JPH0324489B2

JPH0324489B2 -

Info

Publication number: JPH0324489B2
Application number: JP59076625A
Authority: JP
Inventors: Kazumitsu Nawata; Minoru Yokoshima
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1984-04-18
Filing date: 1984-04-18
Publication date: 1991-04-03
Also published as: JPS60221417A

Description

【発明の詳細な説明】現在、種々の市場において放射線硬化型の組成
物が鋭意研究され、製品化されており、これら組
成物に使用される各種のエポキシポリアクリレー
トが提供されている。しかし、現在市場に提供さ
れている各種のエポキシポリアクリレートは、各
種用途への適応が十分とは言えないため、これら
市場より新規なエポキシポリアクリレートを含む
組成物への要望が強いのが現状である。そのため
に新規なエポキシポリアクリレートを含む組成物
をこれら市場に提供することは、各種用途の進展
のために非常に有用である。そこで、本発明者ら
は、鋭意検討した結果本発明を完成した。即ち、
本発明は、 (1) 下記の一般式〔〕（式〔〕中、R₁はCH₃；R₂はＨ又はCH₃を
示す。）で表わされる化合物（ａ成分）とアク
リル酸又はメタクリル酸（ｂ成分）との反応物
であるエポキシポリアクリレートと、 (2) 光重合開始剤を含むことを特徴とする組成物、に関する。

エポキシポリアクリレートは、前記一般式
〔〕を有する化合物と、アクリル酸又はメタク
リル酸とを反応させることによつて製造する。前
記一般式〔〕で表わされる化合物は、エピクロ
ルヒドリンと一般式〔〕（但し、式〔〕中、R₁はCH₃；R₂はＨ又は
CH₃を示す。）を有する化合物との反応によつて得られるもので
ある。

特に好ましい一般式〔〕を有する化合物は、
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）スルホンである。またエポキシに対
するアクリル酸又はメタクリル酸のモル比は0.5
〜2.0であるが好ましくは0.9〜1.1である。反応
は、触媒を使用し促進させることができる。この
様な触媒は、トリエチルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、トリフエニルスチビン等の公知の触媒であ
り、その使用量は反応液の重量に対して0.1〜20
％、好ましくは１〜５％使用される。又、この反
応条件下において不活性であり、しかも粘度低下
剤としても作用する有機溶剤中において行うこと
ができる。これらの有機溶剤としては、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、イソプロピ
ルエーテル等のエーテル類等の多数の好適な溶剤
がある。

多くの場合該反応は、処方物中に保持され、該
放射線硬化し得る組成物の配合物として使用さ
れ、かつ該硬化される組成物中に組み入れられて
来ることのできる反応性希釈剤中において行うこ
とができる。このような反応性希釈剤の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ビニルピロリドン、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、スチレン、その他モノマー類
等を挙げることができる。反応温度は60〜120℃、
好ましくは70〜100℃である。反応時の重合防止
のために重合防止剤を添加しておくことが好まし
く、そのような重合防止剤には、ハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフエノール、２，４−ジメチル
−６−ｔ−ブチルフエノール、α−ニトロソ−β
−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン
フエノチアジン、Ｎ−ニトロソフエニルアミン、
銅塩等が挙げられる。その使用量は、通常反応混
合物に対して0.01〜１重量％である。このように
して合成したエポキシポリアクリレートを含む本
発明の組成物は、インキ及びコーテイング組成物
として使用することができる。本発明の組成物
は、他の単量体（２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、スチレン等）もしくは、
重合体（ポリウレタンアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート、エポキシアクリレート等）、顔
料、充てん剤及びその他の添加剤を含有すること
ができる。本発明の組成物は慣用の手段で塗布す
ることができ、かつ、紫外線のような化学線放射
により硬化させることができる。

本発明の組成物は光重合開始剤を好ましくは
0.1〜10重量％の濃度で含む。光重合開始剤は一
般的に当業者に公知でありその例としては、ベン
ゾフエノン、アセトフエノン、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、２−エチルアントラキノン、２
−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフエニルケトン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フエニルプロパン−１−オン等の多
くの種類を挙げることができる。以下、実施例、
合成例によつて本発明を詳細に説明する。例中、
部とは重量部を示す。

合成例１撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備え
た１反応器に、下記構造を有する式〔〕の化
合物456.9部、アクリル酸143.2部、ハイドロキノン0.6部、ト
リフエニルスチビン2.1部を仕込んだ。この混合
液の温度は、90〜95℃に保ちながら酸価（mg
KOH／ｇ）が１以下になるまで反応を行つた。
反応混合物として式〔〕で示した化合物のアク
リル酸エステル化物602.8部を得た。このものは
下記の性状を有する。

色相（ガードナー）９酸価（mgKOH／ｇ） 0.92 粘度（80℃、poise） 430 実施例１合成例１で得たエステル化物1.63部、にトリメ
チロールプロパントリアクリレート3.47部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート1.5部、シアニン
グリーン0.03部、モダフロー（モンサント社製の
レベリング剤）0.1部、タルク3.0部、及びイルガ
キユーアー651（チバ・ガイギー社製）光重合開始
剤0.3部を加え50〜80℃で均一に混合した後、三
本ロール（(株)井上製作所製）で十分に混練したも
のを、スクリーンにタテ20mm、ヨコ30mmのパター
ンをもつスクリーンを用いてスクリーン印刷法に
より、プリント配線板の銅箔上に印刷し、紫外線
で硬化した所、塗膜の硬さが鉛筆硬度で4Hで密
着性の良好な試料が得られた。この試料を溶融鉛
中に10秒間ひたしたが印刷面の状態に、まつたく
異常がなく密着性も良好であつた。

合成例２撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備え
た１反応器に、下記構造を有する式〔〕の化
合物455.3部、アクリル酸144.7部、ｐ−メトキシフエノール
0.5部、トリフエニルスチビン４部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート（日本化薬(株)製、
Kaya Rad TMPTA）400部を仕込んだ。この
混合液の温度は85〜90℃に保ちながら、酸価（mg
KOH／ｇ）が１以下になるまで反応を行つた。
反応混合物として式〔〕で示した化合物のアク
リル酸エステル化物のトリメチロールプロパント
リアクリレート希釈物1004.5部を得た。このもの
は、下記の性状を有する。

色相（ガードナー）９酸価（mgKOH／ｇ） 0.27 粘度（25℃、poise） 4300 合成例３合成例２と同一の反応器に、下記構造を有する
式〔〕の化合物531.2部、アクリル酸168.8部、ｐ−メトキシフエノール
0.5部、トリフエニルスチビン４部、２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオネートジアクリレー
ト（日本化薬(株)製、Kaya Rad MANDA）300
部を仕込んだ。この混合液の温度は85〜90℃に保
ちながら、酸価（mgKOH／ｇ）が１以下になる
まで反応を行つた。反応混合物として式〔〕で
示した化合物のアクリル酸エステル化物の２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピオネートジアクリ
レート希釈物1004.5部を得た。このものは、下記
の性状を有する。

色相（ガードナー）７酸価（mgKOH／ｇ） 1.9 粘度（25℃、poise） 2900 合成例４合成例２と同一の反応器に、下記構造を有する
式〔〕の化合物456.8部、アクリル酸143.2部、ｐ−メトキシフエノール
0.5部、トリフエニルスチビン４部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート（日本化薬(株)製、
Kaya Rad TMPTA）350部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート50部を仕込んだ。この混合
液の温度は85〜90℃に保ちながら酸価（mg
KOH／ｇ）が１以下になるまで反応を行つた。
反応混合物として式〔〕で示した化合物のアク
リル酸エステル化物のトリメチロールプロパント
リアクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート希釈物1004.5部を得た。このものは下記の
性状を有する。

色相（ガードナー） 10 酸価（mgKOH／ｇ） 0.46 粘度（25℃、poise） 920 実施例２合成例２で得た希釈物2.7部にトリメチロール
プロパントリアクリレート2.4部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート1.5部、シアニングリーン
0.03部、モダフロー（モンサント社製のレベリン
グ剤）0.1部、タルク2.97部及びイルガキユーア
ー651（チバ・ガイギー社製、光重合開始剤）0.3
部を加え50〜80℃で均一に混合した後、三本ロー
ル（(株)井上製作所製）で十分に混練したものを、
スクリーンにタテ20mm、ヨコ30mmのパターンをも
つスクリーンを用いてスクリーン印刷法により、
プリント酸線板の銅箔上に印刷し、紫外線で硬化
した所、塗膜の硬さが鉛筆硬度で4Hで密着性の
良好な試料が得られた。この試料を溶融鉛中に10
秒間ひたしたが印刷面の状態にまつたく異常がな
く密着性も良好であつた。

実施例３合成例３で得た希釈物2.8部にトリメチロール
プロパントリアクリレート2.5部、フエノキシエ
チルアクリレート（日本化薬(株)製、Kaya Rad
Ｒ−561）1.3部、シアニングリーン0.03部、モダ
フロー（モンサント社製のレベリング剤）0.1部、
タルク3.0部及び２−エチルアンスラキノン0.27
部を加え、実施例２と同様に混練、印刷、硬化し
た所、塗膜の硬さが鉛筆硬度で4Hで密着性の良
好な試料が得られた。この試料を溶融鉛中に10秒
間ひたしたが印刷面の状態にまつたく異常がなく
密着性も良好であつた。

実施例４合成例４で得た希釈物2.8部にトリメチロール
プロパントリアクリレート2.4部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート1.7部、シアニングリー
ン0.03部、、モダフロー0.1部、タルク2.7部及び２
−エチルアンスラキノン0.3部を加え、実施例２
と同様に混練、印刷、硬化した所、塗膜の硬さが
鉛筆硬度で3Hで密着性の良好な試料が得られた。
この試料を溶融鉛中に10秒間ひたしたが印刷面の
状態にまつたく異常がなく密着性も良好であつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】１ (1) 次の一般式〔〕で表わされる化合物（式〔〕中R₁はCH₃；R₂はＨ又はCH₃を示
す。）とアクリル酸又はメタクリル酸との反応
物であるエポキシポリアクリレートと、 (2) 光重合開始剤を含むことを特徴とする組成物。