JPH0325418A - 液晶素子 - Google Patents

液晶素子

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JPH0325418A
JPH0325418A JP1160278A JP16027889A JPH0325418A JP H0325418 A JPH0325418 A JP H0325418A JP 1160278 A JP1160278 A JP 1160278A JP 16027889 A JP16027889 A JP 16027889A JP H0325418 A JPH0325418 A JP H0325418A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液晶表示素子や液晶一光シャッター等で用い
る液晶素子、特に強誘電性液晶素子に関し、更に詳しく
は液晶分子の配向状態を改善することにより、表示特性
を改善した液晶素子に関するものである。
〔従来技術〕
強誘電性液晶分子の屈折率異方性を利用して偏光素子と
の組み合わせにより透過光線を制御する型の表示素子が
クラーク(Clark)及びラガー0 0 ウオル(Lagerwall)により提案されている(
特開昭56−107216号公報、米国特許第4,36
7,924号明細書等)。この強誘電性液晶は、↓般に
特定の温度域において、非らせん構造のカイラルスメク
チツクC相(SmC*)又はH相(SmH*)を有し、
この状態において、加えられる電界に応答して第1の光
学的安定状態と第2の光学的安定状態のいずれかを取り
、且つ電界の印加のないときはその状態を維持する性質
、すなわち双安定性を有し、また電界の変化に対する応
答も速やかであり、高速ならびに記憶型の表示素子とし
ての広い利用が期待され、特にその機能から大画面で、
高精細なディスプレーとしての応用が期待されている。
この双安定性を有する液晶を用いた光学変調素子が所定
の駆動特性を発揮するためには、一対の平行基板間に配
置される液晶が、電界の印加状態とは無関係に、上記2
つの安定状態の間での変換が効果的に起るような分子配
列状態にあることが必要である。
又、液晶の複屈折を利用した液晶素子の場合、直交ニコ
ル下での透過率は、 〔式中:10は入射光強度、 ■は透過光強度、θはチ
ルト角、  Δnは屈折率異方性、dは液晶層の膜厚、
  λは入射光の波長である。〕 で表わされる、前述の非らせん構造におけるチルトθは
第1と第2の配向状態でのねじれ配列した液晶分子の平
均分子軸方向の角度として現われることになる。上式に
よれば、かかるチルトθが22.5°の角度の時最大の
透過率となり、双安定性を実現する非らせん構造でのチ
ルト角θが22.5°にできる限り近いことが必要であ
る。
ところで、強誘電性液晶の配向方法としては、大きな面
積に亘って、スメクチツク液晶を形威する複数の分子で
組織された分子層をその法線に沿って一軸に配向させる
ことができ、しかも製造プロセス工程も簡便なラビング
処理により実現できるものが望ましい。
強誘電性液晶、特に非らせん構造のカイラルスメクチッ
ク液晶のための配向方法としては、例えば、米国特許第
4,561,726号公報などが知られている。
しかしながら、これまで用いられてきた配向方法、特に
ラビング処理したポリイミド膜による配向方法を、前述
のクラークとラガウオールによって発表された双安定性
を示す非らせん構造の強誘電性液晶に対して適用した場
合には、下述の如き問題点を有していた。
すなわち、本発明者らの実験によれば、従来のラビング
処理したポリイミド膜によって配向させて得られた非ら
せん構造の強誘電性液晶でのチルト角(後述の第3図に
示す角度)がらせん構造をもつ強誘電性液晶でのチルト
角(後述の第2図に示す三角錐の頂角の%の角度■)と
較べて小さくなっていることが判明した。(特に、従来
のラビング処理したポリイミド膜によって配向させて得
た非らせん構造の強誘電性液晶でのチルト角θは、一般
に3°〜8°程度で、その時の透過率はせいぜい3−5
%程度であった。) この様に、クラークとラガウオールによれば双安定性を
実現する非らせん構造の強誘電性液晶でのチルト角がら
せん構造をもつ強誘電性液晶でのチルト角と同一の角度
をもつはずであるが、実際には非らせん構造でのチルト
角θの方がらせん構造でのチルト角■より小さくなって
いる。しかも、この非らせん構造でのチルト角θがらせ
ん構造でのチルト角■より小さくなる原因が非らせん構
造での液晶分子のねじれ配列に帰因していることが判明
した。つまり、非らせん構造をもつ強誘電性液晶では、
液晶分子が第4図に示す様に基板の法線に対して上基板
に隣接する液晶分子の軸42より下基板に隣接する液晶
分子の軸43(ねじれ配列の方向44)へ連続的にねじ
れ角δでねじれて配列しており、このことが非らせん構
造でのチルト角θがらせん構造でのチルト角0より小さ
くなる原因となっている。
又、従来のラビング処理したポリイミド配向膜によって
生じたカイラルスメクチック液晶の配向状態は、電極と
液晶層の間に絶縁体層としてのポリイミド配向膜の存在
によって、第1の光学的安定状態(例えば、白の表示状
態)から第2の光学的安定状態(例えば、黒の表示状態
)にスイッチングするための一方極性電圧を印加した場
合、この一方極性電圧の印加解除後、強誘電性液晶層に
は他方極性の逆電界V revが生じ、この逆電界vr
avがディスプレイの際の残像を惹き起していた。上述
の逆電界発生現象は、例えば吉田明雄著、昭和62年1
0月「液晶討論会予稿集J P.142〜143のrS
SFLCのスイッチング特性」で明らかにされている。
〔発明の概要〕
従って、本発明の目的は、前述の問題点を解決した強誘
電性液晶素子を提供すること、特にカイラルスメクチッ
ク液晶の非らせん構造での大きなチルトθを生じ、高コ
ントラストな画像がディスプレイされ、且つ残像を生じ
ないディスプレイを達或できる強誘電性液晶素子を提供
することにある。
本発明は、少なくとも一方の基板に、下記一般式(1)
〜(4)で示される構造単位のうち少なくとも1つと、
一般式(5)で示される構造単位とを含有するポリイミ
ド被膜を有する一対の基板及び該一対の基板間に配庫し
た強誘電性液晶を有する液晶素子に特徴がある・。
一般式 〔発明の態様の詳細な説明〕 第1図は本発明の強誘電性液晶セルの一例を模式的に描
いたものである。
11aとllbはそれぞれIn 2 0 3やITO 
(IndiumTin  Oxide)等の透明電極1
2aと12bで被覆された基板(ガラス板)であり、そ
の上に200 A〜1000人厚の絶縁膜13aと13
b (SiO 2膜、T iO 2膜、Ta 2 0 
5膜など)と前記ポリイミドで形威した50人〜100
0人厚の配向制御膜14aと14bとがそれぞれ積層さ
れている。
この際、平行かつ同一向き(第1図でいえばA方向)に
なるようラビング処理(矢印方向)した配向制御膜14
aと14bが配置されている。基板11aとllbとの
間には、強誘電性スメクチック液晶15が配置され、基
板11aとllbとの間隔の距離は、強誘電性スメクチ
ツク液晶15のらせん配列構造の形戒を抑制するのに十
分に小さい距離(例えば0.1μm〜3μm)に設定さ
れ、強誘電性スメクチツク液晶15は双安定性配向状態
を生じている。
上述の十分に小さい距離は、基板11aとllbとの間
に配置したビーズスペーサ16(シリカビーズ、アルミ
ナビーズ)によって保持される。
本発明者らの実験によれば、下述の実施例で明らかにす
るラビング処理した特定のポリイミド配向膜による配向
方法を用いることによって、明状態と暗状態での大きな
光学的コントラストを示し、特に、米国特許第4,65
5,561号などに開示のマルチプレクシング駆動時の
非選択画素に対して大きなコントラストを生じ、さらに
ディスプレイ時の残像の原因となるスイッチング時(マ
ルチプレクシング駆動時)の光学応答おくれを生じない
配向状態が達成された。
本発明で用いるポリイミド膜は、カルボン酸無水物とジ
アミンとを縮合反応させることによって合成されるボリ
アミド酸を加熱閉環することによって得られる。
具体的には、例えば、 のうち少なくとも1つのテトラカルボン酸無水物と下記
のシアンの反応により合成されるボリアミド酸を塗布、
焼威することによりポリイミド膜を形威することができ
る。
本発明で用いるボリアミド酸を作或する際の式■〜■に
示す化合物は、式■に示す化合物の1重量部に対して0
.01N100重量部、好ましくは0.1〜10重量部
の割合で用いられる。又、前記式■〜■に示す化合物は
、各々単独で、又は2種以上組合わせて用いることがで
きる。特に、本発明では式■で示す化合物によって作威
したポリイミド膜が好適である。式■〜■の化合物を組
合わせて用いる場合には、それぞれ同一重量部で用いる
のが好ましい。
本発明で用いるポリイミド膜を基板上に設ける際には、
ポリイミドの前駆体であるボリアミド酸をジメチルフォ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフオ
キシド、N−メチルビロリドンなどの溶剤に溶解して0
.Ol〜40(重量)%溶液として、該溶液をスピンナ
ー塗布法、スプレイ塗布法、ロール塗布法などにより基
板上に塗布した後、100〜350℃、好ましくは20
0〜300℃の温度で加熱して脱水閉環させてポリイミ
ド膜を形成することができる。このポリイミド膜は、し
かる後に布などでラビング処理される。又、本発明で用
いるポリイミド膜は30人〜1μ程度、好ましくは20
0人〜2000Aの膜厚に設定される。この際には、第
1図に示す絶縁膜13aと13bの使用を省略すること
ができる。又、本発明では、絶縁膜13aと13bの上
にポリイミド膜を設ける際には、このポリイミド膜の膜
厚は200 A以下、好まし《は100人以下に設定さ
れることができる。
本発明で用いる液晶物質としては、降温過程で等方相、
コレステリツク相、スメクチツクA相を通してカイラル
スメクチツクC相を生じる液晶が好ましい。特に、コレ
ステリツク相の時のピッチが0.8μm以上のものが好
ましい(コレステリツク相でのピッチは、コレステリツ
ク相の温度範囲における中央点で測定したもの)。具体
的な液晶としては、下記液晶物質「Lc−IJ、r80
Bj及びr80sI 木Jを下記比率で含有させた液晶
組成物が好ましく用いられる。
LC−1 80B 80SI * (1)  (LC−1),。/ (2)   (LC  l)e。/ (3)  (LC−1)7。/ (4)   (LC  1)a。/ (5)   80SI木 (表中の添字は、 それぞれ重量比を表わしている。) (80B)10 (80B)2。
(80B)3o ( 80 B ) 4。
第2図は、強誘電性液晶の動作説明のために、セルの例
を模式的に描いたものである。21aと2lbは、In
2 02 、Sn02あるいはITO等の薄膜からなる
透明電極で被覆された基板(ガラス板)であり、その間
に液晶分子層22がガラス面に垂直になるよう配向した
SmC’ (カイラルスメクチックC)相又はSmH*
(カイラルスメクチックH)相の液晶が封入されている
。太線で示した線23が液晶分子を表わしており、この
液晶分子23はその分子に直交した方向に双極子モーメ
ント(P工)24を有している。基板21aと21b上
の電極間に一定の閾値以上の電圧を印加すると、液晶分
子23のらせん構造がほどけ、双極子モーメント(P上
)24がすべて電界方向に向くよう、液晶分子23は配
向方向を変えることができる。液晶分子23は、細長い
形状を有しており、その長軸方向と短軸方向で屈折率異
方性を示し、従って例えばガラス面の上下に互いにクロ
スニコルの偏光子を置けば、電圧印加極性によって光学
特性が変わる液晶光学変調素子となることは、容易に理
解される。
本発明の液晶素子で用いる双安定性配向状態の表面安定
型強誘電性液晶セルは、その厚さを充分に薄く(例えば
0.1μm〜3μm)することができる。このように液
晶層が薄くなるにしたがい、第3図に示すように電界を
印加していない状態でも液晶分子のらせん構造がほどけ
、非らせん構造となり、その双極子モーメントPまたは
P′ は上向き(34a)、又は下向き(34b)のど
ちらかの状態をとる。このようなセルに、第3図に示す
如く一定の閾値以上の・極性の異なる電界Ea又はEb
を電圧印加手段31aと3lbにより付与すると、双極
子モーメントは、電界Ea又はEbの電界ベクトルに対
応して上向き34a1又は下向き34bと向きを変え、
それに応じて液晶分子は、第1の安定状態33aあるい
は第2の安定状態33bの何れか一方に配向する。
この強誘電性液晶セルによって得られる効果は、その第
1に、応答速度が極めて速いことであり、第2に液晶分
子の配向が双安定性を有することである。
第2の点を、例えば第3図によって更に説明すると、電
界Eaを印加すると液晶分子は第1の安定状態33aに
配向するが、この状態は電界を切っても安定である。又
、逆向きの電界Ebを印加すると、液晶分子は第2の安
定状態33bに配向してその分子の向きを変えるが、や
はり電界を切ってもこの状態に留っている。又、与える
電界Eaが一定の閾値を越えない限り、それぞれの配向
状態にやはり維持されている。
第4図(A)は、本発明の配向方向に生じた液晶分子の
配向状態を模式的に明らかにした断面図で、第4図はそ
のC−ダイレクタを示す図である。
第4図(A)に示す61a及び6lbは、それぞれ上基
板及び下基板を表わしている。60は液晶分子62で組
織された分子層で、液晶分子62が円錐63の底面64
(円形)に沿った位置を変化させて配列している。
第4図(B)は、C−ダイレクタを示す図である。
第4図(B)のU1は一方の安定配向状態でのCーダイ
レクタ8lで、U2は他方の安定配向状態でのC−ダイ
レクタ81である。C−ダイレクタ81は、第4図(A
)に示す分子層60の法線に対して垂直な仮想面への分
子長軸の写影である。
一方、従来のラビング処理したポリイミド膜によって生
じた配向状態は、第4図(C)のC−ダイレクタ図によ
って示される。第4図(C)に示す配向状態は、上基板
61aから下基板6lbに向けて分子軸のねじれが大き
いため、チルト角θは小さくなっている。
第5図(A)は、C−ダイレクタ81が第4図(B)の
状態(ユニフォーム配向状態という)でのチルト角θを
示すための平面図で、第5図(B)はC−ダイレクタ8
1が第4図(C)の状態(スプレイ配回状態という)で
のチルト角θを示すための平面図である。図中、50は
前述した本発明の特定ポリイミド膜に施したラビング処
理軸を示し、51aは配向状態U1での平均分子軸、5
lbは配向状態U2での平均分子軸、52aは配向状態
S1での平均分子軸、52bは配向状態S2での平均分
子軸を示す。
平均分子軸51aと5lbとは、互いに閾値電圧を超え
た逆極性電圧の印加によって変換することができる。同
様のことは平均分子軸52aと52bとの間でも生じる
次に、逆電界V revによる光学応答のおくれ(残像
)に対するユニフォーム配向状態の有用性について説明
する。
液晶セルの絶縁層(配向制御膜)の容量C1、液晶層の
容量をCLC及び液晶の自発分極をPS.!:すると、
残像の原因となるV,。9は、下式で表わされる。
第6図は、液晶セル内の電荷の分布、Psの方向及び逆
電界の方向を模式的に示した断面図である。
第6図(A)は、パルス電界印加前のメモリー状態下に
おける■及びO電荷の分布状態を示し、この時の自発分
極Psの向きは■電荷からO電荷の方向である。第6図
(B)は、パルス電界解除直後の自発分極Psの向きが
第6図(A)の時の向きに対して逆向き(従って、液晶
分子は一方の安定配向状態から他方の安定配向状態に反
転を生じている)であるが、■及びO電荷の分布状態は
、第6図(A)の時と同様であるため、液晶内に逆電界
v revが矢標方向に生じている。この逆電界V r
evは、しばらくした後、第6図(C)に示す様に消滅
し、■及びe電荷の分布状態が変化する。
第7図は従来のポリイミド配向膜によって生じたスブレ
イ配向状態の光学応答の変化をチルト角θの変化に換え
て示したものである。第7図によれば、パルス電界印加
時、印標x1の方向に沿ってスプレイ配向状態下の平均
分子1[11S(A)から最大チルト角■付近のユニフ
ォーム配向状態下の平均分子軸U2までオーバーシュー
トし、パルス電界解除直後においては、第6図(B)に
示す逆電界v revの作用が働いて、矢標X2の方向
に沿ってスプレイ配向状態下の平均分子軸S (B)ま
でチルト角θが減少し、そして第6図(C)に示す逆電
界v revの減衰の作用により、矢標X3の方向に沿
ってスプレイ配向状態下の平均分子軸S (C)までチ
ルト角θが若干増大した安定配向状態が得られる。この
時の光学応答は第8図で明らかにされている。
本発明によれば、前述したフッ素原子含有のポリイミド
膜を用いた配向方法によって得た配向状態では、第7図
に示したスプレイ状態下の平均分子軸S (A), S
 (B)及びS (C)を生じることがなく、従って最
大チルト角■に近いチルト角θを生じる平均分子軸に配
列させることができる。この時の本発明の光学応答を第
9図に示す。第9図によれば、残像に原因する光学応答
のおくれを生じないことと、メモリー状態下での高いコ
ントラストを惹き起していることが判る。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
゛、、エノ 実施例1 1000A厚のITO膜が設けられている1.1mm厚
のガラス板を2枚用意し、それぞれのガラス板上に下式
で示すポリアミド酸のN−メチルピロリドン/n−プチ
ルセロソルブ=5/lの3.0重量%溶液を回転数30
0Orpm を一方のガラス板上に散布した後、それぞれのラビング
処理軸が互いに平行で、同一処理方向となるように2枚
のガラス板を重ね合せてセルを作製した。
このセル内にチッソ(株)社製の強誘電性スメクチツク
液晶であるrCS−1014J商品名を等方相下で真空
注入してから、等方相から0.5℃/hで30℃まで徐
冷することによって配向させることができた。このrc
s−1014」を用いた本実施例のセルでの相変化は下
記のとおりであった。
成膜後約1時間、250℃で加熱焼成処理を施した。
この時の膜厚は450人であった。この塗布膜にナイロ
ン触毛布による一方向のラビング処理を行った。
その後、平均粒径約1.5μmのアルミナビーズ(Is
o=等方相   ch=コレステリック相SmA =ス
メクチツクA相 SmC*=カイラルスメクチツクC相)上述の液晶セル
を一対の90’クロスニコル偏光子の間に挟み込んでか
ら、50μsecの30Vパルスを印加してから900
クロスニコルを消光位(最暗状態)にセットし、この時
の透過率をホトマルチブレターにより測定し、続いて5
0μsecの−30Vパルスを印加し、この時の透過率
(明状態)を同様の方法で測定したところ、チルト角θ
は15°であり、最暗状態時の透過率は1%で、明状態
時の透過率は40%であり、従ってコントラスト比は4
0:1であった。
残像の原因となる光学応答のおくれは0.2秒以下であ
った。
この液晶セルを第10図に示す駆動波形を用いたマルチ
プレクシング駆動による表示を行ったところ、高コント
ラストな高品位表示が得られ、又所定の文字入力による
画像表示の後に全画面を白の状態に消去したところ、残
像の発生は判読できなかった、尚、第10図のSN,S
NやllsN+2は走査線に印加した電圧波形を表わし
ており、■は代表的な情報線に印加した電圧波形を表わ
している。
(I−SN)は情報線Iと走査線SNとの交差部に印加
された合威波形である。又、本実施例では、■。
=5v〜8v,ΔT=20 p sec 〜70 μs
ecで行った。
実施例2〜6 表Iに示した配向制御膜及び液晶材料を用いた他は実施
例1と同様にしてセルを得た。
それぞれに対して実施例lと同様の試験を行った。
コントラスト比及び光学応答のおくれ時間の結果を表2
に示す 又、実施例lと同様のマルチブレクシング駆動による表
示を行ったところ、コントラスト及び残像については実
施例と同様の結果が得られた。
表   2 110℃  ’:s>57.     ff  のお 
  sec2  31:1   0.2 3  42 : 1   0.3 4  29 : I   O.2 535二10.1 6  23 : 1   0.1 7  24 .1   0.1 2 同 表 3 上 前記液晶(3) 比較例1〜4 表3に示した配向制御膜及び液晶材料を用いた他は実施
例1と全く同様にしてセルを作威した。
それぞれのセルに対してコントラスト比および光学右答
のおくれを表4に示した。
又、実施例1と同様のマルチブレクシング駆動による表
示を行ったところ、コントラストが本実施例のものと比
較して小さく、しかも残像が生じた。
表 二=i二L乙上1二 8:l 7:l 10 : 1 8;1 4 1′μl欠のお れ sec 1.5 2.5 1.2 2.2 〔発明の効果〕 以上の実施例及び比較例で明らかにした様に、本発明に
よれば明状態と暗状態でのコントラストが高く、特にマ
ルチプレクシング駆動時の表示コントラストが非常に大
きく高品位の表示が得られ、しかも目ざわりな残像現象
が生じない効果がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の液晶素子の断面図である。 第2図はらせん構造をもつカイラルスメクチック液品の
配向状態を示した斜視図で、第3図は非らせん構造の分
子配列をもつカイラルスメクチック液晶の配向状態を示
した斜視図である。第4図(A)は本発明の配向方法で
配向したカイラルスメクチック液晶の配向状態を示す断
面図で、第4図(B)はそのユニフォーム配向状態にお
けるC−ダイレクタ図で、第4図(C)はスプレイ配向
状態におけるC−ダイレクタ図である。第5図(A)は
ユニフォーム配向状態におけるチルト角θを示す平面図
で、第5図(B)はスブレイ配向状態におけるチルト角
θを示す平面図である。第6図(A).  (B)及び
(C)は強誘電性液晶内の電荷分布、自発分極Psの向
き及び逆電界V ravの向きを示す断面図である。第
7図は電界印加時及び後のチルト角θの変化を示す平面
図である。第8図は従来例における光学応答特性を示し
、第9図は本発明例における光学応答特性を示す。第l
O図は本実施例で用いた駆動電圧の波形図である。 {’71) (A) (5) こC) 一 ?り■■■

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一方の基板に、下記一般式(1)〜(4)で
    示される構造単位のうち少なくとも1つと、一般式(5
    )で示される構造単位とを含有するポリイミド被膜を有
    する一対の基板及び該一対の基板間に配置した強誘電性
    液晶を有する液晶素子。 一般式 (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (2)▲数式、化学式、表等があります▼ (3)▲数式、化学式、表等があります▼ (4)▲数式、化学式、表等があります▼ (5)▲数式、化学式、表等があります▼
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