JPH03227366A

JPH03227366A - 熱線吸収グレージング材

Info

Publication number: JPH03227366A
Application number: JP2105690A
Authority: JP
Inventors: Kozo Nakao; 中尾　公三; Tatsuya Nakamura; 達也中村; Koji Arakawa; 荒川　興二
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1990-01-30
Filing date: 1990-01-30
Publication date: 1991-10-08
Anticipated expiration: 2013-06-25
Also published as: JP2769009B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は近赤外域に吸収を有する熱線吸収グレージング
材に関し、より詳しくは可視光線を比較的よく透過し近
赤外線吸収能に優れた透明樹脂組成物を素材とする熱線
吸収グレージング材に関するものである。

〔従来の技術〕

アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透明樹脂は
、すぐれた透明性及び耐候性を有しており、建物あるい
は乗物の窓・天井窓・扉、温室、ドーム等の建築用グレ
ージング材として用いられ、一方アクリル樹脂特に（メ
タ）アクリル酸エステル樹脂、アリルジグリコールカー
ボネート樹脂は、すぐれた透明性・成形性等を有してお
り、サングラス、保護眼鏡等の建築用以外のグレージン
グ材として用いられてきているが、太陽輻射エネルギー
の透過率が高いため、内部の温度上昇、特定波長の光透
過による植物の生育や視力に対する悪影響などの問題が
あった。このためこれらを解決する目的で従来は染顔料
や熱線吸収性物質を添加するなどの方法が提案されてい
る（特公昭６２−５１９０号公報、特開昭６２−１３２
９６３号公報、特開平１）６１０３６号公報等）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記染顔料を添加する方法の場合には可
視光線透過率の低下が大きい割に太陽輻射エネルギーの
透過率低下は小さく、熱線吸収性や実用性の点において
十分な添加効果が得られないという欠点があった。一方
、熱線吸収性物質を添加する方法の場合には熱線吸収性
能は得られるものの熱線吸収性物質が高価であったり、
実質的にキャスト重合においてしか使用できないなどの
取扱い上の制約があったりなどして、グレージング材と
して汎用的に実用化できないなどの問題があり、市場の
要請に十分窓えられない状況にあった。

したがって、本発明は、上記問題点を解決し市場の要請
に応えるべく、近赤外域の光を選択的に吸収し、可視域
の透過率を比較的高くしたまま太陽光からの熱の遮断を
行うことのできる安価な熱線吸収グレージング材を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意研究を
重ねた結果、大塩化タングステンとリン酸エステルおよ
び／または亜リン酸エステルとの反応混合物を含有した
透明樹脂が近赤外線吸収能に優れていることを見出し、
本発明を完成した。

すなわち本発明の要旨とするところは、透明樹脂１００
重量部に対して、六塩化タングステン０．０１〜１０重
量部と、大塩化タングステンの少なくとも０．１倍モル
以上のリン酸エステルおよび／または亜リン酸エステル
との反応混合物を含有せしめてなる熱線吸収グレージン
グ材である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明における透明樹脂とは、実質的に透明であって吸
収・散乱が大きくない樹脂であればよく特に制限はない
が、その具体的なものとしては、アクリル樹脂、アリル
ジグリコールカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、オレフィン系樹脂
、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等をあげることができ
、実質的に透明であれば、上記１種類の樹脂に限らず、
２種以上の樹脂をブレンドしたものも用いることができ
る。これらの透明樹脂のうちアクリル樹脂である熱可塑
性、あるいは架橋された（メタ）アクリル酸エステル樹
脂：アリルジグリコールカーボネート樹脂が好ましく、
近赤外線吸収能を有する反応混合物の分散性や耐候性を
加味すればメタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メ
チル車位を５０％以上含有するメタクリル樹脂が望まし
い。

（メタ）アクリル酸エステル樹脂を構成する単量体の具
体的な例としては、（メタ）アクリル酸メチル（アクリ
ル酸メチルあるいはメタクリル酸メチルの意。以下同じ
）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸２〜エチルへキシル、（メタ）アクリル酸メト
キシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ
）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸トリブロ
モフェニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロキシフル
フリール、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アク
リル酸ヒドロキシエチル、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレー
ト、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポ
リエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート等を挙
げることができ、これらの１種または２種以上を用いる
ことができる。ポリエステル（メタ）アクリレートの具
体的な例は多価アルコールとしてエチレングリコール、
■、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチロールプロパンポリエチレングリコール、ペンタエ
リスリトール等と、多塩基酸としてフタル酸、アジピン
酸、マレイン酸、イタコン酸、テレフタル酸等を反応さ
せて合成したポリエステルの（メタ）アクリレートであ
り、エポキシ（メタ）アクリレートの具体的な例として
ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型、フェノール
ノボラック−エピクロルヒドリン型、脂環型エポキシ樹
脂等のエポキシ樹脂の（メタ）アクリレートであり、ポ
リウレタン（メタ）アクリレートの具体的な例としては
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネートなどのイソシアネート類の（メタ）アクリレー
トを挙げることができる。

アリルジグリコールカーボネート樹脂を構成する単量体
の具体的な例としては、エチレングリコールビスアリル
カーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート等を挙げることができる。

本発明において用いられるリン酸エステルは次式（１）
で示されるフォスフェート（但し式中ｎは１，２あるいは３であり、Ｒは炭素数１
〜１８のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキ
ル基、（メタ）アクリロキシアルキル基あるいはそれの
誘導体を示す。）であり、具体的な例としては、モノエ
チルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、トリエ
チルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジブ
チルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、モノ
ブトキシエチルフォスフェート、モノ　（２−エチルヘ
キシル）フォスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）
フォスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）フォス
フェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、モノ　（
２−クロロエチル）フォスフェート、ビス（２−クロロ
エチル）フォスフェート、トリス（２−クロロエチル）
フォスフェート、モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート）フォスフェート、ビス（２−ヒドロキシエチル
メタクリレート）フォスフェート、トリス（２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート）フォスフェート等であり、
これらのうちでジエステル、トリエステル、またはこれ
らの混合物を好ましい例として挙げることができる。

本発明において用いられる亜リン酸エステルは次式（２
）で示されるフォスファイト（但し式中ｎは１．２あるいは３であり、Ｒは炭素数１
〜１８のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキ
ル基、（メタ）アクリロキシアルキル基あるいはそれの
誘導体を示す。）であり、具体的な例としては、モノエ
チルフォスファイト、ジエチルフォスファイト、トリエ
チルフォスファイト、モノブチルフォスファイト、ジプ
チルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、モノ
（２−エチルヘキシル）フォスファイト、ビス（２−エ
チルへキシル）フォスファイト、トリス（２−エチルヘ
キシル）フォスファイト、モノデシルフォスファイト、
ジデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、
モノステアリルフォスファイト、ジステアリルフォスフ
ァイト、トリステアリルフォスファイト、モノフェニル
フォスファイト、ジフェニルフォスファイト、トリフェ
ニルフォスファイト、モノ　（ノニルフェニル）フォス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）フォスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）フォスファイト、モノ　（２，
３−ジクロロプロピル）フォスファイト、ビス（２，３
−ジクロロプロピル）フォスファイト、トリス（２，３
−ジクロロプロピル）フォスファイト等であり、これら
のうちでジエステル、トリエステルを好ましい例として
あげることができる。

本発明において用いられる六塩化タングステン、リン酸
エステルおよび亜リン酸エステルは、目的とする熱線吸
収グレージング材の可視および近赤外域の透過率の設定
および該グレージング材の板厚によってその量を変える
ことができるが、六塩化タングステンの量は透明樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部である。六塩化タングステンが０
．０１重量部未満の場合には近赤外線吸収能の向上が十
分でなく、１０重量部を超える場合には近赤外線吸収能
の向上が見られず重合原料中に不溶解部分が残る虞があ
る。

リン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルの量は
、六塩化タングステン量に対して少なくとも０．１倍モ
ル、好ましくは１〜３００倍モル、さらに好ましくは２
〜１００倍モルである。リン酸エステルおよび／または
亜リン酸エステルの量が六塩化タングステンの０．１倍
モル未満の場合には近赤外線吸収能の向上が充分でなく
、熱線吸収グレージング材の表面に発生するブリードや
近赤外線吸収能の経時的な安定性を考慮すると等モル以
上が望ましい。一方、リン酸エステルおよび／または亜
リン酸エステルの量が多すぎると、すなわち六塩化タン
グステンの５００倍モルを超える場合には、樹脂の機械
的強度等の物性低下が太き（なり好ましくない。

本発明において透明樹脂に対して配合される反応混合物
は、大塩化タングステンとリン酸エステル、六塩化タン
グステンと亜リン酸エステル、あるいは大塩化タングス
テンとリン酸エステルおよび亜リン酸エステルをそれぞ
れ出発原料として得られ、これらの原料を充分に混合さ
れるように撹拌しながら反応することが、六塩化タング
ステン（ＷＣｌ　６）の溶解性・反応性の点から好まし
い。このときリン酸エステルおよび／または亜リン酸エ
ステルが液体の場合には、この液体中にｈｃＩ！、を添
加して反応を行ってもよく、あるいは溶媒中に’ｄｃ１
ｂとリン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルを
添加し反応を行ってもよい。また室温でリン酸エステル
および／または亜リン酸エステルが固体の場合には、こ
れらを融点以上に加熱し溶融状態でＷ（Ｊ６を添加して
もよく、あるいは溶媒に溶解させてから反応を行っても
よい。溶媒としては、反応混合物を溶解し、溶媒沸点が
反応温度より著しく低くないものであれば特に限定はな
く、また溶媒の量としては少なくとも出発原料を溶解す
る程度の量があればよい。該反応混合物を得るための反
応条件としては、室温あるいは室温より若干高い温度か
ら出発原料の１つであるリン酸エステルあるいは亜リン
酸エステルが激しく分解を起こさない程度の温度以下で
反応を行うことが望ましく、具体的には２０〜２００℃
、好ましくは３０〜１８０℃、さらに好ましくは５０〜
１５０℃の温度で、３０時間以下、好ましくは０．５〜
２０時間、さらに好ましくは１〜１０時間反応を行なう
。

このようにして本発明における反応混合物は、六塩化タ
ングステン０．０１〜１０重量部と六塩化タングステン
の少なくとも０．１倍モル以上の前記リン酸エステルお
よび／または亜リン酸エステルとを反応せしめることに
よって得られるが、更に近赤外線吸収性能を向上し、経
時的な安定性を向上する目的で、上記反応系中に水を添
加することができる。水の添加時期は、六塩化タングス
テンとリン酸エステルおよび／または亜リン酸エステル
との反応前、反応中、あるいは反応後に添加してもよい
。また水の添加量は、透明樹脂１００重量部に対して０
．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部で
ある。

本発明の熱線吸収グレージング材は、前記透明樹脂１０
０重量部に対して、前記特定量の大塩化タングステンと
リン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルとの反
応混合物を含有せしめるものであり、優れた近赤外線吸
収能及びその安定性を有する。

本発明の熱線吸収グレージング材の製造方法としては、
例えば前記透明樹脂中に近赤外線吸収能を有する前記反
応混合物を混合含有する方法、前記透明樹脂の構成単量
体、好ましくは前記（メタ）アクリル酸エステルなどの
重合性原料に前記反応混合物を添加し重合する方法、あ
るいは重合性原料に六塩化タングステンとリン酸エステ
ルおよび／または亜リン酸エステルとを添加混合し重合
する方法などが挙げられる。

透明樹脂中に前記反応混合物を混合含有する方法には、
たとえば押出成形、射出成形、押圧成形、キャスト製膜
、キャスト重合等があげられる。押出成形あるいは射出
成形により得る方法としては、大塩化タングステンとリ
ン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルの反応混
合物を熱可塑性遇明樹脂のペレットと均一にまぜ、これ
を溶融成形機に搬送するか、またはこの混合ペレットを
溶融し反応物が含有された樹脂のペレットを形成した後
溶融成形機に搬送して成形を行う。押圧成形ではプレス
機において成形することにより得られる。

本発明で使用される溶融成形機あるいはプレス機は通常
の成形品、シート、異形品の製造に用いる成形機が用い
られる。またキャスト製膜は溶剤に透明樹脂と近赤外線
吸収性の反応混合物を溶解してポリマー溶液を得て、こ
れを回転ドラム、ガラス板あるいは金属板等の上に流延
して溶剤を蒸発除去して得られる。

（メタ）アクリル酸エステルなどの重合性原料中に−Ｃ
１６とリン酸エステルおよび／または亜リン酸エステル
との反応混合物を添加し重合する方法の場合には、ラジ
カル重合開始剤の存在下で行ない、たとえばこのラジカ
ル重合開始剤を重合性原料１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部、望ましくは０．０１〜１．０重
量部添加し加熱重合することが望ましい。

また、アリルジグリコールカーボネートの重合性原料中
に前記反応混合物を添加しキャスト重合する方法の場合
には、ラジカル重合開始剤の存在下で行ない、たとえば
このラジカル重合開始剤を重合性原料１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、望ましくは１．０〜５．０重
量部添加し加熱重合することが望ましい。

このようなラジカル重合開始剤として用いられるアゾ系
重合開始剤の具体例として２．２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、１．１′−アゾビス−１−シクロヘキサン
カルボニトリル、２，２′−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、２．２′アゾビス−４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル等をあげることができ
、また過酸化物系重合開始剤の具体例としてｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、１，１′−ビス−ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，３，５−１−リメチルシクロヘキサ
ン、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等をあげ
ることができる。

重合は塊状重合、好ましくはキャスト重合で行なわれる
。キャスト重合する方法としては上記組成物を常法に従
い、周辺をガスケットでシールして対向させた２枚のガ
ラスの間に注入して加熱する方法が挙げられる。重合温
度は使用するラジカル重合開始剤の種類によって異なる
が、一般に４０〜１４０℃であり通常前段階の重合を４
０〜９０℃、後段階の重合を１００〜１４０℃で重合す
ることが望ましい。

また、本発明の熱線吸収グレージング材を光重合開始剤
の存在下で重合する場合、この光重合開始剤を重合性原
料１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．２〜５
重量部添加することが望ましい。

光重合開始剤とし用いられる具体的な例としてはアセト
フェノン、２，２−ジェトキシアセトフェノン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンゾフェノ
ン、４．４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、■
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチ
ルアントラキノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエー
テル等があげられ、この１種類または２種類以上が用い
られる。

重合は前記重合性原料と光重合開始剤を主成分とする混
合物を例えば基板上に塗布するかあるいはセル中に封入
した後、光により硬化して得られる。

ここで使用される基板は例えば硝子、プラスチック、金
属等がある。またセルを使用する場合にはセルの少なく
とも一方の面は光重合を開始するのに必要な光を透過し
なければならず、透明な硝子、プラスチック等が好適で
ある。露光用光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
紫外線蛍光灯等を使用することができる。

また、本発明において重合系中に水を添加することによ
り、グレージング材の近赤外線吸収性能を更に向上させ
、近赤外線吸収能の経時安定性を更に向上させることが
できる。添加する水の量は、前記重合性原料１００重量
部に対して０．Ｏ１〜１．０重量部、好ましくは０．１
〜０．５重量部が望ましい。

本発明の実施にあたっては種々の添加剤、例えば着色に
用いられる染顔料、酸化防止剤、紫外線吸収等の安定剤
、難燃剤、可塑剤、重合調節剤、剥離剤などを添加する
ことができ、また、基板上に塗布するなどコーティング
組成物として用いる場合には、前記重合性原料に有機溶
剤を添加することができ、これらの添加剤の種類および
量は本発明の目的を達する範囲内で任意に選択すること
ができる。

本発明にいう熱線吸収グレージング材とは、建物や乗物
の窓・天窓・扉、温室、ドーム等に使われる熱線吸収板
や、サングラスレンズ、視力矯正用眼鏡レンズ、コンタ
クトレンズ、保護眼鏡用レンズ、保護面体等に使われる
熱線吸収眼鏡用レンズなどであり、前記のようにして製
造された熱線吸収グレージング材は樹脂板、樹脂成形品
、フィルム等の形態をとることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を具体的実施例をもって説明するが、これ
らの実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中において部は重量部を表わし、また得ら
れたグレージング材の透過スペクトルおよび透過率は分
光光度計（＠日立製作所製：Ｕ３４１０型）で測定した
。またグレージング材の可視光透過率および日射透過率
の値はＪＩＳＲ３１０６の規格に準じて求めた。

比較例１メタクリル酸メチル１００部に青色染料としてＤｉａｒ
ｅｓｉｎ　Ｂｌｕｅ　Ｎ　（三菱化成■製）　０．００
６７部を添加、溶解し、これに紫外線吸収剤としてＴｉ
ｎｕｖｉｎＰＣチバガイギー社製）０．０３部と重合触
媒として、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．
００８部を添加、溶解した。これを常法に従ってガスゲ
ットを２枚のガラスの間にセットして作られた鋳型間に
注入し、８０℃の水槽に６時間、ついで１２０℃の空気
槽で２時間加熱を行って重合を完了させ、冷却後鋳型か
らとり出して板厚３．２鶴の樹脂板を得た。得られた樹
脂板の３００〜１２００ｎｍにおける透過スペクトルを
測定し、その結果を第１図中のＡで示す。この青色板は
可視域である６００ｎ−前後に吸収を示すが、７００ｎ
ｍ以上の可視長波長域、近赤外域においては吸収を示さ
なかった。

また得られた樹脂板の可視光透過率および日射透過率を
測定し、第１表に示す。

実施例１５００ａ＋１！三つロフラスコに大塩化タングステン（
Ｗ（Ｊ６）６０．０部とモノブチルフォスフェートとジ
ブチルフォスフェートの混合物（城北化学ａ製：商品名
ＪＰ−５０４）１３２．０部を入れテフロン製の撹拌棒
・羽根で撹拌しながら、三つロフラスコをオイルバス中
で徐々に加熱して１２０’Ｃで５時間反応を行った。

得られた近赤外線吸収能を有する反応混合物の０．１６
部をとり予め０．２部の水を溶解させておいたメタクリ
ル酸メチル１００部に添加し溶解させ、剥離剤としてＺ
ｅ　Ｊ　ｅｃ　Ｕ　Ｎ　（デュポン社製）０．１部、紫
外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ　３２７　（チハガイ
ギー社製）０．２部および重合触媒として２，２′−ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルｏ、ｉｓｓを
添加混合した。これを常法に従って、ガスケットを２枚
のガラスにはさんでつくった鋳型間に注入し、６０℃の
水槽に５時間浸漬し、ついで１２０℃の空気浴槽で２時
間加熱を行って重合を完了させ、冷却後ガラスより剥離
させて板厚３．２ｆｌの樹脂板を得た。得られた樹脂板
の３００〜２０００ｎｍにおける透過スペクトルを測定
し、その結果を第１図のＢで示す。比較例１から得られ
た樹脂板のスペクトルＡでは見られなかった近赤外域の
吸収を示した。また、本実施例で得られた樹脂板の可視
光透過率および日射透過率を測定し、その結果を第１表
に示すが、可視光透過率が比較例１で得られた樹脂板の
２倍以上の値を示しながら日射透過率はむしろ低い値を
示し、熱線吸収効果は優れてることがわかる。

実施例２実施例１で得られた反応混合物の０．３８部をとり予め
０．４部の水を溶解させておいたメタクリル酸メチル１
００部に添加熔解させ、実施例１と同様に剥離剤、紫外
線吸収剤、重合触媒を添加し重合を行い、板厚３．３ｆ
ｉの樹脂板を得た。得られた樹脂板の可視光透過率およ
び日射透過率を測定し、その結果を第１表に示す。また
４５０〜ｂ透過率を測定し、その結果を第２表に示す。

実施例３実施例１で得られた反応混合物の０．５３部をとり予め
０．３部の水を溶解させておいたメタクリル酸メチル１
００部に添加溶解させ、実施例１と同様に剥離剤、紫外
線吸収剤、重合触媒を添加し重合を行い、板厚３．４ｆ
ｌの樹脂板を得た。得られた樹脂板の可視光透過率およ
び日射透過率を測定し、その結果を第１表に示す。また
４５０〜２０００ｎｍの透過率を測定し、その結果を第
２表に示す。

実施例４５００Ｉ１）１三つロフラスコに六塩化タングステン（
ＷＣｊ！　６）　６０．０部とモノブチルフォスフェー
トとジブチルフォスフェートの混合物（城北化学代製：
商品名ＪＰ−５０４）１２４．２部を入れテフロン製の
撹拌棒・羽根で撹拌しながら、三つロフラスコをオイル
パス中で徐々に加熱して１２０℃で５時間反応を行った
。

得られた近赤外線吸収能を有する反応混合物の０、２部
をとりメタクリル酸メチル６０．０部に添加し溶解し、
これにトリブロモフェニルメタクリレート（第−工業製
薬証製：商品名ピロガード５Ｒ８０４）３０．０部とポ
リエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学逍
製：商品名　ＮＫエステル　４Ｇ）１０．０部を添加し
溶解させた。これに剥離剤としてＺｅｌｅｃ　　ＵＮ　
（デュポン社製）０．１部、紫外線吸収剤としてＴｉｎ
ｕｖｉｎ　３２７　　（チバガイギー社製）０．２部お
よび重合触媒として２．２′−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル０．１部を添加混合した。これを常
法に従って、ガスケットを２枚のガラスでつくった鋳型
間に注入し、６０℃の水槽に４時間浸漬し、ついで１２
０℃の空気槽で１時間加熱を行って重合を完了させ、冷
却後ガラスより剥離させて板厚３．４ｆｌのレンズを得
た。得られたレンズの３００〜１２００ｎｍにおける透
過スペクトルを測定し、その結果を第２図に示す。得ら
れた熱線吸収レンズは可視光もある程度吸収し、さらに
８００ｎｍ以上の近赤外域においても吸収を示した。

実施例５実施例４で得られた反応混合物の０．５部をとりメタク
リル酸メチル２０．０部に溶解し、これにジエチレング
リコールビスアリルカーボネート（旭ペンケミカル社製
：商品名ＣＲ−３９）７５．０部とトリアリルシアヌレ
ート（デグッサ社製）５．０部を添加し溶解した。これ
に剥離剤としてＺｅ　ｊ２　ｅｃＵＮを０．１部、紫外
線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ　３２７（チバガイギー
社製）０．２部および重合触媒としてジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート（日本油脂謹製：商品名パーロイ
ルＩＰＰ）３．０部を添加混合した。両端を熱で融着し
て作った円形のガスケットを２枚のガラスにはさんだ鋳
型間に上記混合モノマーを注射器で注入し、空気槽で４
４℃から４８℃まで４時間、４８℃から６３℃まで７時
間、６３℃から７０℃まで３．５時間、７０℃から８５
℃まで１．５時間、８５℃から１０５℃まで１時間で温
度を上昇させ、１０５℃で２時間加熱し、９０℃まで冷
却し鋳型からとり出して板厚２、２　ｍのレンズを得た
。得られたレンズの４５０〜１２００ｎｍにおける透過
率を測定し、その結果を第３表に示す。

実施例６実施例４で得られた反応混合物の４．０部をとり、これ
をジペンタエリスリトールへキサアクリレート６６．７
部、ペンタエリスリトールへキサアクリレート８．３部
、ネオペンチルグリコールジアクリレート２５．０部か
らなる混合溶液に添加溶解した。

これに光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ　−１８４
（チバガイギー社製）４．０部を加え溶解した後板厚３
ｎのポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート
製レンズ上に塗布し、蛍光ケミカルランプ（−東方社製
：ＦＬ４０ＢＬ）に１０分間照射し重合を行った。得ら
れたレンズは近赤外線吸収能を有する膜厚３１０μｍの
フィルムが基板の樹脂レンズと一体化されていた。この
樹脂材料の４５０〜１２００ｎｍにおける透過率を測定
し、その結果を第３表に示す。

実施例７試験管にトリブチルフォスファイト（城北化学区製：商
品名ＪＰ−３０４）４．０部と六塩化タングステン０．
４部を入れ３０分撹拌し反応を行った。

メタクリル酸メチル９０．０部とメタクリル酸１０．０
部の混合溶液に上記反応混合物０．８部を添加溶解し、
これに紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ３２７を０．
３部と重合触媒として２，２　−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリルを０．１）Ｂ加え溶解した後、実
施例４と同様にして重合を行い板厚２．７鶴のレンズを
得た。得られたレンズの４５０〜１２００ｎｍの透過率
を測定し、その結果を第３表に示す。

実施例８実施例４で得られた反応混合物の０．８部をとりこれを
メタクリル酸メチル１００部に溶解し、これに剥離剤と
してＺｅｌｅｃ　　ＵＮ　　Ｏ，２部と重合触媒として
２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
０．１５部を加えて溶解した後、実施例４と同様にして
重合を行い板厚３，１ｎのレンズを得た。

得られたレンズの４５０〜１２００ｎｍにおける透過率を測定し、その結果を第３表に示す。

第表以下余白第表〔発明の効果〕本発明は以上述べたように、六塩化タングステンと、リ
ン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルとを反応
させて得た反応混合物を透明樹脂に含有させてなる熱線
吸収グレージング材であるから、可視域の光を比較的よ
く透過するとともに近赤外域の光を選択的に吸収し、太
陽光からの熱をよく遮断する性質を有するので、近赤外
線吸収性能を必要とするグレージング材として有用であ
ると共に、反応混合物を透明樹脂に混合することができ
るので、容易にかつ安価に該グレージング材を捉供する
ことができる。

前記グレージング材が熱線吸収板である場合には、熱線
を吸収し室内の温度上昇を抑えた有害な光の一部を吸収
したりするなどの働らきがあるので、建物あるいは車や
航空機などの窓・天井窓・扉、囲い、パネル等や温室、
ドーム、カーポート等のグレージング材として、また熱
線吸収眼鏡用レンズである場合には、太陽光線などが肉
眼に到達する前に有害な光の一部を吸収してくれるので
サングラス、視力矯正用眼鏡、コンタクト、保護眼鏡、
保護面体等のグレージング材として好適に用いることが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は青色染料を含有したメタクリル樹脂板（Ａ）お
よび実施例１で得られた熱線吸収板（Ｂ）の透過スペク
トルを、また第２図は実施例４で得られた熱線吸収レン
ズの透過スペクトルをそれぞれ表わした図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）透明樹脂１００重量部に対して、六塩化タングス
テン０．０１〜１０重量部と、六塩化タングステンの少
なくとも０．１倍モル以上のリン酸エステルおよび／ま
たは亜リン酸エステルとの反応混合物を含有せしめてな
る熱線吸収グレージング材。
（２）透明樹脂が（メタ）アクリル酸エステル樹脂であ
る請求項１記載のグレージング材。
（３）透明樹脂がアリルジグリコールカーボネート樹脂
である請求項１記載のグレージング材。
（４）熱線吸収板であることを特徴とする請求項１又は
２記載のグレージング材。
（５）熱線吸収眼鏡用レンズであることを特徴とする請
求項１乃至３記載のグレージング材。