JPH03225704A - 電気絶縁油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野コ 本発明は絶縁破壊電圧特性の優れた電気絶縁油に閤する
。さらに詳しくは、鉱油系絶縁油、鉱油系絶縁油とアル
キルベンゼンとの混合油などに絶縁破壌電圧を改善する
ための添加剤が添加された電気絶縁油に関する。

［従来の技術］ 近年、油入電気機器は大容饋化、１ｉｈ電圧化の趨勢に
あるが、一方では小型軽量化の要求もあり、従来に増し
てさらに信頼性確保が望まれている。

そのため、絶縁面からは特性の優れた絶Ｑ油の選択、電
気機器の乾燥度の向上、油中喝埃の除去などの便々の改
善努力が払われている。

絶縁油の絶縁破壊電圧特性を向上させる方法としては、
絶縁油にある種の化合物を添加する方法がすでに報告さ
れている。

たとえば、特公昭６３−４２８６号公報には鉱油系絶縁
油にヘキサフルオロプロピレンオリゴマーの誘導体を添
加すること、特開昭５０−８６６９８号公報にはトリア
リールジメタンを絶縁油に添加してガス吸収性を改善し
たときに絶縁破壊電圧の改善も付随して見られること、
特開昭５２−４２４７８号公報にはアルキルナフタリン
とポリブテンとの混合油で絶縁破壊電圧の改善を図った
コンデンサー油、特開昭６０−８４７１４号公報には鉱
油とリン酸エステルとの混合油に非イオン性界面活性剤
を添加すること、特開昭５５−４１６６７号公報にはパ
ラフィン系絶縁油とアルキルベンゼン を添加することなどが開示されている。

［発明が解決しようとする課題」 しかし、特開昭６０−８４７１４号公報に開示されてい
る界面活性剤には、たとえば絶縁油の界面張力の著しい
低下をもたらし、絶縁油の管理基準に不適合なものにな
るという問題があり、界面活性剤が絶縁紙に吸着されて
油入電気機器の運転中にＩＩＯＬ変化を起こすおそれも
ある。また、特開昭６３−４２８６号公報に開示されて
いるフッ虐系化合物には、たとえ添加量が１％前後と少
なくても高価であるうえ、鉱油系絶縁油には溶解しにく
いなどの問題があり、これらは絶縁破壊電圧特性を向上
させるためには使用しにくい。

一方、特開昭５０−８６６９８号公報、特開昭５２−４
２４７８号公報および特開昭５５ー４１６６７ｉ４公報
に開示されている添加剤は，いずれもベンゼン環を有す
る化合物であり、分子層に占める二重結合の割合が多い
と絶縁破壊電圧の向上が期待できると考えられる。

そこで本発明者らは、たとえば添加剤として多環油を欅
々試したが、１分子中に占めるベンゼン環の割合が多い
からといって、絶縁液＃ｉ電圧は必ずしも向上しなかっ
た。

前記の従来技術から推察されるように、添加剤が単品に
限られているのは、絶縁破壊のメカニズムに関する理論
的な理解が充分にえられていないためである。今のとこ
ろこの絶縁破壊電圧向上剤の探索は、試行錯誤の域を出
ていない。そのため、従来の例から前記の問題点を解消
しうる添加剤を推測することは大変難しい。

［１！ＩＩを解決するための手段］ 本発明者らは、このような状況に蟲みて鋭意検討を重ね
た結果、特定の物質が鉱油系絶縁油などに対して溶解性
がよく、安価であり、しかも絶縁油の一般特性を損なわ
ずに絶縁油の絶縁破壊電圧を向上させることを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （１）絶縁油に、添加剤として （Ａ）一般式（Ｉ）： Ｃ）ｌｓｆｃＨ２ｔｒｃＨ　−　ＣＨ２　　　　　　　
　　ｆｌ）（式中、ｍは３０以下の整数を示す）で表わ
される化合物、 （Ｂ）菜種油、 ）（式中、ｍは３０以下の両方がエステル化されたヒド
ロキシ脂肪酸のエステル、 （０）一般式（■）： （式中、ｎは整数を示す）で表わされる化合物ま（式中
、ｎは整数を示す）であって、かつ沸点が１２０〜３０
０℃のもの、 （Ｅ）　ＤＬ−　ｐ−メンタ　ー１，８−ジエン、（Ｆ
）ジフェニルカルバジドおよび （Ｇ）　ｌ）−ヒドロキシフェニルアセトアミドよりな
る群から選ばれた少なくとも１種が添加されてなる電気
絶縁油であって、前記添加剤の電気絶縁油中の割合が、
（Ａ）の添加剤は０．０１〜１０％（１量％、以下同様
）、（Ｂ）の添加剤は０．０１〜１０％、（Ｃ）の添加
剤は０．０１〜１％、（０）の添加剤は０．０１〜１％
、（Ｆ）の添加剤は０．１〜０．８％、（Ｇ）の添加剤
は０．０１〜０，１％である電気絶縁油に関する。

［実施例１ 本発明に用いられる絶縁油にとくに限定はなく、電気絶
縁油として一般に使用されている絶縁油を用いることが
できる。

このような絶縁油の具体例としては、たとえばＪＩＳ　
Ｃ２３２０１硬の１号油、２号油、３号油、４号油など
の鉱油系絶縁油、ＪＩＳ　Ｃ２３２０２種の１４油、２
号油、３＠油、４＠油などのアルキルベンゼン：　　Ｊ
ＩＳ　Ｃ２３２０７種の１号油、２号油、３号油、４号
油などの鉱油系絶縁油とアルキルベンゼンとの混合油；
火災、爆発などの災害をさけるために高引火点化、難燃
化、不燃化などを目的としたポリオールエーテル、ＪＩ
Ｓ　Ｃ２３２０６Ｍのシリコーン油：フッ素化油；リン
酸エステル油などがあげられる。

これらの中では、前記（Ａ）〜（Ｇ）の添加剤の溶解性
、絶縁油の各種特性への悪影響がないという点から、鉱
油系絶縁油または鉱油系絶縁油とアルキルベンゼンとの
混合油が好ましい。

本発明の電気絶縁油に添加される添加剤は絶縁油の絶縁
値Ｉ！！電圧を大きくするためのものであり、このよう
な添加剤として、前記（Ａ）〜（Ｇ）の添加剤の１種ま
たは２種以上が用いられる。

前記（Ａ）の添加剤は、一般式（Ｉ）：ＣＨ３−＋ＣＨ
ｚｋＣＨ−ＣＨ２ｍ で表わされる化合物であるが、一般式＋１１中のｍは３
０以下、好ましくは１０〜３０、さらに好ましくは１０
〜２０の整数である。ｍが３０をこえると絶縁破１電圧
特性の向上が小さくなる。一般式［１で表わされる化合
物は、１８を用いてもよく、２種以上を併用してもよい
。

前記（８１の添加剤である菜種油にとくに限定はなく、
菜種の種子から搾油、精製された菜種油が用いられる。

菜種油の具体例としては、たとえば全酸価の値が小さい
サラダ油などがあげられる。

前記（Ｃ）の添加剤であるヒドロキシ脂肪酸の１ステル
は、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸など
のヒドロキシ脂肪酸と、メタノール、エタノール、ブタ
ノールなどのアルコール成分とのエステル化やアセチル
化によってえられるものである。該ヒドロキシ脂肪酸は
絶縁油に添加づると、水酸基や酸基の影響によって、絶
縁油の界面張力や全酸化などを著しく低下させるため、
水酸基および酸基のいずれか一方、好ましくはその両方
がエステル化されたものが本発明に用いられる。

ヒドロキシ脂肪酸のエステルは１種を用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。

このようなヒドロキシ脂肪酸のエステルの具体列として
は、たとえばメチルリシルレート、ブヂルリシル−ト、
メチルアセチルリシルレート、プチルアセチルリシル−
トなどがあげられる。

なお、ヒドロキシ脂肪酸のエステルは、絶縁油の界面張
力および酸化安定度への影響の点から、ｌｕ′＠シて使
用するのが好ましい。該精報は諸特性、とくに界面張力
の改善効果を上げるという点から、ヒドロキシ脂肪酸の
エステル単独でｌ［するよりも絶縁油に添加した状態で
行なうのが好ましく、精報法の簡易な例としては、活性
白土、活性アルミナなどを用いて化学吸着処理を行なう
方法などが採用しつる。

前記（０）の添加剤は、一般式（Ｉ）：（式中、ｎは整
数を示す）で表わされる化合物の１種または該化合物の
２８１！以上の混合物であって、沸点が１２０〜３００
℃、好ましくは１２３〜２６３℃のものである。沸点が
１２０℃未渦のばあいには引火点の低下や蒸発量の増大
など絶縁油への影響が大となり、３００℃をこえると、
絶縁液ｔｉｌ電圧特性の向上が小さくなる。

前記（Ｅ）の添加剤であるＤＬ−ｐ−メンタ　−１．８
−ジエンは、他の添加剤にくらべて少量で、同程度の添
加効果をあげることかできる。

つぎに前記添加剤の電気絶縁油中の割合を説明する。

添加剤が一般式（１１で表わされる化合物であるばあい
には、該割合は０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜
２％、さらに好ましくは０．３〜１％であり、０．０１
％未満では添加による効果が充分えられず、１０％をこ
えると絶縁破１３！電圧の向上が小さくなる。

添加剤が菜種油のばあいには、該割合は０．０１〜１０
％、好ましくは０．０５〜５％、さらに好ましくは０．
１〜３％であり、０．０１％未満では添加による効果が
充分えられず、１０％をこえると酸化安定度、界面張力
が低下し、絶縁破壊電圧もあまり向上しなくなる。

添加剤が水酸基、ＲＭまたはその両方がエステル化され
たヒドロキシ脂肪酸のエステルのばあいには、該割合は
０．０１〜１％、好ましくはＯ，ＯＳ〜０．８％、さら
に好ましくは０．１〜Ｏ，Ｓ％であ゛す、０．０１％未
満では、添加による効果が充分えられず、１％をこえる
と酸化安定度、界面張力が低下する。

添加剤が一般式ｆｌｌ）で表わされる化合物またはその
混合物であって、沸点が１２０〜３００’Ｃのもののば
あいには、該割合は０．０１〜１％、好ましくは０．０
５〜０．８％、さらに好ましくハ０．４〜０．５　％Ｆ
あり、０．０１％未満では添加による効果が充分えられ
ず、１％をこえると引火点が低下し１ＭＪ？ｆｆｌが多
くなる。

添加剤が０Ｌ−ｐ−メンタ　−１．８−ジエンのばあい
には、該割合は０．０１〜１％、好ましくは０．０２〜
０．５％、さらに好ましくは０．０４〜０．３％であり
、０．０１％未満では添加による効果が充分えられず、
１％をこえると引火点の低下が萬しくなるとともに蒸発
量が多くなる。

添加剤がシフＩニルカルバジドのばあいには、該割合は
０．１〜Ｏ，ａ％、好ましくは０．２〜０゜６％、さら
に好ましくは０．３〜０，６％であり、０．１％未満で
は添加による効果が充分えられず、０．８％をこえても
絶縁破壊電圧はあまり向上しなくなる。

添加剤がｐ−ヒドロキシフェニルアセトアミドのばあい
には、該割合は０．０１〜０，１％であり、ｏ、ｏｉ％
未満では添加による効果が充分えられず、０．１％をこ
えても絶縁破壊電圧はあまり向−ヒしなくなる。

本発明の電気絶縁油は、前記のごとき絶縁油と添加剤と
を（常法により）混合することによりうろことができる
。

つぎに本発明のＮ気１ｅＪａ油を実ｊｌ！ｆ５４に基づ
き、さらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。

実施例１および比較例１ 鉱油のみからなる絶縁油（ＪＩＳ　Ｃ２３２０１硬２号
油（以下、ＪＩＳ　１種２号油という））にα　−オレ
フィン（一般式（Ｉｌ中のｍが１６の化合物）を、えら
れる電気絶縁油中の割合がそれぞれｏ、ｏｏｓ％、０．
０５％、０，１％、０．５％、１．０％、３．０％、５
．０％、１０％になるように添加１し、混合してブラン
ク（０％）を含めて９種類の電気絶縁油をえた。なお、
えられた電気絶縁油の油中粒子数は約５０００個／油１
００　ｍ、油中水分は７〜９１）ｌ）ｌである。

えられた電気絶縁油の絶縁破壊電圧を以下に示す方法に
よって測定し、絶縁破ｌｉｗｊｉ圧に及ぼす添加剤（α
−オレフィン）の′ｍ度依存性を調べた。

結果を第１図に示す。

（絶縁破壊電圧） ｉＣ１２，５ＪＩＩ球電極の電極ｆｆｆｉｌｌ　２．５
ａｍに、３ｋＶ／Ｓの昇圧速度で交流電圧を印加して行
なう。なお、油が絶縁破壊りると、カーボンが発止して
油中にカーボンなどの粒子数が増加する。この油中粒子
は、後述する。第３゛図に示ブように絶縁破壊電圧に影
響するので、１試料油につき破壊電圧値を１回のみ測定
した。

実施例２および比較例２ 鉱油とアルキルベンゼンとの混合油（ＪＩＳ　Ｃ２３２
０７Ｗｉｉ２号油Ｃ以下、ＪＩ８７Ｍ２号油という１）
に実施例１で用いたα−オレフィンを、えられる電気絶
縁油中の割合がそれぞれ０．０５％、０．１％、０．５
％、１．０％、３．０％、５．０　％、１０％ニするよ
うに添加し、混合してブランク（０％）を含めて８種類
の電気絶縁油を調製し、実施例１と同様にして絶縁破壊
電圧を測定した。結果を第１図に示す。

第１図かられかるように、添加剤のＩＩＫとともに絶縁
破壊電圧は増加し、約０．５％をピークに低下傾向を示
している。また、油種が異なっても、添加効果は同じよ
うにえられた。

実施例３ ＪＩＳ１ｆ１ｉ２号絶縁油に一般式ｆ１＋中のｍが１０
．１６．１８．２０または３０であるα−オレフィンを
、えられる電気絶縁油中の割合が約０．５％となるよう
に添加し、混合してＳＭＩ類の電気絶縁油をえた。

えられた電気絶縁油の絶縁破壊電圧を実ｈＩ！ｌｌＩ４
１と同様にして測定し、α　−オレフィンの含有率が０
．５％のときの絶縁破壊電圧の炭素数（２）依存性を調
べた。結果を第２図に示す。

第２図かられかるように、炭素数（２）が３０以下でα
　−オレフィンを添加したことによる顕著な効果が見ら
れた。

第１図および′ｉ８２図かられかるように、特定の添加
濃度または特定の炭素数（至）のとき、絶縁破壊電圧は
最大になっている。

実施例４ 絶縁破壊電圧に及ばず添加剤の効果が最も太きくなるα
−オレフィン淵度を、新油、劣化油、油入電気機器から
の採取油および油中粒子数の多い絶縁油について実施例
１とｒＥ１様にして調べたところ、実施例１と同様の結
果がえられた。したがって、α　−オレフィンの添加に
よって絶縁破壊電圧が向上する現象の再現性は良好であ
ることがわがった。

実施例１〜４および比較例１〜２の結果から、一般式（
Ｉ）で表わされるα−オレフィンは、ｍが１８で電気絶
縁油中の′Ｉ５度が０，５％のとき、絶縁破壊電圧向上
に最適であることがわかったので、つぎにこの条件のと
きの添加効果を調べた。

実施例５および比較例３ 油中粒子数が７５０〜９０００個／油１００ｄで油中水
分量が７〜９　ｐｐｍの絶縁油（ＪＩＳ１ＰＩ！２号油
）に、α　−オレフィン（一般式ｍ中のｍが１８の化合
物）を、えられる？Ｒ電気絶縁油中割合が０．５％とな
るように添加したちの〈実施例５）、および油中粒子数
が７５０〜１００００個／′油１００ａｅで油中水分量
が７〜９ｐｐ−の絶縁油（ＪＩＳ　１欅２号油〉　（比
較例３）の絶縁液１１１′Ｉｓ圧を、それぞれ実施例１
と同様にして調べた。結果を第３Ｆ４に示す。

第３図かられかるように、油中粒子数の減少とともに絶
縁破壊電圧は増加しているが、添加油と無添加油の差は
腑持されている。この現象は、劣化油についても観察さ
れた。

実施例６および比較例４ ＪＩＳ１１２号油および１ＩＳ　７種２号油にα　−オ
レフィン（一般式（１）中のｍが１８の化合物）を、え
られる電気絶縁油中の割合が０．５％になるように添加
し、混合した添加油と無添加油の特性をＪＩＳＣ２１０
１にしたがって調べた。結果を第１表に示ここで用いた
α−オレフィンは、絶縁油とほぼ同じ分子量（α−オレ
フィン：２５２、ＪＩＳ　１梗２号油：約２５０、ＪＩ
Ｓ　７種２＠油：約２５０）の炭化水素液体なので、添
加による絶縁油特性におよぼづ悪影響は全く見られなか
った。

実１１ｇ７４７および比較例５ 鉱油系絶縁油（ＪＩＳ　１種２勺油）に菜種油（全酸価
が０．０１１０にＯＨ／９以下のサラダ油）を、えられ
る電気絶縁油中の割合がそれぞれｏ、　ｏｉ％、０．０
５％、０．１％、０．５％、１．０％、１０％、１５％
、２０％になるように添加し、混合してブランク（０％
）を含めて９種類の電気絶縁油をｌ製し、実施例１と＠
様にして絶縁破ｔｉ！電圧試験を行なった。このときの
絶縁破壊電圧は油中水分量により影響を受けることから
、油中水分量を７〜１１１）Ｄ■に調整した。結果をｊ
ｇ４図に示す。

！′ｉ４図かられかるように、絶縁破壊電圧を向上させ
る効果は含有率０．０１％から顕著に認められ、１％で
ピークとなり、２０％でもその効果が明瞭であった。

実施例８および比較例６ 菜欅油は絶縁油の絶縁破壊電圧特性を向上させるが、添
加量が多くなると絶縁油に要求される層特性への影響が
懸念される。そこでＪＩＳ　１梗２号油に実施例７で用
いた菜種油を、えられる電気絶縁油中の割合がそれぞれ
第２表に示す割合になるように添加し、混合してえられ
た油中水分ｍ７〜１１ｐｐ■の絶縁油試料について、溶
解性、界面張力、体積抵抗率、全酸価および酸化安定度
を調べた。

菜種油は炭化水素の脂肪酸からなるので、炭化水素から
なる鉱油系絶縁油と混合しても、溶解性および全Ｈｆ１
Ｊになんら恕影欝が認められなかった。

しかし、界面張力、体積抵抗率および酸化安定度は、添
加量の増加とともに彰胃が認められる。とくに酸化安定
度の全酸価については、含有率が２０％でＪＩＳ　Ｃ２
３２０の燗格ＷＩ（０，６ｍ０ＫＯＨ／（ｌ以下）の値
からはずれることになり、本実施例では菜種油の最大含
有率は１０％であった。

実施例９および比較例７ 鉱油系絶縁油（ＪＩＳ　１種２＠油）にヒドロキシ脂肪
酸のエステルとしてメチルリシルレート、プチルリシル
−ト、メヂルアセチルリシル−トを、それぞれえられる
電気絶縁油中の割合が０．０１％、０，０５％、０．１
％、０．５％、１．０％、５％、１０％になるように添
加し、混合してブランク（０％）を含めて２４種類の絶
縁油を調製し、実施例１と同様にして絶縁破壊電圧試験
を行なった。なお、このときの絶縁破壊電圧は油中水分
量により影響を受けることから、油中水分１を８〜１１
ｐｐ−に調整した。結果を第５図に示す。第５図中、Ｈ
Ｒはメチルリシルレート、ＢＲはプチルリシル−ト、Ｍ
ＡＲはメチルアセチルリシルレートを示す。

第５図かられかるように、いずれの添加剤も絶縁破壊電
圧を向上させる効果は含有率０．０１％から顕著に認め
られ、０．５％でピークとなり、１０％でも添加効果が
明瞭であった。なかでもメチルアセチルリシルレートの
添加効果は茗しかった。

実施例１０および比較例８ ヒドロキシ脂肪酸のエステルは絶縁油の絶縁破壊電圧特
性を向上させるが、添加量が多くなると絶縁油に要求さ
れる緒特性への悪彰響が懸念される。そこで実施例９で
用いた絶縁油にメチルリシルレート、プチルリシル−ト
、メチルアセチルリシルレートを、えられる電気絶縁油
中の割合がそれぞれ第３〜５表に示す割合になるように
添加し、混合してえられた油中水分［１８〜ｌｌｐｐｍ
の絶縁油試料について、溶解性、界面張力および酸化安
定度を測定した。結果を第３〜５表に示す。

なお、界面張力については、前記絶縁油にヒドロキシ脂
肪酸のエステルを添加したのち、活性白土と活性アルミ
ナの１：２混合物を用いて化学吸着処理して精製したも
のと未精製のものについて測定した。　　　　　／、ニ
ーへ 第３〜５表から、ヒドロキシ脂肪酸のエステルを添加し
た絶縁油は、溶解性になんらＲ影響が認められないこと
がわかる。

さらに、前記精製を行なった結果、緒特性は改善され、
とくに界面張力は大きく向上した。なお、ヒドロキシ脂
肪酸のエステルのみを前記精＠Ｊ払によって精製したの
ち絶縁、油に添加したものは、それらの特性を大きく改
善することはできなかった。

この精製により、本実施例ではヒドロキシ脂肪酸のエス
テルは含有率１％まで使用可能となった。

実施例１１および比較例９ ［ｉ１ＭＩｅｍ油（ＪＩＳ　Ｉ　１１ｔ２Ｍ油）ニ一般
式（Ｉｔ）で表わされる化合物で沸点１２３〜２６３℃
のポリ１テンの混合物（平均分子１２１２）を、えられ
る電気絶縁油中の割合がそれぞれ０．０１％、０．０５
％、０．１％、０．５％、１％、５％、１０％になるよ
うに添加し、混合してブランク（０％）を含めて８！４
類の電気絶縁油を調輪し、実施例１と同様にして絶縁破
壊電圧試験を行なった。このときの絶縁破１電圧は油中
水分量により影響を受けることから、油中水分量を７〜
１０ｐｐｍに調整した。結果を第６図に示す。

第６図かられかるように、絶縁破壊電圧を内よさせる効
果は含有率０．０１％から顕著に認められ０．５％でピ
ークを示し、５％でもその効果が大きかった。

実施例１２および比較例１０ 実施例１１で用いたポリブテンの混合物は絶縁油の絶縁
破壊電圧特性を向上させるが、添加鯖が釜くなると絶縁
油に要求される溶解性、界面張力、引火点、蒸発量、順
化安定度などの緒特性への影響が懸念される。そこで実
施例１１で用いた絶縁油に該ポリブテンを、えられる電
気絶縁油中の割合がそれぞれ第６表に示す割合になるよ
うに添加し混合してえられた油中水分量７〜１０ｐｐ−
の絶縁油試料について、これらの特性試験も併せて実施
した。結果を第６表に示り。

ここで用いたポリブテンのうち、平均分子量の大きい（
平均分子量にして　３００程度以上）化合物は絶縁油（
ＪＩＳ３Ｎ絶縁油）として使用されており、炭化水素か
らなる液体で、炭化水素である鉱油系絶縁油との混合で
は、溶解性、界面張力および酸化安定度への悲彰雷が認
められなかった。

しかし、使用したポリ、ブテンの混合物は引火点が８７
℃と低く、含有率が５％になると、引火点がＪＩＳ　Ｃ
２３２０の規格値（１３０℃以−ヒ）からはずれる。

また、蒸発量は添加量が増すとともに増加傾向を示すが
、ＪＩＳ　ｌ格値には適合している。

以上のことから、本実施例では引火点を考１づると前記
ポリブテンの混合物は、最大含有率は２％であった。

実施例１３および比較例１１ 鉱油系絶縁油（ＪＩＳ　１４２号油１にＤＬ−ｐ−メン
タ　−１，８−ジエンを、えられる電気絶縁油中の割合
がそれぞれ０．０１％、０，０５％、０．１％、０．５
％、１．０％、５％、１０％となるように添加し、混合
してブランク（０％）を含めて８硬類の電気絶縁油を１
１輪し、実施例１と同様にして絶縁破壊電圧試験を行な
った。このときの絶縁破壊！！）Ｅは油中水分量により
影響を受けることから、油中水分量を７〜９　ｐＤＩに
：ｌ！１した。結果を第７図に示す。

第７図から、絶縁破１１圧を向上させる効果は含有率０
．０１％から＆ｉｌに認められ、０゜０５％でピークと
なり、５％までその効果が明瞭であることがわかる。

このように、０［−ｐ−メンタ　−１．８−ジエンの最
適含有率は、本発明に用いる他の添加剤の最適含有率０
．５〜１％に比べ、０゜０５％と非常に小さい割合で効
果が認められることが特徴的である。

実施例１４および比較例１２ ＯＬ−ｐ−メンタ　−１．８−ジエンの引火点は４５℃
と低く、０Ｌ−ｐ−メンタ　−１．８−ジエンな添加す
ることによって、電気絶縁油の引火点や蒸発量に悪影響
を与えることが予想される。そこでＪＩ８１１１！２号
油にＤＬ−ｐ−メンタ　−１．訃ジエンを、えられる電
気絶縁油中の割合が第７表に示す割合になるように添加
し、混合してえられた油中水分ａ１７〜９ρｐｌの絶縁
油試料について、それらの特性試験、さらに長期間使用
時の影響評価として酸化安定度試験を行なった。結果を
第７表←示す。

［既−下余白コ 第７１　カ’）、ｏｔ−ｐ−メン９　ｉ、８−シエ＞ｆ
）ｍｍは添加量が１％より多くなると、引火点の低下が
著しくなるとともに、蒸発量も増加傾向を示すことがわ
かる。しかし、酸化安定度への影響は全く認められず、
０Ｌ−１）−メンタ　−１．８−ジエンを添加した絶縁
油の長期間使用による問題はないと考えられる。この添
加効果は、・ＪＩＳ７１４２月油について６まったく同
様に認められた。

実施例１５および比較例１３ ＪＩＳ　１種２＠油およびＪＩＳ　７梗２号油にジフェ
ニルカルバジドを、えられる電気絶縁油中の割合がそれ
ぞれ０．１％、０．４％、０．５％、０．７％、０．８
％、１．０％となるように添加し、混合してブランク（
０％）を含めて１４ｆ！の電気絶縁油を油中水分７〜ｔ
ｉｐｐａでｍ製し、実施例１と同柱にして絶縁値！Ｈｗ
ｔ圧を測定した。結果を第８図に示す。これらの結果は
、１１図と同様に月５１ｉ４２号油とＪＩＳ　７種２ニ
ルについて、絶縁値ｆａ′ａｉ圧におよぼす添加剤の濃
度依存性を示している。

１８図かられかるように、添加剤の添加温良とともに絶
縁破壊電圧は増加し、約０．４％をピークにその後低下
傾向を示している。ＪＩＳ１ｆ１２り油とＪＩＳ　７梗
２Ｔ；Ｊ油とは油種が異なっても、添加効果は同じよう
に見られる。第８図から、本実施例ではジフェニルカル
バジド含有率は０．１〜０．５％が好ましいことがわか
る。

実施例１６および比較例１４ ＪＩＳ１１１２号油にジフェニルカルバジドを、電気絶
縁油中の割合が０．４％になるように添加した添加油と
無添加油の特性を調べた。結果を第８表第 表 第８表かられかるように、添加による絶縁油特性におよ
ぼす思彰菅は全く見られない。第８表はＪＩＳ　１種２
ニルについての結果であるが、ＪＩＳ　７種２ニルにつ
いても第８表と同様の良好な結果がえられた。

実施例１７および比較例１５ ＪＩＳＩＮＩ２＠油にｐ−ヒドロキ”ジフェニルアセト
アミドを、えられる電気絶縁油中の割合が０．０１％、
０．０５％、０．１％、１．０％となるように添加し、
混合してブランク（０％）を含めて５８１Ｉ類の電気絶
縁油をＩＩ製し、実施例１と間柱にして絶縁破壊層Ｊモ
を測定した。結果を第９図に示づ。

第９図に示ずように、絶縁破壊電圧モは添加′ｍ度が０
゜０５％前後でピークになっており、明確に添加効果が
見られる。第９図から、本実施例における添加量は０．
０１〜０．１％が好ましいことがわかる。

実施例１８および比較例１６ ＪＩＳ　１種２＠油にｐ−ヒドロキシアセトアミドを、
えられる電気絶縁油中の割合がＯ，ＯＳ％になるように
添加した添加油と無添加油との特性を調べた。

Ｌ以−下牟臼」 ′　　ヂ 第 表 第９表かられかるように、ｐ−ヒドロキシフェニルアセ
トアミドの添加による悲彰冑もなく、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルアセトアミドは有用な絶縁油用添加剤であること
が認められる。

前記実施例１〜１８では鉱油系絶縁油および鉱油系絶縁
油とアルキルベンゼンとの混合油に添加剤を添加したば
あいについ、て説明したが、アルキルベンゼン、ポリオ
ール、シリコーン油、フッ素化油、リン酸エステルなど
の絶縁油についても同様の効果をつることができる。

［発明の効果］ 本発明の電気絶縁油は、前記一般式［）で表わされる化
合物、菜種油、ヒドロキシ脂肪酸のエステル、前記一般
式（１）で表わされる化合物、ＤＬ−ｐ−メンタ−１，
８−ジエン、ジフェニルカルバジドおよびｐ−ヒドロキ
シフェニルアセトアミドの少なくとも１ｆｌを、絶縁油
に一定場添加したものであり、それらの添加により絶縁
油に要求される緒特性を低下させることなく絶縁値Ｉｓ
電圧を向ヒさせるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図はα−Ａレフインの含有率と絶縁破壊電圧との関
係を示すグラフ、第２図はα　−オレフィンの炭素ａｋ
　（ｓ）と絶縁破壊１ｉ２ｆ［との関係を示すグラフ、
第３図は′Ｒ気絶縁油中の油中粒子数と絶縁破壊元圧と
の関係を示すグラフ、第４図は菜種油の含有率と絶縁値
Ｉ４電圧との関係を示すグラフ、第５図はヒドロキシ脂
肪酸のエステルの含有率と絶縁破壊電圧との１係を示す
グラフ、第６図はポリブテンの混合物の含有率と絶縁破
壊電圧との関係を示すグラフ、第７図は０Ｌ−１）−メ
ンタ　−１，８−ジエンの含有率と絶縁破壊元圧との関
係を示すグラフ、第８図はジフェニルカルバジドの含有
率と絶縁破壊元圧との関係を示すグラフ、第９図はｐ−
ヒドロキシフェニルアセトアミドの含有率と絶縁破壊元
圧との関係を示１グラフである。 代　　理　　人　　　　　大　　岩　　増　　雄牙 １ 図 ８ イｆ 率（重量％） 炭 未 数（ｍ＋ 油中粒子数（個／１００＋ｎ４） 含有率（’１’Ｃ−ｔ％） オ６図 己 佇 率（重量％〕 有 率（重量％） 牙９図 「５ 有 率（重量％ ） 手 続 補 正 書（自発） １、事件の表示 平 特願昭２２−１９４０６号 ２、発明の基柱 電気絶縁油 ３、補正をする者 代表者 士 岐 守 哉 ４、代 理 人 ５、　補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、　補正の
内容 （１）明細書５頁１８行のｒ　［１）　Ｊを削除する。 （２）同９頁７行の「全酸化」を「全酸価」と補正する
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）絶縁油に、添加剤として （Ａ）一般式（Ｉ）： ＣＨ＿３■ＣＨ＿２■＿ｍＣＨ＝ＣＨ＿２・・（Ｉ）（
   式中、ｍは３０以下の整数を示す）で表わされる化合物
   、 （Ｂ）菜種油、 （Ｃ）水酸基、酸基またはその両方がエステル化された
   ヒドロキシ脂肪酸のエステル、 （Ｄ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・（II） （式中、ｎは整数を示す）で表わされる化合物または該
   化合物の混合物であつて、かつ沸点が１２０〜３００℃
   のもの、 （Ｅ）ＤＬ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン、（Ｆ）ジフ
   ェニルカルバジドおよび （Ｇ）ｐ−ヒドロキシフェニルアセトアミドよりなる群
   から選ばれた少なくとも１種が添加されてなる電気絶縁
   油であつて、前記添加剤の電気絶縁油中の割合が、（Ａ
   ）の添加剤は０．０１〜１０重量％、（Ｂ）の添加剤は
   ０．０１〜１０重量％、（Ｃ）の添加剤は０．０１〜１
   重量％、（Ｄ）の添加剤は０．０１〜１重量％、（Ｆ）
   の添加剤は０．１〜０．８重量％、（Ｇ）の添加剤は０
   ．０１〜０．１重量％である電気絶縁油。