JPH0322437B2 - - Google Patents

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JPH0322437B2
JPH0322437B2 JP57055250A JP5525082A JPH0322437B2 JP H0322437 B2 JPH0322437 B2 JP H0322437B2 JP 57055250 A JP57055250 A JP 57055250A JP 5525082 A JP5525082 A JP 5525082A JP H0322437 B2 JPH0322437 B2 JP H0322437B2
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sulfur
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Deburiizu Ruisu
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Chevron Research and Technology Co
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な潤滑油添加剤及びそれから製
造した潤滑油組成物に関する。より詳しくは、本
発明は硫黄含有モリブデン化合物と、有機硫黄化
合物との組合せ酸化防止剤を含む新規な潤滑油組
成物に関する。 二硫化モリブデンは、潤滑油組成物に用いるた
めの望ましい添加剤として古くから知られてい
る。しかしながら、その主な欠点の一つは油溶性
に欠けることである。普通二硫化モリブデンは微
細に粉砕された後、潤滑油組成物中に分散させて
摩擦調整性能及び耐摩耗性を付与するのに用いら
れる。微細に粉砕された二硫化モリブデンは、潤
滑油における有効な酸化防止剤ではない。 二硫化モリブデンを微細に粉砕する代替案とし
て、モリブデン化合物の製造を包含する多くの他
の研究が試みられた。製造された化合物の一つの
タイプはモリブデンジチオカルバメートである。
代表的な組成物には、米国特許第3419589号に教
示されるモリブデン（）ジオキシドジアルキル
ジチオカルバメート、米国特許第3509051号に教
示される硫化オキシモリブデンジチオカルバメー
ト、及び米国特許第4095705号に教示される硫黄
含有モリブデンジヒドロカルビルジチオカルバメ
ート組成物がある。 ジチオカルバメートの代りにジチオホスフエー
トを形成する別の研究もなされている。このタイ
プのモリブデン化合物の代表的なものには、米国
特許第3494866号に開示されているオキシモリブ
デンジイソプロピルホスホロジチオエートのよう
なものがある。 米国特許第3184410号には、ある種のジチオモ
リブデニルアセチルアセトネートを潤滑油に用い
ることが記載されている。 ウエアー（Wear）46巻（1978年）405432には、
ブレイスウエイト（Braithwaite）及びグリーン
（Greene）が種々のモリブデン含有組成物をモー
ター油に用いることについて述べている。 米国特許第3349108号は、ジエチレントリアミ
ンの三酸化モリブデン錯体を溶鋼用添加剤として
用いることを教示している。 ロシア特許第533625号は、モリブデン酸アンモ
ニウム及びアルケニル化ポリアミンから製造した
潤滑油添加剤を教示している。 モリブデン化合物を油中に添加する別の方法
は、公知の分散剤を用いて二硫化モリブデン又は
オキシ硫化モリブデンを分散させたコロイド錯体
を製造することである。米国特許第3223625号に
記載の方法では、ある種のモリブデン化合物の酸
性水溶液を作り、次に油容性分散剤で分散液とし
た炭化水素エーテルでこれを抽出した後エーテル
を除去している。米国特許第3281355号は、水又
はC1〜4脂肪族アルコール中の潤滑油、分散剤及び
モリブデン化合物の混合物を作り、このものをス
ルフイドイオン発生剤と接触させた後、溶剤を除
去することによる二硫化モリブデン分散液の製造
法を教示している。この手法において有効といわ
れる分散剤は、石油スルホネート、フエネート、
アルキルフエネートスルフイド、ホスホ硫化オレ
フイン及びそれらの組合せである。 (a) 酸性モリブデン化合物、塩基性窒素化合物及
び硫黄化合物を好ましくは極性助触媒の存在下
に反応させて製造した硫黄含有モリブデン化合
物と、 (b) 有機硫黄化合物とを化合させることにより、
酸化に対して潤滑油を有効に安定化させる潤滑
油組成物を製造しうることが今回発見された。 より特定的には、本発明は、 (a) (i)酸性モリブデン化合物と、スクシンイミ
ド、カルボン酸アミド、マンニツヒ塩基、ホス
ホンアミド、チオホスホンアミド、ホスホール
アミド、分散促進性粘度指数向上剤、又はそれ
らの混合物からなる群から選ばれる塩基性窒素
とを反応させることにより、塩基性窒素原子１
個当りモリブデンが0.01〜２原子含まれている
モリブデン錯体を形成し、そして(ii)モリブデン
１原子当り0.1〜４原子の硫黄となるような量
の硫黄含有化合物と、前記錯体とを反応させる
ことによつて製造された油溶性の硫黄含有モリ
ブデン錯体と、 (b) 油溶性の有機硫黄化合物又はその混合物との
組合せを含み、かつ、成分(b)の有機硫黄化合物
が、硫黄含有モリブデン錯体１重量部当り0.02
〜10重量部の量で含まれている潤滑油添加剤に
関するものある。 本発明とその発明の本質及び譲受人を同じくす
る、1979年６月28日付出願にかかる米国特許出願
第52696号及び第52699号には、酸性のモリブデン
化合物と、塩基性窒素化合物と、硫黄化合物とを
それれ極性助触媒の存在又は不在下において反応
させて、モリブデンと硫黄とを含む錯体を形成す
ることによつて得られる油溶性の硫黄含有モリブ
デン錯体が教示されており、前記の錯体は、潤滑
油の酸化防止、耐摩耗及び極圧性能の付与、及び
（又は）摩擦性状の改善に有用であると報告され
ている。前記の錯体を有機硫黄化合物と組合せて
用いる時には、潤滑油が酸化に対してさらに安定
化されることが今回発見された。本明細書に開示
されるとおりに製造される添加剤組合せを含む潤
滑油組成物は、油の酸化防止、耐摩耗及び極圧性
能の付与、及び（又は）摩擦性状の改善に、液状
及びグリース状組成物のいずれにおいても（用い
る特定の添加剤によつて変動する）有効に作用
し、クランクケス用潤滑油として用いた場合には
燃費を改良する結果になる。 組成せの成分ａのモリブデン組成物の正確な分
子式ははつきりしていないが、酸素又は硫黄によ
つて原子価が満たされているモリブデンが、これ
らの組成物の製造に用いられる塩基性窒素含有組
成物の１個又はそれ以上の窒素原子で錯化されて
いるか、又はその塩となつているような化合物で
あると考察される。いずれも1979年６月28日付で
出願された米国特許出願第52696号及び第52699号
に開示されるこれらのモリブデン錯体についての
記載は、本明細書に引用して参照すべきものとす
る。 本発明の成分ａの硫黄含有モリブデン化合物の
製造に用いられるモリブデン化合物は、酸性のモ
リブデン化合物である。酸性というのは、
ASTM 試験法Ｄ−664又はＤ−2896の滴定法で
測定して、塩基性窒素化合物に対してモリブデン
化合物が反応性であることを意味する。典型的に
は、これりのモリブデン化合物は六価であり、そ
の代表的なものは、モリブデン酸、モリブデン酸
アンモニウム、MoOCl4、MoO2Br2、Mo2O3Cl6
のようなモリブデンの塩、三酸化モリブデン又は
類似の酸性モリブデン化合物である。好ましい酸
性モリブデン化合物は、モリブデン酸、モリブデ
ン酸アンモニウム及び三酸化モリブデンである。
モリブデン酸及びモリブデン酸アンモニウムが特
に望ましい。 塩基性窒素化合物は、ASTM Ｄ−664又はＤ
−2896で測定した塩基性の窒素を含むものでなく
てはならない。油溶性であることが望ましい。こ
の種の組成物の典型的なものは、スクシンイミ
ド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルモノアミ
ン、ヒドロルビルポリアミン、マンニツヒ塩基、
ホスホンアミド、チオホスホンアミド、ホスホー
ルアミド、分散促進性粘度指数向上剤、及びそれ
らの混合物である。これらの塩基性窒素含有化合
物を下記に説明する（それぞれ少なくとも１個の
塩基性窒素を含んでいなくてはならないという条
件を銘記すべきである）。窒素含有組成物は、い
ずれも塩基性窒素を失わない限り、当業界で周知
の方法を用い、例えば硼素による後処理を施すこ
とがきる。これらの後処理は、スクシンイミド及
びマンニツヒ塩基組成物に対して特に適用可能で
ある。 本明細書に記載する潤滑油添加物の製造に用い
ることのできるモノ及びポリスクシンイミドは、
多くの文献に開示されており、当業界で周知あ
る。ある種の基本的タイプのスクシンイミド、及
び技術用語「スクシンイミド」の範疇に入る関連
物質は、本明細書の一部として参照すべきである
米国特許第3219666号、第3172892号及び第
3272746号に教示されている。用語「スクシンイ
ミド」とは、この反応によつてやはり形成される
多くのアミド、イミド及びアミジン種を包含する
ものと当業者では理解されている。しかしなが
ら、主な生成物はスクシンイミドであり、この用
語は、アルケニル置換コハク酸又は同無水コハク
酸と、窒素含有化合物との反応生成物を意味する
ものと一般に受入れられている。市販品としての
入手が容易あることに起因し、好ましいスクシン
イミドは、ヒドロカルビル基に約24ないし約350
個の炭素原子を含むヒドロカルビル無水コハク酸
と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペン
タミンによつて特に特徴づけられるエチレンアミ
ンとから製造されるスクシンイミドである。特に
好ましいものは、炭素数70〜128のポリイソブテ
ニル無水コハク酸と、テトラエチレンペンタミン
もしくはトリエチレンテトラミン又はそれらの混
合物とから製造されたスクシンイミドである。 また、用語スクシンイミドの範囲内には、ヒド
ロカルビル（無水）コハク酸と、２個又はそれ以
上の第二アミノ基のほかに少なくとも１個の第三
アミノ窒素を含むポリ第二アミンとの共オリゴマ
ーも包含される。通常この組成物は1500〜50000
の平均分子量を有している。典型的な化合物は、
ポリイソブテニル無水コハク酸とエチレンジピペ
ラジンとを反応させて製造される。このタイプの
組成物は、本明細書の一部として参照すべき、
1977年７月15日付出願にかかる米国特許出願第
816063号に開示されている。 また、カルボン酸アミド組成物も本発明の生成
物を製造するのに好適な原料物質である。この種
の化合物の典型的なものは、本明細書の一部とし
て参照すべき米国特許第3405064号に開示されて
いる。主脂肪族鎖に少なくとも12から約350個ま
での脂肪族炭素原子を含み、そして所望によつて
は、分子を油溶性とするのに充分なペンダント脂
肪族基を有するカルボン酸又はその無水物もしく
はエステルと、アミン又はヒドロカルビルポリア
ミン、例えばエチレンアミンとを反応させてモノ
又はポリカルボン酸アミドを得る方法によつて、
これらの組成物は通常製造される。好ましもの
は、(1)式R2COOH（式中、R2はC12〜20アルキルで
ある）を有するカルボン酸、又はこの酸とポリイ
ソブテニル基に72〜128の炭素原子を含むポリイ
ソブテニルカルボン酸との混合物と、(2)エチレン
アミン、特にトリエチレンテトラミンもしくはテ
トラエチレンペンタミン又はそれらの混合物とか
ら製造されるアミドである。 塩基性窒素を供給するのに有用な別の部類の化
合物は、マンニツヒ塩基組成物である。これらの
組成物は、フエノール又はC9〜200アルキルフエノ
ールと、アルデヒド、例えばホルムアルデヒド又
はパラホルムアルデヒドのようなホルムアルデヒ
ド前駆体と、アミン化合物とを原料にして製造さ
れる。アミンはモノアミンでもポリアミンでもよ
く、典型的な組成物は、メチルアミン又はエチレ
ンアミン、例えばジエチレントリアミン、又はテ
トラエチレンペンタミン等から製造される。フエ
ノール性の物質は硫化されていてもよく、 C80〜100アルキルフエノール、ドデシルフエノ
ール又はC8〜10アルキルフエノールであるのが望
ましい。本発明に用いうる典型的なマンニツヒ塩
基は、本明細書の一部として参照すべき米国特許
第4157309号ならびに米国特許第3649229号、第
3368972号及び第3539663号に開示されている。最
後にあげた特許明細書には、炭素数少なくとも50
好ましくは50〜200のアルキルフエノールと、ホ
ルムアルデヒドと、アルキレンポリアミンHN
（ANH）oＨ（式中、Ａは炭素数２〜６の飽和した
二価のアルキル炭化水素であり、そしてｎは１〜
10であり、該アルミレンポリアミンの縮合生成物
は、尿素又はチオ尿素とされに反応させることが
可能である）との反応によつて製造されたマンニ
ツヒ塩基が開示されている。潤滑油添加剤を製造
するための原料物質としてのこれらのマンニツヒ
塩基の有用性は、常法によつて組成物中に硼素を
導入することによつて著るしく改善されることが
しばしばある。 本発明の添加剤の製造に有用な別の部類の組成
物は、本明細書の一部として参照すべき米国特許
第39909430号及び第3968157号に開示されている
ようなホスホールアミド及びホスホンアミドであ
る。これらの組成物は、少なくとも１個のＰ−Ｎ
結合を有する燐化合物を形成することによつて製
造できる。例えば、これらはモノアミンの存在下
でオキシ塩化燐とヒドロカルビルジオールとを反
応させるか、又はオキシ塩化燐と二官能性第二ア
ミン及び単官能性アミンとを反応させることによ
つて製造することができる。チオホスホールアミ
ドは、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン、１−ヘキセン、１，３−ヘ
キサジエン、イソブチレン、４−メチル−１−ペ
ンテンのような、炭素数が２から450又はそれ以
上までの不飽和炭化水素化合物と、五硫化燐及び
上記に定義した窒素含有化合物、特にアルキルア
ミン、アルキルジアミン、アルキルポリアミン、
又はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン等のようなアルキレンアミンとを反応させる
ことによつて製造することができる。 本発明のモリブデン組成物の製造に有用な別の
部類の窒素含有組成物には、いわゆる分散促進性
粘度指数向上剤（向上剤）が包含される。これ
らの向上剤は、炭化水素ポリマー、特にエチレ
ン及び（又は）プロピレンから誘導されたポリマ
ーで、場合によつては１種又はそれ以上のコモノ
マー、例えば脂環式又は脂肪族のオレフイン又は
ジオレフインから誘導される付加的な単位を含む
ものを官能化することによつて普通製造される。
この官能化は、少なくとも１個の酸素原子を通常
有する１個又は複数の反応性の部位をポリマー上
に導入する、種々の方法によつて実施することが
できる。次いでポリマーを窒素含有源に接触させ
ることにより、ポリマーの骨格上に窒素含有官能
基を導入する。普通使用される窒素源には、任意
の塩基性窒素化合物、特に本明細書中で述べた窒
素含有化合物や組成物が包含される。好ましい窒
素源は、エチレンアミンのようなアルキレンアミ
ン、アルキルアミン及びマンニツヒ塩基である。 本発明に用いるのに好ましい塩基性窒素化合物
は、スクシンイミド、カルボン酸アミド、及びマ
ンニツヒ塩基である。 成分ａの油溶性の硫黄含有モリブデン錯体の製
造に用いられる硫黄源は、酸性モリブデン化合物
と塩基性窒素化合物とから製造された中間生成物
のモリブデン錯体に対して反応性を有し、かつ、
最終生成物に硫黄を導入しうる硫黄化合物であ
る。 成分ａのモリブデン錯体の製造に用いられる硫
黄源の代表的なものは、硫黄、硫化水素、一塩化
硫黄、二塩化硫黄、五硫化燐、式R2Sx（式中、Ｒ
はヒドロカルビル、好ましくはC1〜40アルキルで
あり、そしてｘは少なくとも２である）を有する
アルキル及びアリールスルフイド及びポリスルフ
イド、無機の硫化物及び多硫化物、例えば
（NH4）2Sx′（式中、x′は少なくとも１である）、
チオアセトアミド、チオ尿素、及び式RSH（式
中、Ｒは前記と同義である）のメルカプタンであ
る。また、昔からの硫黄含有酸化防止剤、例えば
ワツクススルフイド及びポリスルフイド、硫化オ
レフイン、硫化カルボン酸エステル、硫化エステ
ル−オレフイン、硫化アルキルフエノール及びそ
の金属塩、ならびにオレフインと硫化アルキルフ
エノールとの反応生成物も硫化剤として有用であ
る。 硫化カルボン酸エステルは、硫黄、一塩化硫黄
及び（又は）二塩化硫黄を高められた温度の下で
不飽和エステルと反応させて製造される。典型的
なエステルには、パルミトレイン酸、オレイン
酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセン
酸、リノール酸、リノレン酸、オレオステアリン
酸、リカン酸、パラナリン酸、タリリン酸、ガド
レイン酸、アラキドン酸、セトレイン酸といつた
脂肪酸、ならびに他の不飽和酸、例えばアクリル
酸、クロトン酸等のようなC3〜C24不飽和酸C1〜
C20アルキルエステルが包含される。動物脂及び
植物油、例えばトール油、亜麻仁油、オリーヴ
油、ひまし油、落花生油、グレープ油、魚油、ま
つこう鯨油その他から得られるような混合不飽和
脂肪酸エステルを用いて特に良好な結果が得られ
た。 エステルの例には、ラウリルトーレート、メチ
ルオレエート、エチルオレエート、ラウリルオレ
エート、セチルオレエート、セチルリノレエー
ト、ラウリルリシノレエート、オレイルリノレエ
ート、ラウリルアクリレート、スチリルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オレイ
ルステアレート、及びアルキルグリセリドが包含
される。 交叉硫化（cross−sulfurized）エステルオレフ
イン、例えばC10〜C25オレフイン、及びC10〜C25
脂肪酸とC1〜C25アルキル又はアルケニルアルコ
ールとの脂肪酸エステルの硫化混合物〔ただし、
脂肪酸及び（又は）アルコールは不飽和とする〕
も用いることもできる。 硫化オレフインは、C3〜C6オレフインもしく
はそれから誘導される低分子量ポリオレフイン又
はC8〜C24オレフインと、硫黄、一塩化硫黄及び
（又は）二酸化硫黄のような硫黄含有化合物との
反応によつて製造される。特に好ましくいのは、
本明細書の一部として参照すべき米国特許第
4132659号に記載されている硫化オレフインある。 特に有用なものは、ジパラフインワツクススル
フイド及びポリスルフイド、分解ワツクス−オレ
フインスルフイドその他であつた。それらは、オ
レフイン状不飽和化合物のような原料物質を硫
黄、一塩化硫黄及び二塩化硫黄で処理することに
より製造できる。最も好ましいものは、米国特許
第2346156号に記載のパラフインワツクスのチオ
マー（thiomer）である。 硫化アルキルフエノール及びその金属塩には、
硫化ドデシルフエノール及びそのカルシウム塩の
ような組成物が包含される。普通アルキル基には
９〜300個の炭素原子が含まれる。金属塩は、好
ましくは第族又は第族の塩、特にナトリウ
ム、カルシウム、マグネシユム又はバリウム塩で
ある。 硫化アルキルフエノールと分解ワツクスオレフ
インとの反応生成物は、本明細書の一部として参
照すべき米国特許第4228022号に開示されている。
アルキルフエノールに含まれるアルキル基には、
好ましくは８〜35個の炭素原子が含まれ、オレフ
インには好ましくは10〜30個の炭素原子が含まれ
る。 組合せの成分ａのモリブデン錯体を製造するの
に好ましい硫黄源は、硫黄、硫化水素、五硫化
燐、R2Sx（式中、Ｒはヒドロカルビル、好ましく
はC1〜C10アルキルであり、そしてｘは３であ
る）、ＲがC1〜10アルキルであるメルカプタン、無
機の硫化物及び多硫化物、チオアセトアミド及び
チオ尿素である。最も好ましい硫黄源は、硫黄、
硫化水素、五硫化燐ならびに無機の硫化物及び多
硫化物である。 本発明の成分ａのモリブデン錯体の製造に用い
るのが望ましい極性の助触媒は、酸性モリブデン
化合物と塩基性窒素化合物との間の相互作用を促
進する。この種の助触媒は、種々のものが当業者
にとつて周知ある。典型的な助触媒は、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、ブチルセロソルヴ、プロピ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、
メチルカルビトール、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、ジメチルアセトアミド、メタノール、エチ
レングリコル、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チルホスホールアミド、テトラヒドロフラン及び
水である。水とエチレングリコールとが好まし
い。特に好ましいものは水である。 極性の助触媒は通常別個に反応混合物に添加さ
れるが、特に水の場合には、非無水の原料物質の
成分として、又は（NH4）6Mo7O24・4H2Oのよう
に、酸性モリブデン化合物中における水和水とし
て存在させてもよい。また、水は水酸化アンモニ
ウムとして添加してもよい。 本発明の成分ａのモリブデン錯体を製造するに
は、好ましくは極性助触媒の存在下において、希
釈剤を用い、又は用いないで酸性モリブデン前駆
物質と塩基性窒素含有化合物との溶液を調整す
る。もし必要であれば、希釈剤を用いて撹拌しや
すい粘度にする。典型的な希釈剤は、潤滑油、及
び炭素と水素のみを含む液体化合物である。まだ
所望によつては、反応混合物に水酸化アンモニウ
ムを加えてモリブデン酸アンモニウムの溶液を得
ることもできる。この反応は、混合物の融点から
還流温度までの温度で実施される。普通は大気圧
下で反応させるが、所望によつてはそれよりも高
い圧力も低い圧力も用いることができる。硫黄源
が酸性モリブデン及び塩基性窒素化合物と反応す
るのに適した温度及び圧力の下で、この反応混合
物をさきに定義した硫黄源によつて処理する。硫
黄源との反応が完了する前に、反応混合物から水
を除去することが望ましい場合もときどきある。 反応混合物中におけるモリブデン化合物対塩基
性窒素化合物の比率は臨界的要素ではないが、塩
基性窒素に対するモリブデンの量が増加すると、
生成物の濾過が困難になる。モリブデン成分は多
分オリゴマー化するので、組成物中に容易に維持
できる限り多量のモリブデンを加えるのが有利で
ある。通常、塩基性窒素原子１個当り0.01〜2.00
原子のモリブデンとなるように反応混合物中にモ
リブデン成分を仕込んでおく。塩基性窒素１原子
当り好ましくは0.4〜1.0原子、最も好ましくは0.4
〜0.7原子のモリブデンを反応混合物に加える。 モリブデン１原子当り硫黄0.1〜4.0原子となる
ような割合で通常硫黄源を反応混合物中に仕切
む。モリブデン１原子当り好ましくは0.5〜3.0原
子、最も好ましくは1.0〜2.6原子の硫黄を加え
る。 随意に、かつ、好ましく用いられる助触媒は、
普通モリブデン化合物１モルに対し助触媒0.1〜
50モルの割合で含ませる。モリブデン化合物１モ
ル当り好ましくは0.5〜25モル、最も好ましくは
1.0〜15モルの助触媒を用いる。 成分ａのモリブデン錯体と組合せて用いうる成
分ａの有機硫黄化合物には、モリブデン錯体の製
造に用いられると同じタイプの有機硫黄化合物の
ほか、金属ジヒドロカルビルジチオホスフエー
ト、金属ジチオカルバメート、ホスホ硫化テルペ
ン及びヒドロカルビルモノ及びジスルフイドが包
含される。 金属ジチオカルバメート、ホスホ硫化テトペン
及びヒドロカルビルモノ及びジスルフイドが包含
される。 金属ヒドロカルビルジチオホスフエートは、一
般に式 で表わされ、式中のR1及びR2は、例えばアルキ
ル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカ
リール及び環脂肪族基のような基を包含する、炭
素数１〜18、好ましくは２〜12の同一又は異なる
ヒドロカルビル基でである。従つて、基R1及び
R2は例えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec−ブチル、ｎ
−ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクタデシ
ル、フエニル、ベンジル、ブチルフエニル、シク
ロヘキシル、プロペニル、ブテニル等でであつて
よい。 Ｍは、第族金属、第族金属、アルミニウ
ム、錫、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン又
はニツケルであり、そしてｍは金属Ｍの原子価に
等しい整数ある。Ｍが亜鉛であるのが好ましい。 これらの化合物は、適当なアルコール又はアル
コールの混合物と、五硫化燐とを反応させた後、
適当な金属化合物と反応させることによつて製造
される。これらの化合物の製法は、本明細書の一
部として参照すべき米国特許第3083850号、第
3102096号、第3293181号及び第3489682号に記述
されている。 ピネン、ジペネン、アロオシメン等で代表され
るホスホ硫化テルペンは、活性硫黄供与体である
別の群に属するジチオホスフエートジエステルで
ある。テルペンのうちでは二環式のピネンが好ま
しい。ホスホ硫化テルペンは、少なくとも100℃、
例えば100゜〜200℃の温度において、チオ燐酸の
ジエステル約１モルとピネン１モルとを反応させ
ることによつて容易に得られる。好ましい活性硫
黄供与体は、ジヒドロカルビル（C2〜C20）ジチ
オ燐酸のボルニルエステルとして特徴づけること
ができる（米国特許第2689258号）。 当業界で周知の方法で製造される金属ジチオカ
ルバメートは、次の一般式 （式中、R3及びR4は、アルキル、アルケニル、
アリール、アラルキル及びアルカリールのような
基を包含する、炭素数１〜30、好ましくは１〜12
の同一又は異なるヒドロカルビル基であり、Ｍは
アルカリ及びアルカリ土類金属、アルミニウム、
ニツケル、鉛、コバルト、モリブデン、マンガン
ならびに錫からなる群に属する金属であり、そし
てｎはＭの原子価に相当する数である）を有す
る。 ヒドロカルビスルフイドは、一般式 R5−Sy−R6 で表わされ、式中のR5及びR6は、アルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキル、アラカリール
のような基を包含する、炭素数１〜40、好ましく
は１〜20の同一又は異なるヒドロカルビル基であ
る。従つて、基R5及びR6は、例えばエチル、プ
ロピル、ｎ−ヘキシル、デシル、ドデシル、オク
タデシル、エイコシル、フエニル、ベンジル、フ
エニルエチル、ブチルフエニル、プロペニル、ブ
テニル等であり、そしてｙは１又は２である。 成分ａのモリブデン錯体と組合せて用いうる好
ましい有機硫黄化合物は、金属ジヒドロカルビル
ジチオホスフエート、金属ジチオカルバメート、
硫化オレフイン、アルキル及びアリールスルフイ
ド、アルキル及びアリールポリスルフイド、硫化
脂肪酸、硫化アルキルフエノール、オレフインと
硫化アルキルフエノールとの反応生成物、ならび
にホスホ硫化テルペンである。最も好ましいもの
は、アルキル及びアリールスルフイドならびにオ
レフインと硫化アルキルフエノールとの反応生成
物である。 本発明の添加剤を含む潤滑油組成物は、適量の
成分ａの硫黄含有モリブデン錯体及び成分ｂの有
機硫黄化合物を常法によつて潤滑油に添加するこ
とによつて製造することができる。特定の基油の
選定は、潤滑油の目的用途及び他の添加剤の存在
によつて左右される。一般的には、成分ａ及びｂ
を組合わせた添加剤の量は0.05〜15重量％、好ま
しくは0.2〜10重量％の範囲とする。 本発明に用いうる潤滑油には、例えばナフテン
基、パラフイン基及び混合基油をはじめエステル
等の合成油のように種々の炭化水素油が包含され
る。潤滑油は単独又は組合せて用いることがで
き、その粘度は一般に38℃で50〜15000SUS、通
常100〜15000SUSである。 添加剤の組合せをキヤリヤー液中に濃縮原液と
して形成すると有利な場合が多い。これらの濃縮
原液は、希釈して使用するまでの取扱及び輸送に
便利である。濃縮原液における組合せ添加剤の濃
度は、0.25〜90重量％の範囲とすることができる
が、１〜50重量％の範囲に保つのが望ましい。本
発明の潤滑油組成物の最終用途は、クロスヘツド
デイーゼル機関における船舶シリンダー潤滑油、
自動車及び鉄道におけるクランクケース潤滑油、
ならびに製鋼所における重機用潤滑油等である
が、またグリースとしてベアリング等に用いるこ
ともできる。潤滑油が液状であるか、又は固形で
あるかは、普通増稠剤の存否によつてきまる。典
型的な増稠剤には、酢酸ポリ尿素、ステアリン酸
リチウム等が包含される。 所望によつては、他の添加剤を本発明の潤滑油
組成物に含ませることができる。これらの添加剤
には、酸化防止又は抑制剤、分散剤、防銹剤、防
食剤等が包含される。また、消泡安定剤、ステイ
ン防止剤、増稠剤、チヤツターー防止剤、滴点改
良剤、スコーク防止剤、極圧剤、臭気制御剤その
他も含ませることができる。 以下、実施例により本発明の方法を説明する
が、これらの例は、前記特許請求の範囲をなんら
限定するものはない。 例 １ ポリイソブテニル無水コハク酸とテトラエチレ
ンペンタミンとから調製した、ポリイソブテニル
基の数平均分子量が約980であるスクシンイミド
45％濃度の油中溶液290ｇと、炭化水素シンナー
150mlとを１のフラスコに加えた。混合物を65
℃に加熱し、28.8ｇの三酸化モリブデン及び50ml
の水を加えた。温度を65℃に1/2時間保つてから
55分間かけて150℃に上げた。この混合物に７ｇ
の元素硫黄及び100mlの炭化水素シンナーを加え
た。約155℃の還流温度に45分間反応混合物を保
つた後、温度を165゜〜170℃に上げ、その温度に
２時間保つた。混合物に50mlの炭化水素シンナを
加え、珪藻土を用いて反応混合物の熱時濾過を行
つた。濾液を20mmHgにおいて160℃にストリツプ
処理して316.5ｇの生成物を得た。この生成物は
モリブデン6.35％、酸素3.57％、窒素1.86％、硫
黄2.15％を含んでいた。塩基性窒素１原子当たり
のモリブデン原子は、この生成物に対し0.575（計
算値）である。 例 ２ C18カルボン酸とテトラエチレンペンタミンと
から調製した6.29％の窒素を含むポリアミド1160
ｇと、炭化水素シンナー800mlとを３のフラス
コに加えた。混合物を65℃に加熱し、水200mlと
MoO3 116ｇとを加えた。温度を約95℃の還流温
度に上げ、この温度に４時間保つたところ、溶液
は透明な緑色となつた。最高150℃まで上げて溶
媒を除き、次に混合物を140℃に冷却して28ｇの
硫黄を加えた。1/4時間かけて温度を155℃に上
げ、この温度に1/2時間保つた。再び20分間で温
度を175℃に上げ、175゜〜180℃に２時間保つた。
混合物を冷却して１液放置してから200mlの炭化
水素溶媒を加えた。混合物を130℃に加熱し、珪
藻土で濾過した後、圧力20mmHg、底温180℃でス
トリツプ処理し、1282ｇの生成物を得た。生成物
は窒素5.45％、硫黄2.15％、モリブデン5.51％及
び酸素5.73％を含んいた。塩基性窒素１原子当た
りのモリブデン原子は、この生成物に対し0.400
（計算値）ある。 例 ３ ドデシルフエノール、メチルアミン及びホルム
アルデヒドから調製した、アルカリ度110、窒素
含有量2.7％のマンニツヒ塩基290ｇと、炭化水素
シンナー200mlとを１のフラスコに加えた。混
合物を65℃に加熱し、50mlの水と29ｇの三酸化モ
リブデンとを加えた。この混合物を104゜〜110℃
の還流温度で４時間半撹拌した。溶液が透明な暗
褐色となつた後、底温175℃までストリツプ処理
した。混合物を140℃に冷却し、７ｇの硫黄を添
加した。７分間かけて温度を155℃に上げ、この
温度に1/2時間保つた。次に10分間で温度を180℃
に上げて２時間保つた。次いで混合物を冷却し、
１夜放置した。翌日100mlの炭化水素溶媒を加え
た。混合物を100℃に加熱し、珪藻上でで濾過し
てから、20mmHg180℃ストリツプ処理し、317ｇ
の生成物を得た。塩基性窒素１原子当たりのモリ
ブデン原子は、この生成物に対し0.352（計算値）
である。 例 ４ C80〜100アルキルフエノール、ホルムアルデヒ
ド及びテトラエチレンペンタミンもしくはトリエ
チレンテトラミン又はそれらの混合物からつくら
れ、尿素を含む硼化マンニツヒ塩基〔アモコ
（Amoco）9250〕300ｇと、炭化水素シンナー200
mlとを入れた65℃の１フラスコに、40mlの水と
25ｇのMoO3とを加えた。還流温度混合物を４時
間撹拌し、次に165℃まストリツプ処理した。140
℃に冷却してから７ｇの硫黄を加え、そして温度
を徐々に185℃に上げ、その温度に２時間保つた。
次に75mlの炭化水素シンナを加え、珪藻土を通し
て濾過した後、20mmHg下180℃にストリツプ処理
して307ｇの生成物を得た。生成物は、N1.04％、
S2.53％、MO中性子活性化法（N.A.）4.68％、
Ｘ線螢光スペクトル法（XRF）で4.99％、o2.53
％、B0.22％を含んでいた。塩基性窒素１原子当
たりのモリブデン原子は、この生成物に対し
1.476（計算値）である。 例 ５ 数平均分子量が約980あるポリイソブテニル基
を有するポリイソブテニル無水コハク酸の濃縮液
500ｇと、ジメチルアミノプロピルアミン36ｇと
を３のフラスコに加えた。反応混合物の温度を
160℃に上げ、その温度に１時間保つてから20mm
Hg下170℃までストリツプ処理した。この混合物
に炭化水素シンナー350ml、水50ml及びMoO329
ｇを加えた。この混合物を還流温度で２時間撹拌
した後、140℃までストリツプ処理して水を除去
した。次に７ｇの硫黄を加え、混合物を180゜〜
185℃に２時間保つた。冷却後、追加の炭化水素
シンナーを加え、珪藻土を通して混合物を濾過
し、20mmHg下180℃にストリツプ処理して336ｇ
の生成物を得た。この生成物は、N1.17％、
S1.55％、Mo3.37％（N.A.）3.31％（XRF）、
o2.53％を含むものであつた。塩基性窒素１原子
当たりのモリブデン原子は、この生成物に対し
0.571（計算値）である。 例 ６ 例１に記載したスクシンイミド290ｇと、炭化
水素シンナー200mlとを65℃において含む１の
フラスコに、水50ml及びMoO329ｇを加えた。混
合物を還流温度で1.5時間撹拌し、次に165℃にス
トリツプ処理して水を除去した。100℃に冷却し
た後、40ｇのブチルジスルフイドを加え、混合物
を180゜〜185℃に2.5時間加熱した。次に追加の炭
化水素シンナー100mlを加えてから珪藻土を通し
て濾過し、20mmHg下180℃にストリツプ処理して
305ｇの生成物を得た。N1.90％、S0.47％、
Mo6.21％（N.A.）、6.34％（XRF）、o4.19％
（N.A.）が含まれていた。塩基性窒素１原子当た
りのモリブデン原子は、この生成物に対し0.579
（計算値）である。 例 ７ 例１のスクシンイミド290ｇと炭化水素シンナ
ー200mlとを75℃において含む１のフラスコに、
水50ml及びMoO329ｇを加えた。混合物を1.5時間
還流した後、200℃にストリツプ処理して水を除
去した。100℃に冷却した後、チオアセトアミド
19ｇを加え、そして混合物を徐々に200℃に加熱
し、その温度に0.75時間保つた。次に150mlの炭
化水素シンナーを加えてから珪藻土を通して混合
物を濾過し、20mmHg下180℃にストリツプ処理し
て得た生成物は、N1.46％、S2.05％、Mo4.57％
（N.A.）、4.70％（XRF）、o2.38％を含んでいた。
試験の前に100ｇの中性潤滑油を用いてこの生成
物を希釈した。塩基性窒素１原子当たりのモリブ
デン原子は、この生成物に対し0.579（計算値）で
ある。 例 ８ ポリイソブテニル無水コハク酸とテトラエチレ
ンペンタミンとから調製した、ポリイソブテニル
基の数平均分子量が約980であるスクシンイミド
の油中45％の濃縮溶液290ｇと、炭化水素シンナ
ー200mlとを75℃において含む１のフラスコに、
水50ml及びMoO329ｇを加えた。混合物を還流温
度で1.5時間撹拌した後、187℃に加熱して水を除
去した。次に100mlの炭化水素シンナーを加え、
そして75℃において34ｇの多硫化アンモニウム水
溶液（遊離硫黄31％）を加えた。この混合物を
徐々に180℃に加熱し、その温度に2.25時間保つ
た。次いで珪藻土で濾過してから、20mmHg圧力
下180℃にストリツプ処理して318ｇの生成物を得
た。N1.89％、S4.07％、Mo6.16％（N.A.）。塩
基性窒素１原子当たりのモリブデン原子は、この
生成物に対し0.579（計算値）ある。 例 ９ 例１のスクシンイミド290ｇと、炭化水素シン
ナー200mlとを75℃において含む１のフラスコ
に、水50ml及びMoC329ｇを加えた。この混合物
を96゜〜98℃で2.5時間撹拌した後、191℃でスト
リツプ処理した。75℃に冷却した後、１−ブタン
−チオル43mlを加え、混合物を14時間還流した。
次いで混合物を20mmHg圧力下180℃にストリツプ
処理して318ｇの生成物を得た。Mo6.17％
（XRF）、N1.97％、S1.05％。塩基性窒素１原子
当たりのモリブデン原子は、この生成物に対し
0.579（計算値）である。 例 10 本発明に従つて調製した添加剤組合せを含む潤
滑油組成物の酸化安定性をオキシデーターＢテス
トで試験した。この試験法では、100ｇの供試油
が340〓において１の酸素を消費するのになん
時間かかるにかによつて油の安定性を測定する。
実際の試験では25ｇの油を使用し、結果を100ｇ
の試料分に補正した。油100c.c.当り1.38c.c.の割合
で用いた触媒は、95ppmの銅、80ppmの鉄、
4.8ppmのマンガン、1100ppmの鉛、及び49ppm
の錫を与える可溶性の塩を含むものである。この
試験の結果は、酸素１の消費に要する時間数で
報告され、油の酸化安定性の目安となる。 試験に供した配合Ａは、中性潤滑油中に30ミリ
モル／Kgの過塩基化マグネシユウムスルホネー
ト、20ミリモル／Kgの過塩基化硫化カルシウムア
ルキルフエネート、ポリイソブテニルスクシンイ
ミドの50％濃縮液3.5％及びポリメタクリレート
向上剤5.5％を含むものであつた。 試験に用いた配合Ｂは、中性潤滑油中にポリイ
ソブテニルスクシンイミドの50％の濃縮液1.5％、
sec−ブタノール及びメチルイソブチルカルビノ
ールを原料とした８ミリモル／Kgのジアルキル亜
塩ジチオホスフエト、30ミリモル／Kgの過塩基化
マグネシウムスルホネート、20ミリモル／Kgの過
塩基化硫化カルシウムアルキルフエネート及び
5.5％のポリメタクリレート向上剤を含むもの
であつた。 配合Ｃは重質のホワイト油のみを含むものあつ
た。
【表】 上記の試験において、例１のモリブデン錯体の
代りに例２〜９のモリブデン錯体を同じように用
いた場合、本発明による組合せを含む配合油は、
添加剤組合せを含まない配合油に比較して酸化安
定度がすぐれていた。 例 11 表に示す添加剤含有の配合油を調製し、シク
エンスＤ試験法（ASTM特別技術版315Hによ
る）で試験した。撹拌下に各成分を直接油に添加
して配合油を調製した。 この試験の目的は、比較的高い温度（試験中の
バルク油温約149℃）における内燃機関内での油
の酸化速度に及ぼす添加剤の効果を測定すること
にある。 この試験においては、下記の条件下にオールズ
モビル（oldsmobile）350CIDエンジンを、運転
した： 3000rpm／最高で運転、運転時間64時間、
100lb負荷； 空気／燃料*比＝16.5／１、*GMR基準燃料（加
鉛）使用； タイミング＝31゜BTDC； 油温＝300〓 冷却剤温度＝入口235〓〜出口245〓； 排気管背圧＝水柱30″； ジヤケツト冷却剤流量＝60ガロン／分； ロツカーカバー冷却剤流量＝３ガロン／分； 水分はH2O80グレインに抑えるものとする； 空気温度は80〓の入口温度と同じに調節； ブローバイ−ブリーザー間熱交換器 100〓 添加剤の効力は、64時間後における粘度の増加
によつて測定する。 30ミリモル／Kgのスルホン酸カルシウム、20ミ
リモル／Kgのカルシウムフエネート及び5.5％の
ポリメタクリレート向上剤を含む中性油を基油
とした配合油比較を行つた。
【表】 ルイソブチルカルビノール
とを原料としたジチオ燐酸
亜鉛8ミリモル／Kg

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) (i)三酸化モリブデンと、スクシンイミ
    ド、カルボン酸アミド又はマンニツヒ塩基から
    なる群から選ばれる塩基性窒素化合物とを反応
    させることによつて、塩基性窒素原子１個当た
    りモリブデン0.01〜２原子を含むモリブデン錯
    体を形成し、そして(ii)モリブデン１原子当たり
    硫黄0.1〜４原子となるような量の硫黄、
    （NH4）2Sx′（式中、x′は少なくとも１である）
    又はチオアセトアミドと前記の錯体とを反応さ
    せることによつて製造された油溶性の硫黄含有
    モリブデン錯体と、 (b) ワツクススルフイド、ポリスルフイド、硫化
    アルキルフエノール又はオレフインと硫化アル
    キルフエノールの反応生成物からなる群から選
    ばれる油容性の有機硫黄化合物との組合わせを
    含み、かつ、成分(b)の有機硫黄化合物が、硫黄
    含有モリブデン錯体１重量部当たり0.02〜10重
    量部の量で含まれていることを特徴とする潤滑
    油添加剤。 ２ 前記の塩基性窒素化合物がC24〜350ヒドロカ
    ルビルスクシンイミド、カルボン酸アミド、又は
    C9〜200アルキルフエノール、ホルムアルデヒド及
    びアミンから製造したマンニツヒ塩基である上記
    １の油添加剤。 ３ 前記の塩基性窒素化合物が、ポリイソブテニ
    ル無水こはく酸と、テトラエチレンペンタミン又
    はトリエチレンテトラミンとから製造されたポリ
    イソブテニルスクシンイミドである上記２の油添
    加剤。 ４ 前記の塩基性窒素化合物が、式R2COOH（式
    中、R2はC12〜350アルキル又はC12〜350アルケニル
    である）を有する１種もしくはそれ以上のカルボ
    ン酸、又はアミンと反応してカルボン酸アミドを
    生じるその誘導体と、ヒドロカルビンポリアミン
    とから製造されたカルボン酸アミドである上記２
    の油添加剤。 ５ R2がC12〜20アルキル又はC12〜20アルケニルで
    あり、そしてヒドロカルビルポリアミンがテトラ
    エチレンペンタミン又はトリエチレンテトラミン
    である上記４の油添加剤。 ６ 前記の塩基性窒素化合物が、ドデシルフエノ
    ール、ホルムアルデヒド及びメチルアミンから製
    造されたマンニツヒ塩基である上記１の油添加
    剤。 ７ 前記の塩基性窒素化合物が、C80〜100アルキ
    ルフエノール、ホルムアルデヒド、及びトリエチ
    レントリアミンもしくはテトラエチレンペンタミ
    ン又はそれらの混合物から製造されたマンニツヒ
    塩基である上記２の油添加剤。 ８ (a) (i)C24〜350ヒドロカルビルスクシンイミ
    ドと、三酸化モリブデンとを反応させ、そして
    (ii)前記錯体と、硫黄とを反応させることによつ
    て製造した油溶性の硫黄含有モリブデン錯体
    と、 (b) オレフインと硫化アルキルフエノールととの
    反応生成物の油溶性の有機硫黄化合物との組合
    わせを含む上記１の油添加剤。 ９ ヒドロカルビルスクシンイミドが、ポリイソ
    ブテニル無水こはく酸とテトラエチレンペンタミ
    ン又はトリエチレンペンタミンから製造されたポ
    リイソブテニルスクシンイミドであり、そしてモ
    リブデン錯体の製造に用いられる硫黄源が硫黄で
    ある上記８の油添加剤。
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4846983A (en) * 1986-02-21 1989-07-11 The Lubrizol Corp. Novel carbamate additives for functional fluids
DE3610205A1 (de) * 1986-03-26 1987-10-01 Tribol Lubricants Gmbh Schmiermittel und verfahren zu dessen herstellung
US4765918A (en) * 1986-11-28 1988-08-23 Texaco Inc. Lubricant additive
JPS63275696A (ja) * 1987-05-07 1988-11-14 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコ−ングリ−ス組成物
GB9318928D0 (en) * 1993-09-13 1993-10-27 Exxon Research Engineering Co Lubricant composition containing combination of antiwear and antioxidant additives
US6306802B1 (en) 1994-09-30 2001-10-23 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed antioxidant composition
US5824627A (en) * 1996-12-13 1998-10-20 Exxon Research And Engineering Company Heterometallic lube oil additives
US6000538A (en) * 1999-01-15 1999-12-14 Lee; Jen-Song Toilet paper holder
US6103674A (en) * 1999-03-15 2000-08-15 Uniroyal Chemical Company, Inc. Oil-soluble molybdenum multifunctional friction modifier additives for lubricant compositions
JP4381499B2 (ja) * 1999-03-15 2009-12-09 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用潤滑グリース組成物
WO2000055284A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Grease composition for constant velocity joints
US6878676B1 (en) * 2001-05-08 2005-04-12 Crompton Corporation Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive
US6797677B2 (en) 2002-05-30 2004-09-28 Afton Chemical Corporation Antioxidant combination for oxidation and deposit control in lubricants containing molybdenum and alkylated phenothiazine
US6962896B2 (en) * 2002-05-31 2005-11-08 Chevron Oronite Company Llc Reduced color molybdenum-containing composition and a method of making same
US6562765B1 (en) 2002-07-11 2003-05-13 Chevron Oronite Company Llc Oil compositions having improved fuel economy employing synergistic organomolybdenum components and methods for their use
US6696393B1 (en) * 2002-08-01 2004-02-24 Chevron Oronite Company Llc Methods and compositions for reducing wear in internal combustion engines lubricated with a low phosphorus content lubricating oil
US7615520B2 (en) * 2005-03-14 2009-11-10 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties
US7615519B2 (en) 2004-07-19 2009-11-10 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties
US20080312112A1 (en) * 2004-08-09 2008-12-18 Rountree Philip L Lubricating formulations for dispersancy and temperature, friction, and wear reduction
JP4991133B2 (ja) * 2005-09-14 2012-08-01 三洋化成工業株式会社 潤滑剤用抗酸化性向上剤および潤滑剤組成物
US7709423B2 (en) * 2005-11-16 2010-05-04 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for providing friction modification
US7981846B2 (en) * 2005-11-30 2011-07-19 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil composition with improved emission compatibility
US7776800B2 (en) * 2005-12-09 2010-08-17 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
US7632788B2 (en) * 2005-12-12 2009-12-15 Afton Chemical Corporation Nanosphere additives and lubricant formulations containing the nanosphere additives
US7682526B2 (en) 2005-12-22 2010-03-23 Afton Chemical Corporation Stable imidazoline solutions
US7767632B2 (en) * 2005-12-22 2010-08-03 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations having improved antiwear properties
US7867958B2 (en) * 2006-04-28 2011-01-11 Afton Chemical Corporation Diblock monopolymers as lubricant additives and lubricant formulations containing same
US7879775B2 (en) * 2006-07-14 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US8003584B2 (en) * 2006-07-14 2011-08-23 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US20080015127A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Loper John T Boundary friction reducing lubricating composition
US7833953B2 (en) * 2006-08-28 2010-11-16 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
US20080119377A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 Devlin Mark T Lubricant compositions
US8741821B2 (en) * 2007-01-03 2014-06-03 Afton Chemical Corporation Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives
US20080277203A1 (en) 2007-05-08 2008-11-13 Guinther Gregory H Additives and lubricant formulations for improved phosphorus retention properties
US8048834B2 (en) * 2007-05-08 2011-11-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved catalyst performance
US8278254B2 (en) * 2007-09-10 2012-10-02 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations having improved antiwear properties
US7737094B2 (en) * 2007-10-25 2010-06-15 Afton Chemical Corporation Engine wear protection in engines operated using ethanol-based fuel
US20090163392A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Boffa Alexander B Lubricating oil compositions comprising a molybdenum compound and a zinc dialkyldithiophosphate
RU2363723C1 (ru) * 2008-04-28 2009-08-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам
US8008237B2 (en) 2008-06-18 2011-08-30 Afton Chemical Corporation Method for making a titanium-containing lubricant additive
EP2154230A1 (en) * 2008-08-08 2010-02-17 Afton Chemical Corporation Lubricant additive compositions having improved viscosity index increasing properties
US20100152072A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100152074A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100152073A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100292113A1 (en) 2009-05-15 2010-11-18 Afton Chemical Corporation Lubricant formulations and methods
US9663743B2 (en) * 2009-06-10 2017-05-30 Afton Chemical Corporation Lubricating method and composition for reducing engine deposits
ES2836747T3 (es) 2010-03-25 2021-06-28 Vanderbilt Chemicals Llc Composiciones lubricantes de fósforo ultra-bajo
US20120077719A1 (en) * 2010-09-24 2012-03-29 Chevron Oronite Company Llc Preparation of a molybdenum imide additive composition and lubricating oil compositions containing same
US8334242B2 (en) 2010-10-12 2012-12-18 Chevron Oronite Company Llc Lubricating composition containing multifunctional borated hydroxylated amine salt of a hindered phenolic acid
US8343901B2 (en) 2010-10-12 2013-01-01 Chevron Oronite Company Llc Lubricating composition containing multifunctional hydroxylated amine salt of a hindered phenolic acid
SG190231A1 (en) 2010-11-24 2013-06-28 Chevron Oronite Co Lubricating composition containing friction modifier blend
US8333945B2 (en) 2011-02-17 2012-12-18 Afton Chemical Corporation Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives
WO2013182581A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Evonik Oil Additives Gmbh Fuel efficient lubricating oils
US10329512B2 (en) 2017-02-28 2019-06-25 Chevron Oronite Company Llc Lubrication oil composition with enhanced wear and low speed pre-ignition properties
US11459521B2 (en) 2018-06-05 2022-10-04 Afton Chemical Coporation Lubricant composition and dispersants therefor having a beneficial effect on oxidation stability

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3211794A (en) * 1960-07-01 1965-10-12 Ethyl Corp Sulfur-containing phenolic compounds
FR1497465A (fr) * 1964-11-19 1967-10-06 Castrol Ltd Additifs pour compositions lubrifiantes et compositions lubrifiantes contenant ces additifs
US3652616A (en) * 1969-08-14 1972-03-28 Standard Oil Co Additives for fuels and lubricants
GB1553583A (en) * 1976-02-27 1979-09-26 Cooper & Co Ltd Edwin Preparation of zinc dihydrocarbyldithiophosphates
US4177153A (en) * 1978-03-31 1979-12-04 Chevron Research Company Lubricating oil additive composition
CA1125735A (en) * 1978-09-18 1982-06-15 Esther D. Winans Molybdenum complexes of ashless nitrogen dispersants as friction reducing antiwear additives for lubricating oils
US4272387A (en) * 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
CA1174032A (en) * 1979-06-28 1984-09-11 John M. King Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so produced and lubricants containing same
US4263152A (en) * 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
JPS5716095A (en) * 1980-06-13 1982-01-27 Texaco Development Corp Production of lubricant additive

Also Published As

Publication number Publication date
NL8201414A (nl) 1982-11-01
JPS57177095A (en) 1982-10-30
MX7568E (es) 1989-11-09
US4369119A (en) 1983-01-18
IT1150758B (it) 1986-12-17
BR8201860A (pt) 1983-03-01
AU8221682A (en) 1982-10-07
FR2503179B1 (fr) 1985-10-18
DE3212376C2 (de) 1994-02-24
GB2096166A (en) 1982-10-13
SE8202087L (sv) 1982-10-04
DE3212376A1 (de) 1982-11-18
BE892749A (fr) 1982-08-02
CA1181736A (en) 1985-01-29
GB2096166B (en) 1984-12-19
ZA822086B (en) 1983-02-23
IT8220561A0 (it) 1982-04-02
FR2503179A1 (fr) 1982-10-08
AU547160B2 (en) 1985-10-10

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