JPH05216032A - 液晶素子 - Google Patents
液晶素子Info
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- JPH05216032A JPH05216032A JP4780992A JP4780992A JPH05216032A JP H05216032 A JPH05216032 A JP H05216032A JP 4780992 A JP4780992 A JP 4780992A JP 4780992 A JP4780992 A JP 4780992A JP H05216032 A JPH05216032 A JP H05216032A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 透明電極の形成された一対の平行基板間にカ
イラルスメクチック液晶を挟持し、少なくとも一方の基
板に2種以上の成分よりなる複合配向膜を有する液晶素
子において、該複合配向膜の少なくとも1種の成分は単
体でラビング処理により一軸配向性を有するポリイミド
あるいはポリアミドであり、かつ他の成分は単体で垂直
配向性を有するものよりなる液晶素子。前記単体で垂直
配向性を有する成分は、その構造中にフッ素原子を含有
するポリマー又は化合物が好ましい。 【効果】 明状態と暗状態でのコントラストが高く、特
にマルチプレクシング駆動時の表示コントラストが非常
に大きく高品位の表示が得られ、しかも目ざわりな残像
現象が生じない。
イラルスメクチック液晶を挟持し、少なくとも一方の基
板に2種以上の成分よりなる複合配向膜を有する液晶素
子において、該複合配向膜の少なくとも1種の成分は単
体でラビング処理により一軸配向性を有するポリイミド
あるいはポリアミドであり、かつ他の成分は単体で垂直
配向性を有するものよりなる液晶素子。前記単体で垂直
配向性を有する成分は、その構造中にフッ素原子を含有
するポリマー又は化合物が好ましい。 【効果】 明状態と暗状態でのコントラストが高く、特
にマルチプレクシング駆動時の表示コントラストが非常
に大きく高品位の表示が得られ、しかも目ざわりな残像
現象が生じない。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子や液晶−
光シャッター等で用いる液晶素子、特に強誘電性液晶素
子に関し、更に詳しくは液晶分子の配向状態を改善する
ことにより、表示特性を改善した液晶素子に関するもの
である。
光シャッター等で用いる液晶素子、特に強誘電性液晶素
子に関し、更に詳しくは液晶分子の配向状態を改善する
ことにより、表示特性を改善した液晶素子に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】強誘電性液晶分子の屈折率異方性を利用
して偏光素子との組み合わせにより透過光線を制御する
型の表示素子がクラーク(Clark)及びラガーウォ
ル(Lagerwall)により提案されている(特開
昭56−107216号公報、米国特許第436792
4号明細書等)。
して偏光素子との組み合わせにより透過光線を制御する
型の表示素子がクラーク(Clark)及びラガーウォ
ル(Lagerwall)により提案されている(特開
昭56−107216号公報、米国特許第436792
4号明細書等)。
【0003】この強誘電性液晶は、一般に特定の温度域
において、非らせん構造のカイラルスメクチックC相
(SmC* )又はH相(SmH* )を有し、この状態に
おいて、加えられる電界に応答して第1の光学的安定状
態と第2の光学的安定状態のいずれかを取り、且つ電界
の印加のないときはその状態を維持する性質、すなわち
双安定性を有し、また電界の変化に対する応答も速やか
であり、高速ならびに記憶型の表示素子としての広い利
用が期待され、特にその機能から大画面で高精細なディ
スプレーとしての応用が期待されている。
において、非らせん構造のカイラルスメクチックC相
(SmC* )又はH相(SmH* )を有し、この状態に
おいて、加えられる電界に応答して第1の光学的安定状
態と第2の光学的安定状態のいずれかを取り、且つ電界
の印加のないときはその状態を維持する性質、すなわち
双安定性を有し、また電界の変化に対する応答も速やか
であり、高速ならびに記憶型の表示素子としての広い利
用が期待され、特にその機能から大画面で高精細なディ
スプレーとしての応用が期待されている。
【0004】この双安定性を有する液晶を用いた光学変
調素子が所定の駆動特性を発揮するためには、一対の平
行基板間に配置される液晶が、電界の印加状態とは無関
係に、上記2つの安定状態の間での変換が効果的に起る
ような分子配列状態にあることが必要である。
調素子が所定の駆動特性を発揮するためには、一対の平
行基板間に配置される液晶が、電界の印加状態とは無関
係に、上記2つの安定状態の間での変換が効果的に起る
ような分子配列状態にあることが必要である。
【0005】また、液晶の複屈折を利用した液晶素子の
場合、直交ニコル下での透過率は、
場合、直交ニコル下での透過率は、
【0006】
【数1】 (式中、I0 :入射光強度、I:透過光強度、θ:チル
ト角、Δn:屈折率異方性、d:液晶層の膜厚、λ:入
射光の波長である。)
ト角、Δn:屈折率異方性、d:液晶層の膜厚、λ:入
射光の波長である。)
【0007】で表わされる。前述の非らせん構造におけ
るチルト角θは第1と第2の配向状態でのねじれ配列し
た液晶分子の平均分子軸方向の角度として現われること
になる。上式によれば、かかるチルト角θが22.5°
の角度の時最大の透過率となり、双安定性を実現する非
らせん構造でのチルト角θが22.5°にできる限り近
いことが必要である。
るチルト角θは第1と第2の配向状態でのねじれ配列し
た液晶分子の平均分子軸方向の角度として現われること
になる。上式によれば、かかるチルト角θが22.5°
の角度の時最大の透過率となり、双安定性を実現する非
らせん構造でのチルト角θが22.5°にできる限り近
いことが必要である。
【0008】ところで、強誘電性液晶の配向方法として
は、大きな面積に亙って、スメクチック液晶を形成する
複数の分子で組織された液晶分子層を、その法線に沿っ
て一軸に配向させることができ、しかも製造プロセス工
程も簡便なラビング処理により実現できるものが望まし
い。
は、大きな面積に亙って、スメクチック液晶を形成する
複数の分子で組織された液晶分子層を、その法線に沿っ
て一軸に配向させることができ、しかも製造プロセス工
程も簡便なラビング処理により実現できるものが望まし
い。
【0009】強誘電性液晶、特に非らせん構造のカイラ
ルスメクチック液晶のための配向方法としては、例え
ば、米国特許第4,561,726号明細書等が知られ
ている。
ルスメクチック液晶のための配向方法としては、例え
ば、米国特許第4,561,726号明細書等が知られ
ている。
【0010】しかしながら、これまで用いられてきた配
向方法、特にラビング処理されたポリイミド膜による配
向方法を、前述のクラークとラガウォールによって発表
された双安定性を示す非らせん構造の強誘電性液晶に対
して適用した場合には、下記の如き問題点を有してい
た。
向方法、特にラビング処理されたポリイミド膜による配
向方法を、前述のクラークとラガウォールによって発表
された双安定性を示す非らせん構造の強誘電性液晶に対
して適用した場合には、下記の如き問題点を有してい
た。
【0011】すなわち、本発明者らの実験によれば、従
来のラビング処理したポリイミド膜によって配向させて
得られた非らせん構造の強誘電性液晶でのチルト角θ
(後述の図3に示す角度)がらせん構造をもつ強誘電性
液晶でのチルト角H(後述の図2に示す角度)と較べて
小さくなっていることが判明した。特に、従来のラビン
グ処理したポリイミド膜によって配向させて得た非らせ
ん構造の強誘電性液晶でのチルト角θは、一般に3°〜
8°程度で、その時の透過率はせいぜい3〜5%程度で
あった。
来のラビング処理したポリイミド膜によって配向させて
得られた非らせん構造の強誘電性液晶でのチルト角θ
(後述の図3に示す角度)がらせん構造をもつ強誘電性
液晶でのチルト角H(後述の図2に示す角度)と較べて
小さくなっていることが判明した。特に、従来のラビン
グ処理したポリイミド膜によって配向させて得た非らせ
ん構造の強誘電性液晶でのチルト角θは、一般に3°〜
8°程度で、その時の透過率はせいぜい3〜5%程度で
あった。
【0012】この様に、クラークとラガウォールによれ
ば双安定性を実現する非らせん構造の強誘電性液晶での
チルト角がらせん構造をもつ強誘電性液晶でのチルト角
と同一の角度をもつはずであるが、実際には非らせん構
造でのチルト角θの方が、らせん構造でのチルト角Hよ
り小さくなっている。しかも、この非らせん構造でのチ
ルト角θがらせん構造でのチルト角Hより小さくなる原
因が非らせん構造での液晶分子のねじれ配列に起因して
いることが判明した。つまり、非らせん構造をもつ強誘
電性液晶では、液晶分子が基板の法線に対して上基板に
隣接する液晶分子の軸より下基板に隣接する液晶分子の
軸(ねじれ配列の方向)へ連続的にねじれ角δでねじれ
て配列しており、このことが非らせん構造でのチルト角
θがらせん構造でのチルト角Hより小さくなる原因とな
っている。
ば双安定性を実現する非らせん構造の強誘電性液晶での
チルト角がらせん構造をもつ強誘電性液晶でのチルト角
と同一の角度をもつはずであるが、実際には非らせん構
造でのチルト角θの方が、らせん構造でのチルト角Hよ
り小さくなっている。しかも、この非らせん構造でのチ
ルト角θがらせん構造でのチルト角Hより小さくなる原
因が非らせん構造での液晶分子のねじれ配列に起因して
いることが判明した。つまり、非らせん構造をもつ強誘
電性液晶では、液晶分子が基板の法線に対して上基板に
隣接する液晶分子の軸より下基板に隣接する液晶分子の
軸(ねじれ配列の方向)へ連続的にねじれ角δでねじれ
て配列しており、このことが非らせん構造でのチルト角
θがらせん構造でのチルト角Hより小さくなる原因とな
っている。
【0013】また、従来のラビング処理したポリイミド
配向膜によって生じたカイラルスメクチック液晶の配向
状態は、電極と液晶層の間に絶縁体層としてのポリイミ
ド配向膜の存在によって、第1の光学的安定状態(例え
ば、白の表示状態)から第2の光学的安定状態(例え
ば、黒の表示状態)にスイッチングするための一方極性
電圧を印加した場合、この一方極性電圧の印加解除後、
強誘電性液晶層には他方極性の逆電界Vrev が生じ、こ
の逆電界Vrev がディスプレイの際の残像を引き起して
いた。上述の逆電界発生現象は、例えば吉田明雄著、昭
和62年10月「液晶討論会予稿集」142〜143頁
の「SSFLCのスイッチング特性」で明らかにされて
いる。
配向膜によって生じたカイラルスメクチック液晶の配向
状態は、電極と液晶層の間に絶縁体層としてのポリイミ
ド配向膜の存在によって、第1の光学的安定状態(例え
ば、白の表示状態)から第2の光学的安定状態(例え
ば、黒の表示状態)にスイッチングするための一方極性
電圧を印加した場合、この一方極性電圧の印加解除後、
強誘電性液晶層には他方極性の逆電界Vrev が生じ、こ
の逆電界Vrev がディスプレイの際の残像を引き起して
いた。上述の逆電界発生現象は、例えば吉田明雄著、昭
和62年10月「液晶討論会予稿集」142〜143頁
の「SSFLCのスイッチング特性」で明らかにされて
いる。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前述の従来技術の問題点を解決した強誘電性液晶素
子を提供するものであり、特にカイラルスメクチック液
晶の非らせん構造での大きなチルト角θを生じ、高コン
トラストな画像がディスプレイされ、且つ残像を生じな
いディスプレイを達成できる強誘電性液晶素子を提供す
ることにある。
は、前述の従来技術の問題点を解決した強誘電性液晶素
子を提供するものであり、特にカイラルスメクチック液
晶の非らせん構造での大きなチルト角θを生じ、高コン
トラストな画像がディスプレイされ、且つ残像を生じな
いディスプレイを達成できる強誘電性液晶素子を提供す
ることにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、透明電
極の形成された一対の平行基板間にカイラルスメクチッ
ク液晶を挟持し、少なくとも一方の基板に2種以上の成
分よりなる複合配向膜を有する液晶素子において、該複
合配向膜の少なくとも1種の成分は単体でラビング処理
により一軸配向性を有するポリイミドあるいはポリアミ
ドであり、かつ他の成分は単体で垂直配向性を有するも
のよりなることを特徴とする液晶素子である。
極の形成された一対の平行基板間にカイラルスメクチッ
ク液晶を挟持し、少なくとも一方の基板に2種以上の成
分よりなる複合配向膜を有する液晶素子において、該複
合配向膜の少なくとも1種の成分は単体でラビング処理
により一軸配向性を有するポリイミドあるいはポリアミ
ドであり、かつ他の成分は単体で垂直配向性を有するも
のよりなることを特徴とする液晶素子である。
【0016】以下、本発明を詳細に説明する。図1は本
発明の液晶素子の一例を示す模式図である。同図1にお
いて、11aと11bは各々In2 O3 やITO(イン
ジウム チン オキサイド;Indium Tin O
xide)等の透明電極12aと12bで被覆された基
板(ガラス基板)であり、その上に200Å〜1500
Å厚の絶縁膜13aと13b(例えば、SiO2 膜、T
iO2 膜、Ta2 O5 膜など)と前記複合配向膜で形成
した50Å〜1000Å厚の配向膜14aと14bとが
各々積層されている。
発明の液晶素子の一例を示す模式図である。同図1にお
いて、11aと11bは各々In2 O3 やITO(イン
ジウム チン オキサイド;Indium Tin O
xide)等の透明電極12aと12bで被覆された基
板(ガラス基板)であり、その上に200Å〜1500
Å厚の絶縁膜13aと13b(例えば、SiO2 膜、T
iO2 膜、Ta2 O5 膜など)と前記複合配向膜で形成
した50Å〜1000Å厚の配向膜14aと14bとが
各々積層されている。
【0017】この際、平行かつ同一向き(図1でいえば
A方向)になるようラビング処理(矢印方向)した配向
膜14aと14bが配置されている。基板11aと11
bとの間には、強誘電性カイラルスメクチック液晶15
が配置され、基板11aと11bとの間隔の距離は、強
誘電性カイラルスメクチック液晶15のらせん配列構造
の形成を抑制するのに十分に小さい距離(例えば、0.
1μm〜3μm)に設定され、強誘電性カイラルスメク
チック液晶15は双安定性配向状態を生じている。上述
の十分に小さい、強誘電性カイラルスメクチック液晶1
5が配置されている液晶間距離は、配向膜14aと14
bとの間に配置されたビーズスペーサー16(例えば、
シリカビーズ、アルミナビーズ等)によって保持され
る。また、17a, 17bは偏光板を示す。
A方向)になるようラビング処理(矢印方向)した配向
膜14aと14bが配置されている。基板11aと11
bとの間には、強誘電性カイラルスメクチック液晶15
が配置され、基板11aと11bとの間隔の距離は、強
誘電性カイラルスメクチック液晶15のらせん配列構造
の形成を抑制するのに十分に小さい距離(例えば、0.
1μm〜3μm)に設定され、強誘電性カイラルスメク
チック液晶15は双安定性配向状態を生じている。上述
の十分に小さい、強誘電性カイラルスメクチック液晶1
5が配置されている液晶間距離は、配向膜14aと14
bとの間に配置されたビーズスペーサー16(例えば、
シリカビーズ、アルミナビーズ等)によって保持され
る。また、17a, 17bは偏光板を示す。
【0018】本発明における複合配向膜に用いる一軸配
向性を有するポリイミドあるいはポリアミドは、一般に
直線性の高い化学構造が好ましく、例えば、以下に示す
様なテトラカルボン酸二無水物あるいはジカルボン酸
と、ジアミンとから合成される。
向性を有するポリイミドあるいはポリアミドは、一般に
直線性の高い化学構造が好ましく、例えば、以下に示す
様なテトラカルボン酸二無水物あるいはジカルボン酸
と、ジアミンとから合成される。
【0019】テトラカルボン酸二無水物:
【0020】
【化1】 など、ジカルボン酸:
【0021】
【化2】 など、ジアミン:
【0022】
【化3】 など。
【0023】本発明における複合配向膜に用いる垂直配
向性を有する成分としては、膜の表面エネルギーを低下
させる含フッ素系のポリマーあるいは化合物が好まし
い。
向性を有する成分としては、膜の表面エネルギーを低下
させる含フッ素系のポリマーあるいは化合物が好まし
い。
【0024】含フッ素系のポリマーとしては、例えば下
記に示すポリフマル酸エステル系ポリマー
記に示すポリフマル酸エステル系ポリマー
【0025】
【化4】
【0026】(ただし、R:
【0027】
【化5】−(CH2 )L (CF2 )m CF3 L≧0,m≧0を示す。) あるいは、環状のパーフルオロポリマー等が挙げられ
る。
る。
【0028】また、含フッ素系化合物としては、例えば
下記に示すフルオロアルキルシラン化合物
下記に示すフルオロアルキルシラン化合物
【0029】
【化6】 CF3 (CF2 )a (CH2 )b Si(OMe)3 (ただし、MeはCH3 、a≧0,b≧0を示す。)等
が挙げられる。
が挙げられる。
【0030】本発明では、複合成分により配向膜が形成
されており、従来、単体としては材料の選択が難しかっ
た大きなチルト角の得られる配向膜の機能を、一軸性機
能に有効なポリイミドあるいはポリアミドと、プレチル
ト向上機能に有効な含フッ素系成分とに分けもたせてい
る。したがって、簡便な方法で表示特性の優れた液晶素
子を得ることができる。
されており、従来、単体としては材料の選択が難しかっ
た大きなチルト角の得られる配向膜の機能を、一軸性機
能に有効なポリイミドあるいはポリアミドと、プレチル
ト向上機能に有効な含フッ素系成分とに分けもたせてい
る。したがって、簡便な方法で表示特性の優れた液晶素
子を得ることができる。
【0031】本発明で用いる複合配向膜を基板上に設け
る際には、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸、あ
るいはポリアミド溶液と含フッ素系ポリマーあるいは含
フッ素系化合物溶液とを、所望のプレチルトを有する配
向状態に合わせ、各々任意の割合で混合し、該溶液をス
ピンナー塗布法、スプレイ塗布法、ロール塗布法などに
より基板上に塗布した後、100〜300℃、好ましく
は200〜300℃の温度で加熱し形成する。混合割合
は材料によって変わってくるが、一般には、一軸性機能
に有効な成分を50%以上100%未満(すなわち、プ
レチルト向上機能に有効な成分を0%より多く、50%
未満)に設定され、より望ましくは一軸性機能に有効な
成分を70%以上95%未満(すなわち、プレチルト向
上機能に有効な成分を5%以上30%未満)に設定され
る。この複合配向膜は、しかる後に布などでラビング処
理される。又、本発明で用いる複合配向膜は30Å〜1
μm程度、好ましくは100Å〜2000Åの膜厚に設
定される。この際には、図1に示す絶縁膜13aと13
bの使用を省略することができる。又、本発明では、絶
縁膜13aと13bの上に複合配向膜を設ける際には、
この複合配向膜の膜厚は500Å以下、好ましくは30
0Å以下に設定することができる。
る際には、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸、あ
るいはポリアミド溶液と含フッ素系ポリマーあるいは含
フッ素系化合物溶液とを、所望のプレチルトを有する配
向状態に合わせ、各々任意の割合で混合し、該溶液をス
ピンナー塗布法、スプレイ塗布法、ロール塗布法などに
より基板上に塗布した後、100〜300℃、好ましく
は200〜300℃の温度で加熱し形成する。混合割合
は材料によって変わってくるが、一般には、一軸性機能
に有効な成分を50%以上100%未満(すなわち、プ
レチルト向上機能に有効な成分を0%より多く、50%
未満)に設定され、より望ましくは一軸性機能に有効な
成分を70%以上95%未満(すなわち、プレチルト向
上機能に有効な成分を5%以上30%未満)に設定され
る。この複合配向膜は、しかる後に布などでラビング処
理される。又、本発明で用いる複合配向膜は30Å〜1
μm程度、好ましくは100Å〜2000Åの膜厚に設
定される。この際には、図1に示す絶縁膜13aと13
bの使用を省略することができる。又、本発明では、絶
縁膜13aと13bの上に複合配向膜を設ける際には、
この複合配向膜の膜厚は500Å以下、好ましくは30
0Å以下に設定することができる。
【0032】本発明において用いられる液晶物質として
は、降温過程で、等方相,コレステリック相,スメクチ
ックA相を通してカイラルスメクチックC相を生じる液
晶が好ましい。特に、コレステリック相の時のピッチが
0.8μm以上のものが好ましい(但し、コレステリッ
ク相でのピッチは、コレステリック相の温度範囲におけ
る中央点で測定したもの)。その具体的な液晶物質とし
ては、例えば下記の化2で示される液晶物質「LC−
1」 、「80B」及び「80SI* 」を下記の比率で含
有させた液晶組成物が好ましく用いられる。
は、降温過程で、等方相,コレステリック相,スメクチ
ックA相を通してカイラルスメクチックC相を生じる液
晶が好ましい。特に、コレステリック相の時のピッチが
0.8μm以上のものが好ましい(但し、コレステリッ
ク相でのピッチは、コレステリック相の温度範囲におけ
る中央点で測定したもの)。その具体的な液晶物質とし
ては、例えば下記の化2で示される液晶物質「LC−
1」 、「80B」及び「80SI* 」を下記の比率で含
有させた液晶組成物が好ましく用いられる。
【0033】
【化7】
【0034】液 晶 (1) (LC−1)90/(80B)10 (2) (LC−1)80/(80B)20 (3) (LC−1)70/(80B)30 (4) (LC−1)60/(80B)40 (5) 80SI* (上記の配合比率は、それぞれ重量比を表わしてい
る。)
る。)
【0035】図2は、強誘電性液晶の動作説明のため
に、セルの例を模式的に描いたものである。21aと2
1bは、In2 O3 、SnO2 あるいはITO等の薄膜
からなる透明電極で被覆された基板(ガラス板)であ
り、その間に液晶分子層22がガラス基板面に垂直にな
るよう配向したSmC* (カイラルスメクチックC)相
又はSmH* (カイラルスメクチックH)相の液晶が封
入されている。太線で示した線23は液晶分子を表わし
ており、この液晶分子23はその分子に直交した方向に
双極子モーメント(P⊥)24を有している。この時の
三角錐の頂角をなす角度がかかるらせん構造のカイラル
スメクチック相でのチルト角Hを表わしている。基板2
1aと21b上の電極間に一定の閾値以上の電圧を印加
すると、液晶分子23のらせん構造がほどけ、双極子モ
ーメント(P⊥)24がすべて電界方向に向くよう、液
晶分子23は配向方向を変えることができる。液晶分子
23は、細長い形状を有しており、その長軸方向と短軸
方向で屈折率異方性を示し、従って例えばガラス基板面
の上下に互いにクロスニコルの偏光子を置けば、電圧印
加極性によって光学特性が変わる液晶光学変調素子とな
ることは、容易に理解される。
に、セルの例を模式的に描いたものである。21aと2
1bは、In2 O3 、SnO2 あるいはITO等の薄膜
からなる透明電極で被覆された基板(ガラス板)であ
り、その間に液晶分子層22がガラス基板面に垂直にな
るよう配向したSmC* (カイラルスメクチックC)相
又はSmH* (カイラルスメクチックH)相の液晶が封
入されている。太線で示した線23は液晶分子を表わし
ており、この液晶分子23はその分子に直交した方向に
双極子モーメント(P⊥)24を有している。この時の
三角錐の頂角をなす角度がかかるらせん構造のカイラル
スメクチック相でのチルト角Hを表わしている。基板2
1aと21b上の電極間に一定の閾値以上の電圧を印加
すると、液晶分子23のらせん構造がほどけ、双極子モ
ーメント(P⊥)24がすべて電界方向に向くよう、液
晶分子23は配向方向を変えることができる。液晶分子
23は、細長い形状を有しており、その長軸方向と短軸
方向で屈折率異方性を示し、従って例えばガラス基板面
の上下に互いにクロスニコルの偏光子を置けば、電圧印
加極性によって光学特性が変わる液晶光学変調素子とな
ることは、容易に理解される。
【0036】本発明の液晶素子で用いる双安定性配向状
態の表面安定型強誘電性液晶セルは、その厚さを充分に
薄く(例えば、0.1〜3μm)することができる。こ
のように液晶層が薄くなるにしたがい、図3に示すよう
に、電界を印加していない状態でも液晶分子のらせん構
造がほどけ、非らせん構造となり、その双極子モーメン
トPaまたはPbは上向き(34a)又は下向き(34
b)のどちらかの状態をとる。
態の表面安定型強誘電性液晶セルは、その厚さを充分に
薄く(例えば、0.1〜3μm)することができる。こ
のように液晶層が薄くなるにしたがい、図3に示すよう
に、電界を印加していない状態でも液晶分子のらせん構
造がほどけ、非らせん構造となり、その双極子モーメン
トPaまたはPbは上向き(34a)又は下向き(34
b)のどちらかの状態をとる。
【0037】このようなセルに、図3に示す如く一定の
閾値以上の極性の異なる電界Ea又はEbを電圧印加手
段31aと31bにより付与すると、双極子モーメント
は、電界Ea又はEbの電界ベクトルに対応して上向き
34a又は下向き34bと向きを変え、それに応じて液
晶分子は、第1の安定状態33aあるいは第2の安定状
態33bの何れか一方に配向する。この時の第1と第2
の安定状態のなす角度の1/2がチルト角θに相当す
る。
閾値以上の極性の異なる電界Ea又はEbを電圧印加手
段31aと31bにより付与すると、双極子モーメント
は、電界Ea又はEbの電界ベクトルに対応して上向き
34a又は下向き34bと向きを変え、それに応じて液
晶分子は、第1の安定状態33aあるいは第2の安定状
態33bの何れか一方に配向する。この時の第1と第2
の安定状態のなす角度の1/2がチルト角θに相当す
る。
【0038】この強誘電性液晶セルによって得られる効
果は、その第1に応答速度が極めて速いことであり、第
2に液晶分子の配向が双安定性を有することである。第
2の点を、例えば図3によって更に説明すると、電界E
aを印加すると液晶分子は第1の安定状態33aに配向
するが、この状態は電界を切っても安定である。又、逆
向きの電界Ebを印加すると、液晶分子は第2の安定状
態33bに配向してその分子の向きを変えるが、やはり
電界を切ってもこの状態に留まっている。また、与える
電界Eaが一定の閾値を越えない限り、それぞれの配向
状態にやはり維持されている。
果は、その第1に応答速度が極めて速いことであり、第
2に液晶分子の配向が双安定性を有することである。第
2の点を、例えば図3によって更に説明すると、電界E
aを印加すると液晶分子は第1の安定状態33aに配向
するが、この状態は電界を切っても安定である。又、逆
向きの電界Ebを印加すると、液晶分子は第2の安定状
態33bに配向してその分子の向きを変えるが、やはり
電界を切ってもこの状態に留まっている。また、与える
電界Eaが一定の閾値を越えない限り、それぞれの配向
状態にやはり維持されている。
【0039】次に、図4は本発明の液晶素子における複
合配向膜を用いた配向方法により配向した液晶分子の配
向状態を模式的に示す断面図、図5はそのC−ダイレク
タを示す図である。
合配向膜を用いた配向方法により配向した液晶分子の配
向状態を模式的に示す断面図、図5はそのC−ダイレク
タを示す図である。
【0040】図4に示す51a及び51bは、それぞれ
上基板及び下基板を表わしている。50は液晶分子52
で組織された液晶分子層で、液晶分子52が円錐53の
底面54(円形)に沿った位置を変化させて配列してい
る。
上基板及び下基板を表わしている。50は液晶分子52
で組織された液晶分子層で、液晶分子52が円錐53の
底面54(円形)に沿った位置を変化させて配列してい
る。
【0041】図5は、C−ダイレクタを示す図である。
同図5のU1 は一方の安定配向状態でのC−ダイレクタ
81で、U2 は他方の安定配向状態でのC−ダイレクタ
81である。C−ダイレクタ81は、図4に示す液晶分
子層50の法線に対して垂直な仮想面への分子長軸の写
影である。
同図5のU1 は一方の安定配向状態でのC−ダイレクタ
81で、U2 は他方の安定配向状態でのC−ダイレクタ
81である。C−ダイレクタ81は、図4に示す液晶分
子層50の法線に対して垂直な仮想面への分子長軸の写
影である。
【0042】一方、従来のラビング処理したポリイミド
膜によって生じた配向状態は、図6のC−ダイレクタ図
によって示される。図6に示す配向状態は、上基板51
aから下基板51bに向けて分子軸のねじれが大きいた
め、チルト角θは小さくなっている。
膜によって生じた配向状態は、図6のC−ダイレクタ図
によって示される。図6に示す配向状態は、上基板51
aから下基板51bに向けて分子軸のねじれが大きいた
め、チルト角θは小さくなっている。
【0043】次に、図7(a)は、C−ダイレクタ81
が図5の状態(ユニフォーム配向状態という)でのチル
ト角θを示す説明図、および図7(b)はC−ダイレク
タ81が図6の状態(スプレイ配向状態という)でのチ
ルト角θを示す説明図である。図中、60は前述した本
発明の複合配向膜に施したラビング処理軸を示し、61
aは配向状態U1 での平均分子軸、61bは配向状態U
2 での平均分子軸、62aは配向状態S1 での平均分子
軸、62bは配向状態S2 での平均分子軸を示す。平均
分子軸61aと61bとは、互いに閾値電圧を超えた逆
極性電圧の印加によって変換することができる。同様の
ことは平均分子軸62aと62bとの間でも生じる。
が図5の状態(ユニフォーム配向状態という)でのチル
ト角θを示す説明図、および図7(b)はC−ダイレク
タ81が図6の状態(スプレイ配向状態という)でのチ
ルト角θを示す説明図である。図中、60は前述した本
発明の複合配向膜に施したラビング処理軸を示し、61
aは配向状態U1 での平均分子軸、61bは配向状態U
2 での平均分子軸、62aは配向状態S1 での平均分子
軸、62bは配向状態S2 での平均分子軸を示す。平均
分子軸61aと61bとは、互いに閾値電圧を超えた逆
極性電圧の印加によって変換することができる。同様の
ことは平均分子軸62aと62bとの間でも生じる。
【0044】次に、逆電界Vrev による光学応答の遅れ
(残像)に対するユニフォーム配向状態の有用性につい
て説明する。
(残像)に対するユニフォーム配向状態の有用性につい
て説明する。
【0045】液晶セルの絶縁層(配向膜)の容量Ci 、
液晶層の容量をCLC及び液晶の自発分極をPsとする
と、残像の原因となるVrev は、下式で表わされる。
液晶層の容量をCLC及び液晶の自発分極をPsとする
と、残像の原因となるVrev は、下式で表わされる。
【0046】
【数2】
【0047】図8は、液晶セル内の電荷の分布、自発分
極Psの方向及び逆電界Vrev の方向を模式的に示した断
面図である。図8(a)はパルス電界印加前のメモリー
状態下における+及び−電荷の分布状態を示し、この時
の自発分極Psの向きは+電荷から−電荷の方向である。
図8(b)は、パルス電界解除直後の自発分極Psの向き
が図8(a)の時の向きに対して逆向き(従って、液晶
分子は一方の安定配向状態から他方の安定配向状態に反
転を生じている)であるが、+及び−電荷の分布状態
は、図8(a)の時と同様であるため、液晶内に逆電界
Vrev が矢印B方向に生じている。この逆電界Vrev は
しばらくした後、図8(c)に示すように消滅し、+及
び−電荷の分布状態が変化する。
極Psの方向及び逆電界Vrev の方向を模式的に示した断
面図である。図8(a)はパルス電界印加前のメモリー
状態下における+及び−電荷の分布状態を示し、この時
の自発分極Psの向きは+電荷から−電荷の方向である。
図8(b)は、パルス電界解除直後の自発分極Psの向き
が図8(a)の時の向きに対して逆向き(従って、液晶
分子は一方の安定配向状態から他方の安定配向状態に反
転を生じている)であるが、+及び−電荷の分布状態
は、図8(a)の時と同様であるため、液晶内に逆電界
Vrev が矢印B方向に生じている。この逆電界Vrev は
しばらくした後、図8(c)に示すように消滅し、+及
び−電荷の分布状態が変化する。
【0048】図9は従来のポリイミド配向膜によって生
じたスプレイ配向状態の光学応答の変化をチルト角θの
変化に換えて示した説明図である。図9に示す様に、パ
ルス電界印加時においては、矢印X1 の方向に沿ってス
プレイ配向状態下の平均分子軸S(A)から最大チルト
角H付近のユニフォーム配向状態下の平均分子軸U2ま
でオーバーシュートし、パルス電界解除直後において
は、図8(b)に示す逆電界Vrev の作用が働いて、矢
印X2 の方向に沿ってスプレイ配向状態下の平均分子軸
S(B)までチルト角θが減少し、そして図8(c)に
示す逆電界Vrevの減衰の作用により、矢印X3 の方向
に沿ってスプレイ配向状態下の平均分子軸S(C)まで
チルト角θが若干増大した安定配向状態が得られる。図
10はこの時の光学応答の状態を示すグラフである。
じたスプレイ配向状態の光学応答の変化をチルト角θの
変化に換えて示した説明図である。図9に示す様に、パ
ルス電界印加時においては、矢印X1 の方向に沿ってス
プレイ配向状態下の平均分子軸S(A)から最大チルト
角H付近のユニフォーム配向状態下の平均分子軸U2ま
でオーバーシュートし、パルス電界解除直後において
は、図8(b)に示す逆電界Vrev の作用が働いて、矢
印X2 の方向に沿ってスプレイ配向状態下の平均分子軸
S(B)までチルト角θが減少し、そして図8(c)に
示す逆電界Vrevの減衰の作用により、矢印X3 の方向
に沿ってスプレイ配向状態下の平均分子軸S(C)まで
チルト角θが若干増大した安定配向状態が得られる。図
10はこの時の光学応答の状態を示すグラフである。
【0049】本発明によれば、前述した様に、特定の複
合配向膜を用いていることから、その配向状態において
は、図9に示したスプレイ状態下の平均分子軸S
(A),S(B)及びS(C)を生じることが無く、従
って最大チルト角Hに近いチルト角θを生じる平均分子
軸に配列させることができる。図11は、この時の本発
明の光学応答の状態を示すグラフである。図11によれ
ば、残像に原因する光学応答の遅れを生じないことと、
メモリー状態下での高いコントラストを引き起こしてい
ることが認められる。
合配向膜を用いていることから、その配向状態において
は、図9に示したスプレイ状態下の平均分子軸S
(A),S(B)及びS(C)を生じることが無く、従
って最大チルト角Hに近いチルト角θを生じる平均分子
軸に配列させることができる。図11は、この時の本発
明の光学応答の状態を示すグラフである。図11によれ
ば、残像に原因する光学応答の遅れを生じないことと、
メモリー状態下での高いコントラストを引き起こしてい
ることが認められる。
【0050】本発明の液晶素子は、ラビング処理した特
定の複合配向膜による配向方法を用いることによって、
明状態と暗状態での大きな光学的コントラストを示し、
特に米国特許第4,655,561号明細書等に開示さ
れているマルチプレクシング駆動時の非選択画素に対し
て大きなコントラストを生じ、さらにディスプレイ時の
残像の原因となるスイッチング時(マルチプレクシング
駆動時)の光学応答の遅れを生じない配向状態が達成さ
れた。
定の複合配向膜による配向方法を用いることによって、
明状態と暗状態での大きな光学的コントラストを示し、
特に米国特許第4,655,561号明細書等に開示さ
れているマルチプレクシング駆動時の非選択画素に対し
て大きなコントラストを生じ、さらにディスプレイ時の
残像の原因となるスイッチング時(マルチプレクシング
駆動時)の光学応答の遅れを生じない配向状態が達成さ
れた。
【0051】
【実施例】以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【0052】実施例1 1000Å厚のITO膜が設けられている1.1mm厚
のガラス板を2枚用意し、それぞれのガラス板上に、あ
らかじめ単体では、一軸配向性を有することが確認され
ている下記の構造式(I)で示すポリアミド酸のN−メ
チル−2−ピロリドン/n−ブチルセロソルブ=5/1
の3.0重量%溶液と、あらかじめ単体では、垂直配向
性を有することが確認されている“CYTOP”(商品
名、旭硝子社製:成分、環状パーフルオロポリマー、濃
度3.0重量%)溶液とを重量比で4:1に混合した
後、スピンコートで成膜した。次いで、約1時間,25
0℃で加熱処理を施し、複合配向膜を得た。この時の膜
厚は約300Åであった。
のガラス板を2枚用意し、それぞれのガラス板上に、あ
らかじめ単体では、一軸配向性を有することが確認され
ている下記の構造式(I)で示すポリアミド酸のN−メ
チル−2−ピロリドン/n−ブチルセロソルブ=5/1
の3.0重量%溶液と、あらかじめ単体では、垂直配向
性を有することが確認されている“CYTOP”(商品
名、旭硝子社製:成分、環状パーフルオロポリマー、濃
度3.0重量%)溶液とを重量比で4:1に混合した
後、スピンコートで成膜した。次いで、約1時間,25
0℃で加熱処理を施し、複合配向膜を得た。この時の膜
厚は約300Åであった。
【0053】
【化8】
【0054】次に、この様にして形成された塗布膜に、
ナイロン殖毛布による一方向ラビング処理を行なった。
その後、平均粒径約1.5μmのアルミナビーズを一方
の基板上に散布した後、それぞれのラビング処理軸が互
いに平行で、かつ同一処理方向となる様に2枚のガラス
基板を重ね合せてセルを作製した。
ナイロン殖毛布による一方向ラビング処理を行なった。
その後、平均粒径約1.5μmのアルミナビーズを一方
の基板上に散布した後、それぞれのラビング処理軸が互
いに平行で、かつ同一処理方向となる様に2枚のガラス
基板を重ね合せてセルを作製した。
【0055】このセル内にチッソ(株)社製の強誘電性
スメクチック液晶である「CS−1014」(商品名)
を等方相下で真空注入してから、等方相から0.5℃/
hで30℃まで徐冷することによって配向させることが
できた。この強誘電性液晶「CS−1014」を用いた
本実施例のセルでの相変化は、下記のとおりであった。
スメクチック液晶である「CS−1014」(商品名)
を等方相下で真空注入してから、等方相から0.5℃/
hで30℃まで徐冷することによって配向させることが
できた。この強誘電性液晶「CS−1014」を用いた
本実施例のセルでの相変化は、下記のとおりであった。
【0056】
【数3】 (Iso.=等方相、Ch=コレステリック相、SmA
=スメクチックA相、SmC* =カイラルスメクチック
C相)
=スメクチックA相、SmC* =カイラルスメクチック
C相)
【0057】上述の液晶セルを一対の90°クロスニコ
ル偏光子の間に挾み込んで、50μsecの30Vパル
スを印加してから、90°クロスニコルを消光位(最暗
状態)にセットし、この時の透過率をホトマルチプレタ
ーにより測定し、続いて50μsecの−30Vパルス
を印加し、この時の透過率(明状態)を同様の方法で測
定したところ、チルト角θは13°であり、最暗状態時
の透過率は1%で、明状態時の透過率は20%であり、
従ってコントラスト比は20:1であった。また、残像
の原因となる光学応答の遅れは0.3秒以下であった。
ル偏光子の間に挾み込んで、50μsecの30Vパル
スを印加してから、90°クロスニコルを消光位(最暗
状態)にセットし、この時の透過率をホトマルチプレタ
ーにより測定し、続いて50μsecの−30Vパルス
を印加し、この時の透過率(明状態)を同様の方法で測
定したところ、チルト角θは13°であり、最暗状態時
の透過率は1%で、明状態時の透過率は20%であり、
従ってコントラスト比は20:1であった。また、残像
の原因となる光学応答の遅れは0.3秒以下であった。
【0058】さらに、この液晶セルを図12に示す駆動
波形を用いたマルチプレクシング駆動による表示を行っ
たところ、高コントラストな高品位表示が得られ、また
所定の文字入力による画像表示の後に全画面を白の状態
に消去したところ、残像の発生は判読できなかった。
尚、図12のSN ,SN+1 ,SN+2 は走査線に印加した
電圧波形を表わしており、Iは代表的な情報線に印加し
た電圧波形を表わしている。(I−SN )は、情報線I
と走査線SN との交差部に印加された合成波形である。
又、本実施例では、V0 =5〜8V、ΔT =20〜70
μsecで行った。
波形を用いたマルチプレクシング駆動による表示を行っ
たところ、高コントラストな高品位表示が得られ、また
所定の文字入力による画像表示の後に全画面を白の状態
に消去したところ、残像の発生は判読できなかった。
尚、図12のSN ,SN+1 ,SN+2 は走査線に印加した
電圧波形を表わしており、Iは代表的な情報線に印加し
た電圧波形を表わしている。(I−SN )は、情報線I
と走査線SN との交差部に印加された合成波形である。
又、本実施例では、V0 =5〜8V、ΔT =20〜70
μsecで行った。
【0059】実施例2 以下に示した複合配向膜を用いた以外は、実施例1と同
様にしてセルを作製した。
様にしてセルを作製した。
【0060】
【化9】
【0061】あらかじめ単体で、一軸配向性を有するこ
とが確認されている(A),及び垂直配向性を有するこ
とが確認されている(B)を、 (A):(B)=5:1 混合配向材 実施例1と同様の試験を行い、セルのコントラスト比=
18:1、光学応答のおくれ時間=0.3秒の結果を得
た。又、実施例1と同様のマルチプレクシング駆動によ
る表示を行ったところ、コントラスト及び残像について
は実施例1と同様の良好な結果が得られた。
とが確認されている(A),及び垂直配向性を有するこ
とが確認されている(B)を、 (A):(B)=5:1 混合配向材 実施例1と同様の試験を行い、セルのコントラスト比=
18:1、光学応答のおくれ時間=0.3秒の結果を得
た。又、実施例1と同様のマルチプレクシング駆動によ
る表示を行ったところ、コントラスト及び残像について
は実施例1と同様の良好な結果が得られた。
【0062】実施例3 以下に示した複合配向膜を用いた以外は、実施例1と同
様にしてセルを作製した。
様にしてセルを作製した。
【0063】
【化10】
【0064】 CF3 (CF2 ) 7CH2 CH2 Si(OCH3 )3 (D) あらかじめ単体で、一軸配向性を有することが確認され
ている(C),及び垂直配向性を有することが確認され
ている(D)を、 (C):(D)=10:1 混合配向材
ている(C),及び垂直配向性を有することが確認され
ている(D)を、 (C):(D)=10:1 混合配向材
【0065】実施例1と同様の試験を行い、セルのコン
トラスト比=18:1、光学応答のおくれ時間=0.3
秒の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシ
ング駆動による表示を行ったところ、コントラスト及び
残像については実施例1と同様の良好な結果が得られ
た。
トラスト比=18:1、光学応答のおくれ時間=0.3
秒の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシ
ング駆動による表示を行ったところ、コントラスト及び
残像については実施例1と同様の良好な結果が得られ
た。
【0066】比較例1 以下に示したポリイミド配向膜を用いた以外は、実施例
1と同様にしてセルを作製した。
1と同様にしてセルを作製した。
【0067】
【化11】
【0068】実施例1と同様の試験を行い、セルのコン
トラスト比=8:1、光学応答のおくれ時間=2.0秒
の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシン
グ駆動による表示を行ったところ、コントラストが本実
施例のものと比較して小さく、しかも残像が生じ、劣っ
た特性であった。
トラスト比=8:1、光学応答のおくれ時間=2.0秒
の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシン
グ駆動による表示を行ったところ、コントラストが本実
施例のものと比較して小さく、しかも残像が生じ、劣っ
た特性であった。
【0069】比較例2 以下に示したポリアミド配向膜を用いた以外は、実施例
1と同様にしてセルを作製した。
1と同様にしてセルを作製した。
【0070】
【化12】
【0071】実施例1と同様の試験を行い、セルのコン
トラスト比=6:1、光学応答のおくれ時間=2.2秒
の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシン
グ駆動による表示を行ったところ、コントラストが本実
施例のものと比較して小さく、しかも残像が生じ、劣っ
た特性であった。
トラスト比=6:1、光学応答のおくれ時間=2.2秒
の結果を得た。又、実施例1と同様のマルチプレクシン
グ駆動による表示を行ったところ、コントラストが本実
施例のものと比較して小さく、しかも残像が生じ、劣っ
た特性であった。
【0072】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の液晶素子
によれば、明状態と暗状態でのコントラストが高く、特
にマルチプレクシング駆動時の表示コントラストが非常
に大きく高品位の表示が得られ、しかも目ざわりな残像
現象が生じない効果が得られる。
によれば、明状態と暗状態でのコントラストが高く、特
にマルチプレクシング駆動時の表示コントラストが非常
に大きく高品位の表示が得られ、しかも目ざわりな残像
現象が生じない効果が得られる。
【図1】本発明の液晶素子の一例を示す模式図である。
【図2】らせん構造をもつカイラルスメクチック液晶の
配向状態を示す斜視図である。
配向状態を示す斜視図である。
【図3】非らせん構造の分子配列をもつカイラルスメク
チック液晶の配向状態を示す斜視図である。
チック液晶の配向状態を示す斜視図である。
【図4】本発明における複合配向膜による配向方法で配
向したカイラルスメクチック液晶の配向状態を示す断面
図である。
向したカイラルスメクチック液晶の配向状態を示す断面
図である。
【図5】図4のカイラルスメクチック液晶のユニフォー
ム配向状態におけるC−ダイレクタ図である。
ム配向状態におけるC−ダイレクタ図である。
【図6】スプレイ配向状態におけるC−ダイレクタ図で
ある。
ある。
【図7】図7(a)はユニフォーム配向状態におけるチ
ルト角θを示す説明図、図7(b)はスプレイ配向状態
におけるチルト角θを示す説明図である。
ルト角θを示す説明図、図7(b)はスプレイ配向状態
におけるチルト角θを示す説明図である。
【図8】強誘電性液晶内の電荷分布、自発分極Psの向
き及び逆電界Vrev の向きを示す断面図である。
き及び逆電界Vrev の向きを示す断面図である。
【図9】電界印加時及び印加後のチルト角θの変化を示
す説明図である。
す説明図である。
【図10】従来例の液晶素子における光学応答特性を示
すグラフである。
すグラフである。
【図11】本発明の液晶素子における光学応答特性を示
すグラフである。
すグラフである。
【図12】本発明の実施例で用いた駆動電圧の波形図で
ある。
ある。
11a,11b ガラス基板 12a,12b 透明電極 13a,13b 絶縁膜 14a,14b 配向膜 15 強誘電性カイラルスメクチック液晶 16 ビーズスペーサー 17a,17b 偏光板 21a,21b 基板 22 液晶分子層 23 液晶分子 24 双極子モーメント 31a,31b 電圧印加手段 32 垂直層 33a 第1の安定状態 33b 第2の安定状態 34a 上向き双極子モーメント 34b 下向き双極子モーメント H らせん構造でのチルト角 θ 非らせん構造でのチルト角 Ea,Eb 電界 50 液晶分子層 51a 上基板 51b 下基板 52 液晶分子 53 円錐 54 底面 60 ラビング処理軸 61a 配向状態U1 での平均分子軸 61b 配向状態U2 での平均分子軸 62a 配向状態S1 での平均分子軸 62b 配向状態S2 での平均分子軸 81 C−ダイレクタ
Claims (3)
- 【請求項1】 透明電極の形成された一対の平行基板間
にカイラルスメクチック液晶を挟持し、少なくとも一方
の基板に2種以上の成分よりなる複合配向膜を有する液
晶素子において、該複合配向膜の少なくとも1種の成分
は単体でラビング処理により一軸配向性を有するポリイ
ミドあるいはポリアミドであり、かつ他の成分は単体で
垂直配向性を有するものよりなることを特徴とする液晶
素子。 - 【請求項2】 前記単体で垂直配向性を有する成分が、
その構造中にフッ素原子を含有するポリマーである請求
項1記載の液晶素子。 - 【請求項3】 前記単体で垂直配向性を有する成分が、
その構造中にフッ素原子を含有する化合物である請求項
1記載の液晶素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4780992A JPH05216032A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | 液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4780992A JPH05216032A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | 液晶素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05216032A true JPH05216032A (ja) | 1993-08-27 |
Family
ID=12785696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4780992A Pending JPH05216032A (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | 液晶素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05216032A (ja) |
-
1992
- 1992-02-05 JP JP4780992A patent/JPH05216032A/ja active Pending
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