JPH03223485A - Ｆｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法 - Google Patents
Ｆｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法Info
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- JPH03223485A JPH03223485A JP1770390A JP1770390A JPH03223485A JP H03223485 A JPH03223485 A JP H03223485A JP 1770390 A JP1770390 A JP 1770390A JP 1770390 A JP1770390 A JP 1770390A JP H03223485 A JPH03223485 A JP H03223485A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＦｅメッキ用硫酸電解液中に含有される第１鉄
イオンの酸化防止方法に関する。
イオンの酸化防止方法に関する。
従来のメッキ作業においては、メッキ液中の第２鉄イオ
ン濃度を低く管理することが行われている。
ン濃度を低く管理することが行われている。
この方法として、従来より一般に行われている方法はメ
ッキ液ｐＨを３．５以上に保持することにより、第２鉄
イオンを速かに沈殿化して除去する方法およびメッキ液
ＰＨを１．５以下に保持する方法あるいは隔膜電解法に
より電気化学的にＲｅ’＋をＦｅ”＋に還元し、第１鉄
イオンの酸化を極力抑える方法である。
ッキ液ｐＨを３．５以上に保持することにより、第２鉄
イオンを速かに沈殿化して除去する方法およびメッキ液
ＰＨを１．５以下に保持する方法あるいは隔膜電解法に
より電気化学的にＲｅ’＋をＦｅ”＋に還元し、第１鉄
イオンの酸化を極力抑える方法である。
第１鉄イオンを含有するメッキ液を用いて電気メッキ法
により鉄系合金メッキを行う場合、メッキ液中の第１鉄
イオンは空気中に酸素や陽極で発生した酸素により酸化
されて第２鉄イオンとなり、メッキの進行とともに次第
にその濃度が高くなる。
により鉄系合金メッキを行う場合、メッキ液中の第１鉄
イオンは空気中に酸素や陽極で発生した酸素により酸化
されて第２鉄イオンとなり、メッキの進行とともに次第
にその濃度が高くなる。
しかし、メッキに必要とする鉄イオンは第１鉄イオンで
第２鉄イオンは有害であり、その濃度が数ｇ ／ １以
上になるとメッキ層は灰色〜灰黒色を呈して脆くなると
ともに、ピットやざらつきを生じ、品質の低下をもたら
す。
第２鉄イオンは有害であり、その濃度が数ｇ ／ １以
上になるとメッキ層は灰色〜灰黒色を呈して脆くなると
ともに、ピットやざらつきを生じ、品質の低下をもたら
す。
この対策として、前述したように、
〔１） メッキ液ｐＨを３．５以上に保持することに
より、第２鉄イオンを沈殿除去する方法があるが、この
方法はｐｌ（が高く第１鉄イオンの酸化反応が大きいた
め、第２鉄化合物の沈殿が多量に生成される。このため
、メッキ液組成を一定に保つことが難しく、メッキ浴中
に沈殿物が浮遊しメッキ面の外観を損ねる。
より、第２鉄イオンを沈殿除去する方法があるが、この
方法はｐｌ（が高く第１鉄イオンの酸化反応が大きいた
め、第２鉄化合物の沈殿が多量に生成される。このため
、メッキ液組成を一定に保つことが難しく、メッキ浴中
に沈殿物が浮遊しメッキ面の外観を損ねる。
（２） メッキ液ｐＨを１．５以下に保持する場合も
、第１鉄イオンの酸化はｐＨが高い場合に比較して抑制
されるが、完全に抑えることは不可能であり、メッキ層
には、小量ながら第２鉄イオンからなる電析物が含まれ
る。
、第１鉄イオンの酸化はｐＨが高い場合に比較して抑制
されるが、完全に抑えることは不可能であり、メッキ層
には、小量ながら第２鉄イオンからなる電析物が含まれ
る。
又、第２鉄イオンの沈殿を抑制する目的からｐＨを低く
すると、鉄の電析効率が非常に低下する。
すると、鉄の電析効率が非常に低下する。
従って、第２鉄イオンの沈殿抑制効果と電析効率を向上
させるためｐＨを選択管理してＦｅメッキを行うのが一
般的方法である。
させるためｐＨを選択管理してＦｅメッキを行うのが一
般的方法である。
本発明は上記技術水準に２み、Ｆｅメッキ液中に特定の
還元剤を特定量添加し、Ｆｅメッキ液の酸化防止を行う
ことのできる方法を提供しようとするものである。
還元剤を特定量添加し、Ｆｅメッキ液の酸化防止を行う
ことのできる方法を提供しようとするものである。
本発明はＦｅメッキ用硫酸電解液に、還元剤としてＮａ
２ＳＯｓ及び／又はＮ２）１４が５Ｘ１０−’ 〜５Ｘ
１０−４ｇ−当量／１となるように添加することを特徴
とするＦｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法である。
２ＳＯｓ及び／又はＮ２）１４が５Ｘ１０−’ 〜５Ｘ
１０−４ｇ−当量／１となるように添加することを特徴
とするＦｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法である。
本発明が対象とするＦｅメッキ用硫酸電解液としては、
同日付でｒＦｅ電気メッキ方法」なるタイトルで特許出
願明細書に開示したＭｎ２＋ 、 Ｑ、 １〜１０ ｇ
／ｌ、 Ｆｅ”： ４０〜８０ ｇ／ｌ、電気伝導度：
５０〜１２０ｍｓ、 ｐＨ： １．２〜１．８よりな
る組成の電解液が好ましい。
同日付でｒＦｅ電気メッキ方法」なるタイトルで特許出
願明細書に開示したＭｎ２＋ 、 Ｑ、 １〜１０ ｇ
／ｌ、 Ｆｅ”： ４０〜８０ ｇ／ｌ、電気伝導度：
５０〜１２０ｍｓ、 ｐＨ： １．２〜１．８よりな
る組成の電解液が好ましい。
（１）第１鉄イオンを含むＦｅメッキ用硫酸電解液に、
Ｎｚ５Ｏｓ及び／又はＮ２Ｈ４の還元剤を添加すること
により、大気中から拡散してくる酸素を ’Ａ ０２ ＋ Ｎａ２５Ｌ −＋ Ｎａ２
５Ｏ＜０２ ＋ Ｎ２Ｈ４→ Ｌ ＋ ２ＬＤ
の如く還元し、又 （２）メッキ浴中のアノード電極近傍でのＰｅ２＋のＦ
ｅ３＋への酸化を ２Ｆｅ”＋ Ｎａ２ＳＯｓ＋８２０−＋ ２Ｆｅ”＋Ｎ
ａ２５Ｏ１＋２）１”Ｆｅ”＋％ ＮＪ４ →Ｆｅ”＋
ｙ４Ｎ２ ＋Ｈ”の如く防止する。
Ｎｚ５Ｏｓ及び／又はＮ２Ｈ４の還元剤を添加すること
により、大気中から拡散してくる酸素を ’Ａ ０２ ＋ Ｎａ２５Ｌ −＋ Ｎａ２
５Ｏ＜０２ ＋ Ｎ２Ｈ４→ Ｌ ＋ ２ＬＤ
の如く還元し、又 （２）メッキ浴中のアノード電極近傍でのＰｅ２＋のＦ
ｅ３＋への酸化を ２Ｆｅ”＋ Ｎａ２ＳＯｓ＋８２０−＋ ２Ｆｅ”＋Ｎ
ａ２５Ｏ１＋２）１”Ｆｅ”＋％ ＮＪ４ →Ｆｅ”＋
ｙ４Ｎ２ ＋Ｈ”の如く防止する。
第１図に示したメッキプロセスに従って、種々条件を変
え本発明の実施例を行った。第１図において、１はメッ
キ液、２は還元剤、３は供給ポンプ、４は鋼板（亜鉛メ
ッキ鋼板）、５はロール、６は電極（アノード）、７は
直流電源、８は回収ピットである。
え本発明の実施例を行った。第１図において、１はメッ
キ液、２は還元剤、３は供給ポンプ、４は鋼板（亜鉛メ
ッキ鋼板）、５はロール、６は電極（アノード）、７は
直流電源、８は回収ピットである。
メッキ浴温度５０℃一定のもと、硫酸第１鉄、硫酸ナト
リウム濃度及びｐＨを変化させた条件下で、メッキ液へ
の還元剤の種類及び添加量を種々変えて連続メッキを行
い、陽極の表面変化および浴中Ｆｅ’＋濃度を測定した
。この結果を第２〜７図に示す。このうち、還元剤の種
類及び浴中濃度と浴中Ｆｅ”１１度との関係を第２〜４
図に示す。還元剤無添加浴では通電後電位が上昇し、浴
中Ｆｅ’＋が増加し、又陽極表面は白色光沢となり、し
かも０．ガスの発生も認められた。
リウム濃度及びｐＨを変化させた条件下で、メッキ液へ
の還元剤の種類及び添加量を種々変えて連続メッキを行
い、陽極の表面変化および浴中Ｆｅ’＋濃度を測定した
。この結果を第２〜７図に示す。このうち、還元剤の種
類及び浴中濃度と浴中Ｆｅ”１１度との関係を第２〜４
図に示す。還元剤無添加浴では通電後電位が上昇し、浴
中Ｆｅ’＋が増加し、又陽極表面は白色光沢となり、し
かも０．ガスの発生も認められた。
これに対して、還元剤添加浴では浴中のＦｅ３＋の増加
は全く認められず更に陽極の不働態化が生じておらず、
陽極表面は黒色で、ガス発生が小量認められたに過ぎず
、還元剤の効果が顕著に確認された。
は全く認められず更に陽極の不働態化が生じておらず、
陽極表面は黒色で、ガス発生が小量認められたに過ぎず
、還元剤の効果が顕著に確認された。
なはＮａ２ＳＯｓ、 ＮＪ４の還元剤の種類による効果
の差は当量濃度で比較する限り、有意差は認められなか
った。
の差は当量濃度で比較する限り、有意差は認められなか
った。
ｐＨの影響は第５〜７図に示したが、両還元剤ともｐＨ
が高くなるとＦｅ’＋の発生量は多くなる。
が高くなるとＦｅ’＋の発生量は多くなる。
本発明によれば、従来の第２鉄イオン濃度管理を還元剤
（ＮａｚＳＯｓ及び／又はＮ２Ｈ，）による第１鉄イオ
ンの酸化抑制効果を利用して、第２鉄イオンの濃度管理
を行うことができる。
（ＮａｚＳＯｓ及び／又はＮ２Ｈ，）による第１鉄イオ
ンの酸化抑制効果を利用して、第２鉄イオンの濃度管理
を行うことができる。
従って、本発明の場合、従来第２鉄イオンに酸化される
メッキ液のｐｌ（範囲においても適用できる。しかも添
加したＮａ２５Ｏ，Ｎ２）＋４はＮａａＳＯ＜やＮ、に
なるため、前者は電導度上昇剤として作用し、後者は気
相に放散する故反応生成物は全く無害である。
メッキ液のｐｌ（範囲においても適用できる。しかも添
加したＮａ２５Ｏ，Ｎ２）＋４はＮａａＳＯ＜やＮ、に
なるため、前者は電導度上昇剤として作用し、後者は気
相に放散する故反応生成物は全く無害である。
第１図は本発明を実施するためのメッキプロセスライン
の一態様の概略図、第２図はＮａ２５Ｄ３添加効果を示
すグラフ、第３図はＮ２）＋４添加効果を示すグラフ、
第４図はＮａｚＳＯ８十Ｎ２Ｈ，添加効果を示すグラフ
、第５図はＮａ２ＳＯ３効果のｐＨ依存性を示すグラフ
、第６図はＮ２Ｈ−効果のｐ）ｌ依存性を示すグラフ、
第７図はＮａｚＳ［］３＋ Ｎ２Ｈ４効果のｐ）ｌ依存
性を示すグラフである。
の一態様の概略図、第２図はＮａ２５Ｄ３添加効果を示
すグラフ、第３図はＮ２）＋４添加効果を示すグラフ、
第４図はＮａｚＳＯ８十Ｎ２Ｈ，添加効果を示すグラフ
、第５図はＮａ２ＳＯ３効果のｐＨ依存性を示すグラフ
、第６図はＮ２Ｈ−効果のｐ）ｌ依存性を示すグラフ、
第７図はＮａｚＳ［］３＋ Ｎ２Ｈ４効果のｐ）ｌ依存
性を示すグラフである。
Claims (1)
- （１）Ｆｅメッキ用硫酸電解液に、還元剤としてＮａ＿
２ＳＯ＿３及び／又はＮ＿２Ｈ＿４が５×１０＾−＾５
〜５×１０＾−＾４ｇ−当量／ｌとなるように添加する
ことを特徴とするＦｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1770390A JPH03223485A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | Ｆｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1770390A JPH03223485A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | Ｆｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03223485A true JPH03223485A (ja) | 1991-10-02 |
Family
ID=11951143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1770390A Pending JPH03223485A (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | Ｆｅメッキ用硫酸電解液の酸化防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03223485A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101065104B1 (ko) * | 2008-10-22 | 2011-09-16 | 엘에스엠트론 주식회사 | 도금 첨가제의 소모 저감을 위한 전기도금방법 |
-
1990
- 1990-01-30 JP JP1770390A patent/JPH03223485A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101065104B1 (ko) * | 2008-10-22 | 2011-09-16 | 엘에스엠트론 주식회사 | 도금 첨가제의 소모 저감을 위한 전기도금방법 |
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