JPH03239740A - 有機錫酸化防止剤含有のポリオレフィン組成物 - Google Patents
有機錫酸化防止剤含有のポリオレフィン組成物Info
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- JPH03239740A JPH03239740A JP2036411A JP3641190A JPH03239740A JP H03239740 A JPH03239740 A JP H03239740A JP 2036411 A JP2036411 A JP 2036411A JP 3641190 A JP3641190 A JP 3641190A JP H03239740 A JPH03239740 A JP H03239740A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィン組成物に関し、更に詳しくは比
較、的低濃度で酸化防止剤による安定性を与えるのに特
に有効である酸化防止剤含有ポリオレフィン組成物に関
する。
較、的低濃度で酸化防止剤による安定性を与えるのに特
に有効である酸化防止剤含有ポリオレフィン組成物に関
する。
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンは、
空気中で劣化を受易いものであることが知られている。
空気中で劣化を受易いものであることが知られている。
ポリオレフィンは、酸素の作用によって、分子中の炭素
−水素結合が酸化されて脆化を惹起し、又、該ポリオレ
フィンの着色や黄色化を生しる。更にまた、該ポリオレ
フィンは、酸素の存在下で分解されて分子量の低下を生
しることがあり、この様な酸素の影響はポリオレフィン
のメルトフローインデックスにおける変化として観察さ
れている。
−水素結合が酸化されて脆化を惹起し、又、該ポリオレ
フィンの着色や黄色化を生しる。更にまた、該ポリオレ
フィンは、酸素の存在下で分解されて分子量の低下を生
しることがあり、この様な酸素の影響はポリオレフィン
のメルトフローインデックスにおける変化として観察さ
れている。
前記の両方の酸化性反応は、ポリオレフィン組成物中に
酸化防止剤を包含させることによって遅延させることが
できる。ポリオレフィン用の適当な酸化防止剤は、ヒン
ダードフェノール、即ち、フェノールのオルソ位置に大
きなアルキル基が置換されているフェノールである。こ
のヒンダードフェノールは、他の酸化防止剤、例えば、
チオエステル、蝋、えば、チオジプロピオン酸エステル
；有機ホスファイト；及びヒンダードアミン（ＩＩＡＬ
ｓ）、と混合して使用することが好ましい。しかしなが
ら、この様な二次酸化防止剤は、有効であるためにはむ
しろ高濃度であることが必要である。
酸化防止剤を包含させることによって遅延させることが
できる。ポリオレフィン用の適当な酸化防止剤は、ヒン
ダードフェノール、即ち、フェノールのオルソ位置に大
きなアルキル基が置換されているフェノールである。こ
のヒンダードフェノールは、他の酸化防止剤、例えば、
チオエステル、蝋、えば、チオジプロピオン酸エステル
；有機ホスファイト；及びヒンダードアミン（ＩＩＡＬ
ｓ）、と混合して使用することが好ましい。しかしなが
ら、この様な二次酸化防止剤は、有効であるためにはむ
しろ高濃度であることが必要である。
従って本発明の目的は、ポリオレフィンの空気中におけ
る有意の変色或いは加工時の分子量低下を有利に防止す
る、新規で効果的な酸化防止剤含有ポリオレフィン組成
物を提供することである。
る有意の変色或いは加工時の分子量低下を有利に防止す
る、新規で効果的な酸化防止剤含有ポリオレフィン組成
物を提供することである。
本発門の別の目的は、酸化防止剤が比較的低濃度で有効
である上記組成物を提供することである。
である上記組成物を提供することである。
本発明のこれらの目的、他の目的及び特徴は以下の本発
明の説明により明らかになるであろう。
明の説明により明らかになるであろう。
本発明の酸化防止剤含有ポリオレフィン組成物の特徴は
、−紋穴： （式中、ｐは２〜ＩＯである）で表わされる酸化防止剤
化合物を含有することにある。
、−紋穴： （式中、ｐは２〜ＩＯである）で表わされる酸化防止剤
化合物を含有することにある。
上記−紋穴の式中のＲ，Ｒ’ 、Ｘ及びＹは同−又は異
っており、且つ好ましくはアルキル基、フェニル基、シ
クロヘキシル基、モノ官能性又は多官能性カルボン酸エ
ステル基、ヒドロキシアルキル基及びアラルキル基等か
ら選択され、これらの基は非置換又は置換されていても
よく、直鎖状又は分岐鎖状でもよく、又、環状でもよい
。
っており、且つ好ましくはアルキル基、フェニル基、シ
クロヘキシル基、モノ官能性又は多官能性カルボン酸エ
ステル基、ヒドロキシアルキル基及びアラルキル基等か
ら選択され、これらの基は非置換又は置換されていても
よく、直鎖状又は分岐鎖状でもよく、又、環状でもよい
。
前記の一般式は、先駆材料から得られる反応生成物を単
に表現するものに過ぎないことは理解されよう。
に表現するものに過ぎないことは理解されよう。
本発明の酸化防止剤含有ポリオレフィン組成物は、特に
空気中におけるポリオレフィンの安定化の長い誘導期間
及び押出し後の低いメルトフローインデックスを有する
特色を有する。
空気中におけるポリオレフィンの安定化の長い誘導期間
及び押出し後の低いメルトフローインデックスを有する
特色を有する。
本発明の組成物で使用する典型的な酸化防止剤化合物は
、多数の特許に記載されており、以下の酸化防止剤化合
物が挙げられる。但し、下記の各−紋穴中のｐは２〜Ｉ
Ｏである。
、多数の特許に記載されており、以下の酸化防止剤化合
物が挙げられる。但し、下記の各−紋穴中のｐは２〜Ｉ
Ｏである。
（＋） Ｃ，ｌ！。
−ｅＳｎ−３Ｙ「−
５ＣＢｌｌｚｓ
（２） Ｃ、ｉ。
一＋Ｓ ｎ −Ｓ ｈに
ＳＣｌｅｌｌｓｔ
（７） Ｃ４Ｈ９
一イ５ｎ−５ｈ−
５ＣＩＩ□ＣＩ１．０Ｉｌ
（３） Ｃ、ＩＩ 。
−ズ５ｎ−Ｓｈ−
ＳＣＩＩ□（：０ｚＣｅｌｌ＋ｔ
（８） ＣＩＩ 。
一＋Ｓ ｎ −Ｓ ｈ−
ＳＣｌｚｌｌｚｓ
（４）
Ｃ，ＩＩ。
−ｆＳｎ−Ｓ）ｙ−
５ＣＩＩ□ＣＩｌ□ＣＯ□Ｃｌ１ｌｌ＋？（５）
ＣＩｌ□ＣＩｌ□ＣＯ□Ｃ１＋３−ｆｓ ｎ −Ｓ
ｈ− ＳＣｌ、ｚｌｌｚｓ （６） ＣＩｌ□Ｃ１ｌ□ＣＯ□Ｃ１１゜−ｆＳ
ｎ−３ｈ− （９） ＣＩＩ 。
ＣＩｌ□ＣＩｌ□ＣＯ□Ｃ１＋３−ｆｓ ｎ −Ｓ
ｈ− ＳＣｌ、ｚｌｌｚｓ （６） ＣＩｌ□Ｃ１ｌ□ＣＯ□Ｃ１１゜−ｆＳ
ｎ−３ｈ− （９） ＣＩＩ 。
Ｃ１ｌ、Ｃｌ１−Ｃｏ□Ｃ、１１９
→５ｎ−３）７−
８Ｃ１□１！２゜
００）
ＳＣＩＩｚＣＨ−Ｃｌ。１１□
１１
ＳＣ＋ｓｌｈｔ
（１１）
Ｃａｌｌｔ
ＱＱ Ｃ、Ｉｆ。
一＋Ｓ ｎ −５ｈ−−
５（Ｃ１１□）１゜Ｃ０ｚＣｓｌｌ＋ｖ０２）
Ｃｓ１Ｌｔ ξ 一＋５ｎ−３Ｙ「− ５（Ｃ１１ｚ）＋。ＣＯ□Ｃｌ１ｚＣＩＩｚＣｆｌ＋０
■ Ｃ、ＩＩ Ｑ −→５ｎ−３）１− ５（Ｃ１ｌｚ）＋。Ｃ０１Ｃ１１３ ０５） Ｃ、１１。
Ｃｓ１Ｌｔ ξ 一＋５ｎ−３Ｙ「− ５（Ｃ１１ｚ）＋。ＣＯ□Ｃｌ１ｚＣＩＩｚＣｆｌ＋０
■ Ｃ、ＩＩ Ｑ −→５ｎ−３）１− ５（Ｃ１ｌｚ）＋。Ｃ０１Ｃ１１３ ０５） Ｃ、１１。
→Ｓｎ −５）Ｆ−
曇
５Ｃ（Ｃ１１３）！
本発明において使用する前記の酸化防止剤化合物は、ポ
リオレフィン樹脂中に該樹脂の０．００５％乃至５重量
％の濃度で配合される。酸化防止剤化合物は０．００５
％乃至２％の濃度で使用するのが更に好ましく、０．０
１％乃至０．５％の濃度で使用するのが特に好ましい。
リオレフィン樹脂中に該樹脂の０．００５％乃至５重量
％の濃度で配合される。酸化防止剤化合物は０．００５
％乃至２％の濃度で使用するのが更に好ましく、０．０
１％乃至０．５％の濃度で使用するのが特に好ましい。
本発明Ｑ組成物は、他の酸化防止剤、例えば、ヒンダー
ドフェノール、チオエステル、ホスファイト、ＨＡ Ｌ
Ｓ等も含むことができ：又、当該技術で公知の他の添
加剤、例えば、鉱物質充填剤、潤滑剤、ＵＶ吸収剤、金
属不活剤、難燃性、帯電防止剤、顔料等も含むことがで
きる。
ドフェノール、チオエステル、ホスファイト、ＨＡ Ｌ
Ｓ等も含むことができ：又、当該技術で公知の他の添
加剤、例えば、鉱物質充填剤、潤滑剤、ＵＶ吸収剤、金
属不活剤、難燃性、帯電防止剤、顔料等も含むことがで
きる。
次に本発明を以下の実施例により説明するが、実施例に
限定されるものではない。
限定されるものではない。
ｚ益班上
ＳＣ目１１Ｓ
酸化防止剤化合物物（１）慢５ｎ−Ｓｈ−轟
Ｃ，１１９
の調製：
次に示す原材料を使用して、以下に記載の順序に従って
操作して標記の酸化防止剤化合物を調製した。
操作して標記の酸化防止剤化合物を調製した。
材 料 量 化学名
Ｒｎ５ｎＣｌ ｓ １４８．５
ｎ−ｃｌ ｔｌｌｇｓｓｌ（６０，７
ＮＩＩ４０１１ １７．４
ＮａｚＳｘｌｌｚＯ（６０％）８．４
旧Ｏ１００
トルエン ２１７
モノブチル錫トリクロライド
ｎ−ドデシルメルカプタン
ｃｏｎｃ、水酸化アンモニウム
硫化ナトリウム水和物
１ 、−ＢｎＳｎＣｌ ３、ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｔｓＳＩＩ
、 ’ｒルエン及び水をポットに装入した。
、 ’ｒルエン及び水をポットに装入した。
２、撹拌しながら上記ポットにＮＨ，０１１を滴下した
。
。
３．７０°Ｃに加熱し、１７２時間攪拌した。
４．５０℃以下に冷却し、次にゆっくりとＮａ、Ｓを添
加した。
加した。
５．６５乃至７０°Ｃに加熱し、且つ１７２時間攪拌し
た。
た。
６、攪拌を停止し、相を分離させ、水相を除去した。
７、有機相を最高１２０°Ｃに昇温して真空除去した。
８゜冷却し、次いで濾過して透明な黄色の液体として標
記の酸化防止剤化合物を得た：収率約１１１ ｇ。
記の酸化防止剤化合物を得た：収率約１１１ ｇ。
夫嵐班斐
Ｃ，ＩＩ９
酸化防止剤化合物物（７） −＋５ｎ−９７−５ＣＩｚ
ＣＩＩｔ０１１ の調製： 次に示す原材料を使用して、以下に記載の順序に従って
操作して標記の酸化防止剤化合物を調製した。
ＣＩＩｔ０１１ の調製： 次に示す原材料を使用して、以下に記載の順序に従って
操作して標記の酸化防止剤化合物を調製した。
材 料
量
化学名
ＢｎＳｎＣｅ ３ ９２．８
１１０ＣＩｌｚＣｌｌ□ＳＨ２６，４
ＮａｚＳ（６０％’） ４２．２Ｎａ０１１
２６．４ １１□０Ｉ０９ トルエン ８５ モノブチル錫トリクロライド ２−メルカプトエタノール ′ａ厚溶液 Ｌ 、 ＢｎＳｎＣｅ ｘ 、水、１ｌＯｃＩｌｚｃｌ
ＩｚｓｌＩ及びトルエンをフラスコ中で混合した。
２６．４ １１□０Ｉ０９ トルエン ８５ モノブチル錫トリクロライド ２−メルカプトエタノール ′ａ厚溶液 Ｌ 、 ＢｎＳｎＣｅ ｘ 、水、１ｌＯｃＩｌｚｃｌ
ＩｚｓｌＩ及びトルエンをフラスコ中で混合した。
２、急速攪拌しなからＮ ａ ＯＩｆ温溶液滴下した。
３．６０°Ｃに加熱し、且つ１／２時間攪拌した。
４、ポット・温度を４０゛Ｃに冷却し、ＮａｚＳを添加
した。
した。
５．６０°Ｃに力ｕ熱し、且つｌ／２時間攪拌した。
６、Ｐｊｔ拌を停止し、相を分離させ、水相を除去した
。
。
７、最高１１０°Ｃに昇温しで有機相を真空除去した。
８、冷却して淡黄色の粘稠な生成物として標記の酸化防
止剤化合物を得た。
止剤化合物を得た。
災益明主
テストする酸化防止剤化合物と粉末状のポリプロピレン
樹脂とから均一な混合物を調製する。この混合物をロー
ルミルで１８０°Ｃで５分間混練する。
樹脂とから均一な混合物を調製する。この混合物をロー
ルミルで１８０°Ｃで５分間混練する。
使用した酸化防止剤化合物の有効性を、テスト組成物を
２００°Ｃで酸素雰囲気にさらして求める。樹脂の劣化
開始は示差熱分析器で求める。劣化が観察されるのに要
する時間を、その酸化防止剤の°“誘導時間（ｉｎｄｕ
ｃｔｉｏｎ ｔｉｌｌＩｅ）”とする。
２００°Ｃで酸素雰囲気にさらして求める。樹脂の劣化
開始は示差熱分析器で求める。劣化が観察されるのに要
する時間を、その酸化防止剤の°“誘導時間（ｉｎｄｕ
ｃｔｉｏｎ ｔｉｌｌＩｅ）”とする。
本発明において使用した酸化防止剤化合物は、市販の酸
化防止剤、例えば、 の如きヒンダードフェノール（これは単独又はジステア
リルチオジプロピオネート（口５ＴＯＰと表わす）すな
わち化学式 ％式％） で表わされる化合物と混合して使用することができる）
と比較する。
化防止剤、例えば、 の如きヒンダードフェノール（これは単独又はジステア
リルチオジプロピオネート（口５ＴＯＰと表わす）すな
わち化学式 ％式％） で表わされる化合物と混合して使用することができる）
と比較する。
これらの実施例は、本発明に使用する酸化防止剤化合物
である上記錫誘導体が単独使用であ、っても、テスト条
件下においてポリオレフィン樹脂の劣化を有効に遅延さ
せていることを明らかに示している。本発明において使
用する上記酸化防止剤化合物は、低濃度であっても、従
来技術で公知のヒンダードフェノール単独又はこれにチ
オエステル（ＤＳＴＯＰ）を併用した場合よりも一層有
効である。
である上記錫誘導体が単独使用であ、っても、テスト条
件下においてポリオレフィン樹脂の劣化を有効に遅延さ
せていることを明らかに示している。本発明において使
用する上記酸化防止剤化合物は、低濃度であっても、従
来技術で公知のヒンダードフェノール単独又はこれにチ
オエステル（ＤＳＴＯＰ）を併用した場合よりも一層有
効である。
夫搭拠土
次の実施例では、テスト混合物を、シングルスクリユー
バス（［１ｕｓｓ）押出機で２３０°Ｃで押出し、次い
で２軸スクリユ一押出機で２７０℃で５回連続的に押出
した。各処理後に、安定化させた樹脂のサンプルを取り
出し、メルトフローインデックス（ＨＦｌ）を２３ｑ、
Ｃで測定した。ＭＦＩの値が高い程、プロピレンがそれ
だけ劣化していることを示している。
バス（［１ｕｓｓ）押出機で２３０°Ｃで押出し、次い
で２軸スクリユ一押出機で２７０℃で５回連続的に押出
した。各処理後に、安定化させた樹脂のサンプルを取り
出し、メルトフローインデックス（ＨＦｌ）を２３ｑ、
Ｃで測定した。ＭＦＩの値が高い程、プロピレンがそれ
だけ劣化していることを示している。
男−ｊし一表
共通ベース：ポリプロピレン
カルシウムステアレー） ５００ｐｐｍ実ＩＤ組り
第２表の実施例におけると同一の共通ベース樹脂及び操
作条件を使用した。
作条件を使用した。
注（１）：表中のＰＳはフォスファイトソリッド結果を
第１図に示す。酸化防止剤化合物として錫誘導体を含む
本発明の配合物は、ヒンダードフェノール及びホスファ
イトを含むものより一層安定である。
第１図に示す。酸化防止剤化合物として錫誘導体を含む
本発明の配合物は、ヒンダードフェノール及びホスファ
イトを含むものより一層安定である。
結果を第２図に示す。ここでも本発明の錫誘導体が、従
来技術の公知の系に比較して、樹脂により一層良好な保
護を与えることがわかる。
来技術の公知の系に比較して、樹脂により一層良好な保
護を与えることがわかる。
以上ポリオレフィンについて説明したが、ポリオレフィ
ンと非ポリオレフィンとのブレンド物も同様に使用する
ことができる。
ンと非ポリオレフィンとのブレンド物も同様に使用する
ことができる。
以上説明の通り、前記式は、先駆材料から得られる反応
生成物で単に表現されている。−船内に、これらの生成
物は、モノ又はジオルガノ錫トリ又はジハライド又はそ
れらの混合物を、塩基の存在下で有機メルカプタンと反
応させ、次いで該混合物を無機スルフィドと反応させる
ことによって得られる０代表的なオルガノ錫としてはモ
ノブチル錫塩化物が挙げられ；代表的なメルカプタンと
してはメルカプトエステル、アルコール、アルキル及び
アルキルメルカプタン及びビス（メルカプトアルキルエ
ステル）が挙げられる。
生成物で単に表現されている。−船内に、これらの生成
物は、モノ又はジオルガノ錫トリ又はジハライド又はそ
れらの混合物を、塩基の存在下で有機メルカプタンと反
応させ、次いで該混合物を無機スルフィドと反応させる
ことによって得られる０代表的なオルガノ錫としてはモ
ノブチル錫塩化物が挙げられ；代表的なメルカプタンと
してはメルカプトエステル、アルコール、アルキル及び
アルキルメルカプタン及びビス（メルカプトアルキルエ
ステル）が挙げられる。
第１図は実施例４の結果を示す図であり、第２図は実施
例５の結果を示す図である。
例５の結果を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィンと、次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中のＲ、Ｒ′、Ｘ及びＹは同一又は異っており、且
つアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、モノ官
能性又は多官能性カルボン酸エステル基、ヒドロキシア
ルキル基及びアラルキル基から選択され、これらの基は
非置換又は置換されていてもよく、直鎖状又は分岐鎖状
でもよく又、環状でもよく、ｐは重合度を示し且つ２〜
１０である）を有する酸化防止剤化合物とを含有してな
ることを特徴とする酸化防止剤含有のポリオレフィン組
成物。 ２、空気中のポリオレフィンの安定化の誘導期間が高く
、且つ押出後のメルトフロー保持性が改良されているこ
とを特徴とする請求項１に記載の酸化防止剤含有ポリオ
レフィン組成物。 ３、前記酸化防止剤化合物が下記の各式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学
式、表等があります▼ （上記の各式中のｐは２〜１０である）を有する化合物
の中から選ばれるものである請求項１に記載の酸化防止
剤含有のポリオレフィン組成物。 ４、前記酸化防止剤化合物を樹脂の０．００５乃至５重
量％の濃度で存在させる請求項１に記載の酸化防止剤含
有のポリオレフィン組成物。 ５、前記酸化防止剤濃度が約０．０１乃至０．５％であ
る請求項４に記載の酸化防止剤含有のポリオレフィン組
成物。 ６、ポリオレフィンは該ポリオレフィンと非ポリオレフ
ィンとの混合物の形で含まれる請求項４に記載の組成物
。 ７、エチレンとプロピレンとの共重合体を含む請求項４
に記載の組成物。 ８、前記酸化防止剤化合物が、モノ又はジオルガノ錫ト
リ又はジハライド又はそれらの混合物を、塩基の存在下
で有機メルカプタンと反応させ、次いで得られた混合物
を無機スルフィドと反応させて得られる反応生成物であ
る請求項１乃至７に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP89311467A EP0426912B1 (en) | 1989-11-06 | 1989-11-06 | Antioxidant polyolefin compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03239740A true JPH03239740A (ja) | 1991-10-25 |
| JPH0717788B2 JPH0717788B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=8202840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2036411A Expired - Lifetime JPH0717788B2 (ja) | 1989-11-06 | 1990-02-19 | 有機錫酸化防止剤含有のポリオレフィン組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5229444A (ja) |
| EP (1) | EP0426912B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0717788B2 (ja) |
| AT (1) | ATE119926T1 (ja) |
| CA (1) | CA2001633C (ja) |
| DE (1) | DE68921756T2 (ja) |
| ES (1) | ES2070181T3 (ja) |
| GR (1) | GR3015875T3 (ja) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA644406A (en) * | 1955-09-02 | 1962-07-10 | S. Kenyon Allen | Polymer stabilization |
| US3015644A (en) * | 1958-01-31 | 1962-01-02 | Argus Chem | Stabilizing polypropylene with organictin-mercapto compounds |
| GB851138A (en) * | 1958-09-16 | 1960-10-12 | Petrochemicals Ltd | Improvements in or relating to polymeric materials comprising low pressure polyolefines |
| US3154529A (en) * | 1962-12-14 | 1964-10-27 | Asahi Chemical Ind | Process for improving processability of high molecular weight polypropylene |
| NL133448C (ja) * | 1965-05-21 | |||
| US3576785A (en) * | 1966-06-03 | 1971-04-27 | Carlisle Chemical Works | Organotin stabilized resin compositions |
| US4181671A (en) * | 1975-11-25 | 1980-01-01 | Akzo N.V. | Novel organotin stabilizer compositions |
| JPS52152446A (en) * | 1976-06-14 | 1977-12-17 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Rubber-modified styrene resin compositions |
| US4254017A (en) * | 1978-11-13 | 1981-03-03 | M&T Chemicals Inc. | Organotin mercaptoalkanol esters and alkoxides containing sulfide groups |
| US4508863A (en) * | 1983-07-06 | 1985-04-02 | Argus Chemical Corporation | Stabilization of polyvinyl chloride |
| JPH04313376A (ja) * | 1991-04-10 | 1992-11-05 | Fujitsu General Ltd | 厨芥処理装置 |
-
1989
- 1989-10-27 CA CA002001633A patent/CA2001633C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-06 ES ES89311467T patent/ES2070181T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-06 AT AT89311467T patent/ATE119926T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-06 EP EP89311467A patent/EP0426912B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-06 DE DE68921756T patent/DE68921756T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-02-19 JP JP2036411A patent/JPH0717788B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-15 US US07/745,579 patent/US5229444A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-19 GR GR950401007T patent/GR3015875T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2070181T3 (es) | 1995-06-01 |
| CA2001633A1 (en) | 1991-04-27 |
| CA2001633C (en) | 1996-07-09 |
| US5229444A (en) | 1993-07-20 |
| EP0426912A1 (en) | 1991-05-15 |
| GR3015875T3 (en) | 1995-07-31 |
| EP0426912B1 (en) | 1995-03-15 |
| JPH0717788B2 (ja) | 1995-03-01 |
| DE68921756T2 (de) | 1995-08-24 |
| ATE119926T1 (de) | 1995-04-15 |
| DE68921756D1 (de) | 1995-04-20 |
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