JPH03227951A

JPH03227951A - カルボニル基含有化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH03227951A
Application number: JP2020254A
Authority: JP
Inventors: Mitsuaki Mukoyama; 向山　光昭; Toshihiro Takai; 敏浩高井
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1990-01-30
Filing date: 1990-01-30
Publication date: 1991-10-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はカルボニル基含有化合物の製造方法に関し、特
に特定のバナジウム化合物を触媒として用いる新規な反
応によりカルボニル基含有化合物を得ることができる方
法に関する。

〈従来の技術〉従来、カルボニル化合物を製造する方法として、オレフ
ィン類に、等モル以上のＫＭｎＯ４を、反応させて製造
する方法が知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかし、前記従来の方法によっては、大量の廃Ｍｎ○２
が生成するという問題があった。

そこで本発明の目的は、カルボニル基含有化合物を製造
する新規な方法を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉本発明は、前記課題を解決するために、ｔｒａｎｓ−ス
チルベン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレン
、β−ビニルナフタ１／ン、インデンもしくはこれらの
化合物の低級アルキル基および／または低級アルコキシ
基核置換体を、下記式（１）〜（Ｘ）・・・　（Ｉ）・・・　（Ｕ　）・・・　（ＩＩ＋）・・・　（ｒｖ　）・・・　（Ｖ）・・・　（Ｖｌ）・・・　（■）・・・　（■）で表されるバナジウム化合物から選ばれる少なくとも１
種を触媒として用い、酸素含有ガスと反応させる工程を
含むカルボニル基含有化合物の製造方法を提供するもの
である。

また前記反応を合成ゼオライトの存在下に行うと好まし
い。

以下、本発明のカルボニル基含有化合物の製造方法につ
いて詳細に説明する。

本発明の出発原料は、ｔｒａｎｓ−スチルベン、α−メ
チルスチレン、α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフ
タレン、インデンもしくはこれらの化合物の低級アルキ
ル基および／または低級アルコキシ基核置換体であり、
目的物であるカルボニル化合物に応じて適宜選択される
。

該低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基等が挙げられ、また低級アルコキシ基とし
ては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる
。

本発明で触媒として用いられるバナジウム化合物は前記
式（Ｉ）〜（Ｘ）で表される化合物から選ばれる少なく
とも１種である。

これらのバナジウム化合物は、いずれの方法によって得
られたものでもよく、特に限定されない。

このバナジウム化合物は、例えば、所望のバナジウム化
合物に対応するジケトンと、ＶＯ３Ｏ４（またはＶＯＣ
ｆｌ、２）を用イテ、下記式：［式中、ＲＩ　、　Ｒ２およびＲ３は前記式（Ｘ）〜（
Ｘ）に対応した置換基である］に従って、脱塩法で製造することができる。

この方法で生成したバナジウム化合物は固体として得ら
れ、通常は、反応溶媒を除去してから乾燥して使用に借
してもよいが、さらに有機溶媒で抽出後乾燥して使用に
供してもよい。

さらに、減圧下に昇華精製して使用してもよいし、抽出
後、さらに昇華精製してもよい。

本発明の方法において、前記バナジウム化合物である触
媒の使用量は、通常、出発原料であるｔｒａｎｓ−スチ
ルベン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレン、
β−ビニルナフタレンまたはインデン１モルに対して、
０．００１〜１モル程度である。

本発明の方法は、前記出発原料を、前記バナジウム化合
物を触媒として、酸素含有ガスと反応させる方法である
。

用いられる酸素含有ガスは、酸素（純酸素）でもよいし
、酸素含有窒素ガス（例えば空気）、酸素含有アルゴン
ガス等の酸素含有不活性ガスでもよい。

酸素含有ガス中の酸素の分圧は、通常、０　、　１〜３
０　ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは０．２〜１５ｋｇ／ｃｍ
２程度でよい。　酸素の分圧がこの範囲内にあると、反
応速度が速く、反応収率もよい。

また、反応は、反応溶媒なしで行りてもよいし、反応混
合物を適当な反応溶媒で希釈して行ってもよい。　用い
られる反応溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン
、クロロホルム、ジクロロエタン、２塩化エチレン、酢
酸エチル、アセトニトリル、ＴＨＦ、エタノール、イン
プロパツール、ブタノールなどが挙げられる。　これら
は１種単独でも２ｗｉ以上を組合せた混合溶媒としても
用いられる。

反応溶媒を使用する場合、その使用量は、通常、０．１
〜１００ｍＡ程度、好ましくは０．２〜５０ｍＪ１程度
である。

反応温度は、通常、２０〜１５０℃程度、好ましくは４
０〜９０℃程度である。

さらに、本発明の方法においては、反応を合成ゼオライ
トの存在下に行うと、より高い収率でカルボニル基含有
化合物を得ることがてきるため、好ましい。

用いられる合成ゼオライトとしては、モレキュラーシー
ブが特に適しており、さらにモレキュラーシーブ３Ａ、
４Ａおよび５Ａとして市販されているものが特に好まし
い。　モレキュラーシーブのような合成ゼオライトは、
粉末状あるいはペレット状などの種々の形態で使用する
ことができる。

このような合成ゼオライトを使用する場合、その使用量
は、通常、前記出発原料１ミリモルに対して０．５ｇ以
下、好ましくは０．０２〜０．３ｇの割合となる量であ
る。

本発明の方法における反応は、液相中で連続的に行って
もよいし、回分的に行ってもよい。

以上の反応によって得られる反応混合物は、通常、副生
物、未反応の出発原料、触媒等を含有するため、本発明
の目的物であるカルボニル基含有化合物は、この反応混
合物中から分離、精製して得ることができる。　用いら
れる分離方法は、特に制限されず、例えは、蒸留、吸着
による方法、抽出、再結晶等公知の分離方法によれば良
い。

このカルボニル基含有化合物の代表的なものとしては、
例えば、アセトフェノン等のケトン類；ベンズアルデヒ
ド、α−ナフチルアルデヒド、β−ナフチルアルデヒド
、フタルアルデヒド、等のアルデヒド類などが挙げられ
る。

本発明の方法によりて得られるカルボニル基含有化合物
は、例えは、医・農薬原料等の用途に有用である。

〈実施例〉以下、本発明の実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。

（実施例１）反応容器に、α−メチルスチレン１０ミリモル、および
溶媒としてイソプロパツールＩｍＪ２とトルエン２ｍｆ
ｌの混合溶媒および触媒としてビス（３−メチルアセデ
ルアセトナト）オキソバナジウム（ＩＶ）　１２（１ｍ
ｇ　（０，４ミリモル）を仕込み、さらに合成ゼオライ
ト（アルドリッチ社製、モレキュラーシーブ４Ａ）Ｉｇ
を加えて懸濁させた。　次に、反応容器内にＩａｔｍの
酸素ガスを充填し、７５℃で１５時間反応させた。

得られた液状の反応混合物を、ガスクロマトグラフィー
に掛けて分析したところ、α−メチルスチレンの転化率
は５０％であり、アセトフェノンが、収率２７％で得ら
れたことがわかった。

（実施例２〜５） α−メチルスチレンの代わりに表１に示すエチレン性二
重結合金有化合物を用いた以外は実施例１と同様にして
、反応を行わせ、得られた反応混合物をガスクロマトグ
ラフィーで分析し、使用した出発原料の転化率並びに得
られたカルボニル基含有化合物の種類および収率を求め
た。

結果を表１に示す。

表〈発明の効果〉本発明の方法によれば、バナジウム化合物を触媒として
用いる新規な反応によりカルボニル基含有化合物を得る
ことができる。　得られるカルボニル基含有化合物は医
・農薬原料等の用途に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ｔｒａｎｓ−スチルベン、α−メチルスチレン、
α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフタレン、インデ
ンもしくはこれらの化合物の低級アルキル基および／ま
たは低級アルコキシ基核置換体を、下記式（ I ）〜（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｘ）で表されるバナジウム化合物から選ばれる少なくとも１
種を触媒として用い、酸素含有ガスと反応させる工程を
含むカルボニル基含有化合物の製造方法。
（２）前記反応を合成ゼオライトの存在下に行うことを
特徴とする請求項１に記載のカルボニル基含有化合物の
製造方法。