JPH0321677A - エラストマーセグメント親水性ポリエーテルウレタンをベースとする潤滑性被覆 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、潤滑化された面に関する。更に詳しくは、本
発明は、体液と接触した際に潤滑性で生体適合しうる表
面用の被覆、及びこれを製造する方法に関するものであ
る。

ｌ多くの物品、器具及び製品は、潤滑化された面を必要
とする。医療方法及び診断の分野においては、例えば温
度計及び針のような簡単な知覚器具又は複合監視装置の
電極部品は、体腔内中に又は皮膚を通して挿入し、その
後取り外さなければならない。患者の処置には、カテー
テル法又は殆どが侵入法を包含する栄養投与システムを
包含することが多い。このような場合には全て、挿入及
び取り外しの両方の間中において安定な有効な潤滑が、
患者の苦痛に大きく寄与する。

多くの医療用器具は、ガラス又はポリプロピレン、ポリ
ビニルクロリド、ポリテトラフルオ口エチレン及びポリ
ウレタンのようなポリマー材料で製造されている。かか
る材料は、たいていは本来非潤滑性である。潤滑性を導
入する種々の試みが行われた。ガラス又はポリマー材料
の表面において鉱油又はシリコーン類のような潤滑剤を
単純に被覆することは、表面エネルギーが低すぎ、潤滑
剤がマイグレーション（ｍｉｇｒａｔｅ）　Ｌ／たりビ
ーズ状になったりする傾向があるために、優して満足で
きないものである。シリコーン潤滑剤のマイグレーショ
ンを防止する方法が、ｆｉｌｌｉａｍｓらの米国特許第
４，７６７，４１４号に記載されている。潤滑化すべき
面をシリコーン油で被覆し、表面及び油の両方をイオン
化プラズマにかける。

Ｓｐｉｅｌｖｏｇｅｌらの米国特許第４，７２０．５２
１号においては、潤滑組成物を表面に接着させることが
教示されている。この組成物は、硬化すると表面に接着
する多数の反毫性シリコーン威分の混合物中に取り込ま
れているポリシロキサン潤滑剤を含むものである。

ポリイソシアネート類、高分子量ポリエーテルグリコー
ル類並びに連鎖延長剤として低分子量ジオール類及びジ
アミン類から調製される熱可塑性ポリウレタン類は、通
常、ポリエーテルウレタン類と称されており、この用語
は、本明細書においてはポリエーテル骨格を有するポリ
ウレタン類に用いる。

ポリウレタン組成物は、通常ハードセグメント領域及び
ソフトセグメント領域と称される微少領域（ｍｉｃｒｏ
ｄｏｍａｉｎｓ）を有し、しばしばセグメントポリウレ
タン類と称される。これらは、（ＡＢ）ｎタイプのブロ
ッ、クコポリマーである（ここで、Ａはハードセグメン
トでＢはソフトセグメントである）。ハードセグメント
領域は、コポリマー分子のイソシアネート及び連鎖延長
剤成分を含む部分が局在化することによって形威され、
一方、ソフトセグメント領域は、コポリマー鎖のポリエ
ーテルグリコール部分から形成される。ポリエーテルウ
レタン鎖のハードセグメントがある大きさを有している
と、相分離された微少領域構造が形成される。長いハー
ドセグメントは相分離した微少領域構造を促進する。そ
れに対し、非延長配合（連鎖延長剤を含んでいないもの
）は、極めて短いハードセグメントを有し、相分離した
微少構造は最小になる。ハードセグメントは、・結晶質
のものであり、物理的な架橋及び強化を与える。ポリエ
ーテルグリコールソフトセグメントは、殆どがゴム状で
あり、弾性を与える。したがって、ポリエーテルウレタ
ンは熱可塑性エラストマー物質で遍る。

ハード及びソフトセグメントの相対比を変化させること
によって広範囲の物理特性を得ることができる。ポリエ
ーテルウレタンの弾性、靭性及び他の所望の特性は、そ
の相分離微少領域構造の結果である。

エラストマーセグメントポリウレタン類は、Ｇｉｌｄｉ
ｎｇらの米国特許第４．０６２．８３４号において論じ
られゝているように、医療用器具の製造において特に有
利な点を有しているが、本来潤滑性が制限されている。

Ｍｉｃｋｌｕｓらの米国特許第４．１００．３０９号に
おいては、物品をポリウレタン及びポリインシアネート
類の溶媒溶液中に浸漬して、物品表面上にイソシアネー
ト含有ブレポリマーを与え、このブレポリマー被覆物品
をＰＶＰの溶液中に浸漬することによってポリマー物品
上に施すことのできる潤滑性ポリウレタンーボリビニル
ビロリドン（ＰＶＰ）共重合体被覆が教示されている。

Ｗｉｎｎの米国特許第４．３７３，００９号においては
、Ｍｉｃｋｌｕｓらによって示されているように基材表
面をポリイソシアネート類で下塗りし、イソシアネート
基を、ＰＶＰとアクリルアミドとのコポリマーのような
親水性コポリマーの活性水素と共有結合させている。従
来の被覆と比較して、安定で除去に対して耐性を有する
被覆が特許請求されている。

Ｃｒｅａｓｙらの米国特許第４，６４２．２６７号にお
いては、遊離イソシアネート基及び連鎖延長剤のいずれ
も含まないＰＶＰとポリウレタン類とのアロイ又は配合
物である潤滑性被覆が記載されている。

上記の文献によって表面を潤滑性にする技術が進歩した
が、直ちに潤滑性を示し、容易に施すことができ、それ
が施される基村上に保持されるように接着性が強く、液
体と長時間接触することによって洗浄除去されたり、分
離して固形分が剥離したりする傾向を有さない被覆に対
する必要性がある。

発明の概要 本発明の一態様は、親水性ポリマーと、エラストマーセ
グメント親水性ポリエーテルウレタン（Ｈ　Ｐ　Ｅ　Ｕ
）との均一な配合物を含む、物品用の被覆組成物である
。好ましい組成物は、ＰＶＰと、ソフトセグメントとし
てポリエチレンオキシドを含むジオール伸長ＨＰＥＵと
の配合物である。最も好ましい組成物は、約３５〜４５
％のハードセグメント含有率を有する。

本発明の他の態様は、表面を本発明の組成物で被覆する
ことによって物品の表面を潤滑性にする方法である。好
ましくは、適当な溶媒中の組成物の溶液中に物品を浸漬
した後、溶媒を蒸発させる。

このようにして組成物で被覆された物品を、液体、好ま
しくは水性液に接触させ、それによって物品の表面を潤
滑性にする。最も好ましくは、カテーテルのような医療
用器具を組成物で被覆する。

本発明によれば、組成物で被覆し、水性液又は水で湿潤
させると、医療用物品の表面が直ちに潤滑性になる。組
成物は、ＨＰＥＵ成分を介して物品の表面にしっかりと
接着する。ＰｖＰ威分は、強い水素結合の結果ＨＰＥＵ
マトリクス中に取り込まれ、組成物を液体と接触させる
とＨＰＥＵの表面に徐々に移動する。表面上の易動性の
ＰＶＰによって、組成物で被覆された物品の傑出した潤
滑性が得られると考えられる。移動はゆっくりであるの
で、物品は長時間潤滑性を保持する。

特に、エラストマーセグメントＨＰＥＵを含むことによ
って、ハードセグメントが与えられ、これを介して物品
表面との非常に強い水素結合が形威され、血液のような
流動液に曝露される条件下においても、被覆が表面から
分離することがない。

更に、相分離微少構造を有するエラストマーセグメント
ＨＰＥＵによって、表面が、高いレベルの生体適合性、
特に優れた血液適合性を有するようになり、血栓形成性
（ｔｈｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃｉｔｙ）及び毒性が極めて
低くなる。

好ましい態様の詳細な説明 本発明は、多くの異なる態様によって満足されるもので
あるが、ここでは本発明の好ましい態様を詳しく説明す
る。以下の記載は本発明の原理の例と考えるべきであっ
て、本発明を記載する態様に限定するものではない。本
発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びその均等物に
よって決定されるものである。

本明細書においては、以下の略号を用いる。

ＰＥＧ：ポリエチレンオキシドグリコールＰＵ：ポリウ
レタン ＰＥＵ　：ポリエーテルウレタン ＰＶＰ　：ボリビニルビロリドン ＨＰＥＵ：親水性ポリエーテルウレタンｐｖｃ　：ポリ
塩化ビニル ＭＤ　Ｉ　：　４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド（分子量１００，０００
以上） ＢＤＯ　：１．４−ブタンジオール ＤＭＦ　：ジメチルホルムアミド ＤＭＡＣ：ジメチルアセトアミド ＮＭＰ　：　Ｎ−メチルピロリドン ＭＥＫ　：メチルエチルケトン ＴＨＦ　：テトラヒドロフラン ＤＥＡ　：ジエチルエタノールアミン ＴＥＡ：トリエチルアミン ＤＡＡ　：ジアセトンアルコール ＮＥＰＥＵ：非伸長ポリエーテルウレタンＮＥＨＰＥＵ
　：非伸長親水性ポリエーテルウレタン ＨＳ：ハードセグメント 本発明によれば、ＨＰＥＵが、潤滑性被覆におけるベー
ス材料として有用にする多くの有益な特性を有すること
が分かった。種々の基材に良好に接着し、線状の非伸長
ＰＵによっては示されない特別な特性を与えるエラスト
マーセグメントＨＰＥＵが特に有用である。

ハードセグメント／ソフトセグメントの比は、ＨＰＥＵ
の特性に大きく影響し、配合物中に含ませるポリイソシ
アネート、ポリエーテルグリコール及び連鎖延長剤の割
合を変化させることによって広範囲に変化させることが
できる。低いハードセグメント含有率を有するＨＰＥＵ
は、概して軟質であり、機械強度が低く、殆どのポリマ
ー材料上に被覆した際に、接着性が悪くなる程度に水を
吸収する。一方、高いハードセグメント含有率を有する
ＨＰＥＵは、高い結晶度を有し、ポリマー基材に強く接
着するが、明らかな相分離の為に基ＨＰＥＵを潤滑組或
物と十分に配合する能力が低下する。

本発明は、基材を液体と接触させると安定な潤滑性の基
材表面を与える組成物でポリマー基材を被覆する方法を
提供するものである。本発明の組成物は、エラストマー
セグメントＨＰＥＵ及び親水性ポリマーを含んでいる。

種々の基材が、本発明のＰＵ組戒物で被覆されると考え
られる。基材は、例えば、ガラス、鋼鉄のような金属、
又は好ましくはポリマーであってよい。好ましいポリマ
一基材は、ポリテトラフルオ口エチレン、ポリエステル
、ポリアミド、ＰｖＣ１ポリアクリレート、ボリスチレ
ン、ラテックスラバー及び最も好ましくはＰＵである。

最も好ましくは、ＰＶＣ又はＰＵ基材を、カテーテルチ
ューブのような所望の医療用物品の形態に戊形し、本発
明の組成物をこの成形物品上に被覆する。

本発明の被覆組成物の基成分として用いるのに好適なＨ
ＰＥＵは、３種類の本質的な戎分、ジイソシアネート類
、ポリエーテルグリコール類及び連鎖延長剤を含む。好
適なジイソシアネート類は、ＭＤＩのような芳香族ジイ
ソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，
４゛−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのよう
な脂環式ジイソシアネート類及び例えばヘキサメチレン
ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート類で
ある。最も好ましいジイソシアネートはＭＤＩである。

ポリエーテルグリコール成分は、ＰＥＧであってよく、
これを単独であるいはポリプロピレンオキシドグリコー
ル又はポリテトラメチレンオキシドグリコールと混合し
て用いることができる。好ましいポリオールは、約６０
０〜３３００の分子量を有するＰＥＧ，あるいはそれを
５０重量％以上含有する混合物である。最も好ましいポ
リエーテルグリコールは、１０００〜１４５０の平均分
子量を有するＰＥＧである。

連鎖延長剤は、水及び／又は１０個以下の炭素原子を有
する低分子量の分岐又は非分岐ジオール、ジアミン又は
アミノアルコール、あるいはこれらの混合物であってよ
い。連鎖延長剤の限定されない例は、ＢＤＯ，エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１．２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．４−ビスヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン、ヒドロキノンジヒドロ
キシエチルエーテル、エタノールアミン、エチレンジア
ミン及びヘキサメチレンジアミンである。好ましい連鎖
延長剤は、１．６−ヘキサンジオール、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン及び最も好ましくはＢＤＯ
である。

各成分の割合は、組成物のハードセグメント及びソフト
セグメントが、それぞれ配合物の全重量の約２５〜６０
％及び約４０〜７５％、好ましくは約３０〜５０％及び
５０〜７０％であるようなものであればよい。これらの
割合及び比から組或物の好適な組成を計算することがで
きる。エラストマーセグメントＨＰＥＵ基成分の例を、
以下の実施例１の表１に示す。

組成物のＨＰＥＵ基成分は、溶液又はバルク合成法によ
って調製することができる。実施例ｌに典型的な工程を
示すが、この通常の工程を種々修正することは当業者に
周知のことである。また、ＨＰＥＵは、水中における通
常の懸濁重合によってＨＰＥＵラテックスを与えること
によって調製することができる。

本発明のＨＰＥＵ配合物を調製する方法の特徴は、重合
触媒を加えることなくポリマーを成分から調製すること
である。当該技術における通常の触媒、例えばジブチル
スズジラウレートのような有機金属化合物は侵出する可
能性があり、従来の触媒含有ＨＰＥＵから製造された血
液接触部材において有害な影響を与える可能性がある。

触媒の使用を避けることによって、本発明のＨＰＥＵは
、より純粋であり、従来のものよりも潜在的に毒性が低
い。

本発明の被覆組成物の第２の成分は、水溶性親水性ポリ
マーである。好適な親水性ポリマーの例は、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルピリジン、ポリビニルメチルエーテル
、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ＰＥＯ，及び
好ましくはＰＶＰである。本発明のＰＶＰはいかなる好
適な分子量のものであってもよいが、約１０，０００〜
１，００ｏ，ｏｏｏの分子量を有するＰＶＰを用いるこ
とが好ましい。

本発明の被覆組成物は、好適な溶媒中で、Ｐ■Ｐに対す
るＨＰＥＵの比約２５〜０．０５、好ましくは約４〜０
．２５重量部でＨＰＥＵ或分とＰＶＰ威分とを混合する
ことによって調製することができる。最も好ましい組成
物においては、ＨＰＥＵｌ部とＰＶＰｌ部とを混合する
。好適な溶媒はＤＭＡＣ，ＤＭＦであり、組成物は溶媒
中約１〜２０重量％、好ましくは約４〜１２重量％とす
ることができる。

溶媒中に溶解した組成物を、ブラシ塗布、スプレー塗布
又は好ましくは連続浸漬被覆のような任意の好適な方法
によって基材表面に施すことができる。基材を、溶媒の
沸点以下の任意の好適な温度で、組或物の溶媒溶液中に
浸漬することができる。浸漬工程は、好ましくは、雰囲
気温度で、１秒〜３０分間行われる。浸漬工程が終了し
たら、雰囲気温度における強制蒸発下で、好ましくは被
覆基材をオゾン中５０〜２００℃で加温することによっ
て溶媒を除去することができる。

所定の用途に依存して、特定の特性を得るために本発明
の被覆組成物中に他の成分を含ませることができる。例
えば、プレポリマー形成の前、プレポリマーをＨＰＥＵ
に転化させる前、又は好ましくは被覆前に戊分の溶媒溶
液に直接、流動助剤、艶消剤、可塑化剤、熱安定剤及び
表面硬化改質剤のような添加剤を配合物に加えることが
できる。

かかる添加剤及びポリマー特性を改質するこれらの用途
は、当業者に通常的なものであり周知である。

被覆組成物に坑菌剤を加えることが特に好ましい。実質
的に安定で、被覆から徐々に解離することのできるいか
なる坑菌剤を用いてもよい。好適な坑菌剤の例は、ポビ
ドンヨウ素、クロロヘキシデン又はクロロへキシデンヨ
ウ素コンプレックスである。加える坑菌剤の量は、約１
〜１０、好ましくは２〜６重量％であってよい。

本発明の組成物で被覆された基材は、液体で湿潤される
までは乾燥状態であり接触に対して粘着性を示さず、湿
潤するとつるつるとした潤滑性の感触を与える。実証さ
れてはいないが、本発明の好ましい被覆は、ＨＰＥＵと
ＰＶＰ鎖との間に強い水素結合を有しており、ＰＶＰ鎖
が、実際にそれに化学的に結合することな（ＨＰＥＵ基
ポリマー中に実質的に取り込まれていると考えられる。

二つのポリマーのこの配置によって、被覆に機械強度が
与えられ、セグメントＰＵの結合能によってＰＶＰ分子
が非付加状態に保持され、被覆基材の表面への親水性ポ
リマーのゆっくりとした拡散が起こる。

本発明の被覆組或物は、医療用器具に施すと特に有用で
ある。例えば、組成物で被覆されたカテーテルは、水又
は血液のような体液と接触すると直ちに潤滑性になり、
これによってカテーテル処置を受ける患者の苦痛を大き
く和らげる。本発明組成物で有利に被覆することのでき
る、栄養投与システム、カニュール、針、体温計、尿道
カテーテル及び医療用監視装置の種々の部品のような他
の医療用器具は、当業者には速やかに認識されるであろ
う。

本発明の被覆組成物の例を実施例２の表２に示す。本発
明の被覆を、実施例３の手順によってポリマー基材に施
し、実施例４に記載のようにして安定性に関して試験す
ると、従来のＰＵから得られた被覆よりも実質的により
安定であることが分かった。

本発明組成物で被覆された基材は、液体と接触するまで
実質的に乾燥状態であり、接触によって直ちに潤滑性に
なる。被覆面の潤滑性は、実施例５に記載の手順によっ
て、Ｉｎｓｔｒｏｎ　Ｍｏｄｅｌ　１１２２　Ｕｎｉｖ
ｅｒｓａｌ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅを用いて
それらの摩擦係数を測定することによって測定した。潤
滑性のデータを実施例２に記載している表２に示す。

以下の実施例で本発明を更に説明するが、これらは本発
明を限定するものではない。

実施例Ｉ ＰＥＧを、減圧下（４〜６ｍｍＨｇ）、６０〜７０℃で
４〜６時間乾燥して湿分を除去した。含水率（カールフ
ィーシャー滴定）及びボリオールヒドロキシル数（無水
フタル酸／ピリジン法）を測定し、配合の化学量論を調
節した。ＭＤＩを濾過して全ての反応ジイソシアネート
を除去し、２〜４時間減圧ストリッピング（４〜５　ｍ
ｄｇ）　Ｌ／　）’：。化学量論量のＰＥＧ及びＢＤＯ
を重合容器内に配置し、６０℃で３０分間抜気した。次
に、化学量論量のＭＤＩ　　（１．０２インデックス）
を加え、重合温度が約８５〜９０℃に達するまで激しく
撹拌した。ポリマーを取り出し、１２５℃で３０分間、
後硬化させた。

溶液合成 全固形分２５％における溶液重合を、窒素雰囲気下、Ｄ
ＭＡＣ中で行った。ＰＥＧを、減圧下（４〜６ｌＩＩＩ
Ｈｇ）、６０〜７０℃で４〜６時間乾燥して湿分を除去
した。含水率（カールフィッシャー滴定）及びポリオー
ルヒドロキシル数（無水フタル酸／ビリジン法）を測定
し、配合の化学量論を調節した。ＭＤＩを濾過して全て
の反応ジイソシアネートを除去し、２〜４時間減圧スト
リッピング（４〜６ＩＩＩＩＩＩＨｇ）シた。化学量論
量のＰＥＧ及びＢＤｏを重合容器内に配置し、６０℃で
３０分間抜気した。用いる溶媒（ＤＭＡＣ）の全量の２
／３をＰＥＧ／連鎖延長剤混合物に加えた。化学量論量
（１．０２インデックス）のＭＤＩを残りのＤＭＡＣ中
に溶解し、溶液を重合容器に滴加した。

重合媒体を６０〜７０℃に保持し、継続的に撹拌した。

適当な配合のためには、６０〜７０℃で４時間の重合時
間で十分であった。

表１ 典型的な本発明のＨＰＥＵ 表２ 本発明のＨＰＥＵをベースとした潤滑性被覆組成物の例
２　　　　３５　　　　ＰＥＧ　１４５０　　　　　１
．　０２　　　０．　５９７３　　　　４０　　　　Ｐ
ＥＧ　１４５０　　　　　１．　０２　　　０．　６６
７４　　　　４５　　　　ＰＥＧ　１４５０　　　　　
１．　０２　　　０．　７３８５　　　　５０　　　　
ＰＥＧ　１４５０　　　　　１．　０２　　　０．　７
７２６　　　５５　　　　ＰＥＧ　１４５０　　　　　
１．　０２　　　０．　８２１０．　４０３ ０．　３３３ ０．　２６２ ０．　２２８ ０．　１７９ 実施例２ 潤滑性被覆の製造 実施例１のＨＰＥＵをＤＭＦ中に溶解し、所望量のＰ　
Ｖ　Ｐ　（Ｋ−９０．　Ａｌｄｒｉｃｈ）を加えた。Ｔ
ＨＦを加えることによって、潤滑性被覆溶液の溶液濃度
及び溶媒比を調節した。

０．　１１８±０．　０１３ ０．　１０７±０．　００４ ０．　１３０±０．　００４ ０．　１０８±０．　０１２ ０．　０６７±０．　００７ ０．　１２１±０．　００３ ０．　０９４±０．　００３ ０．　０８５±０．　００３ ０．　１１４±０．　００４ 実施例３ 被覆塗布手順 本発明の潤滑性被覆を、浸漬被覆法によってＰＶＣチュ
ーブに施した。チューブサンプルを所望の長さに切断し
、一端を加熱封止して被覆塗布が外表面にのみ行われる
ようにした。浸漬速度及び被覆溶液の濃度を変化させる
ことによって施す被覆の厚さを調節した。チューブサン
プルを表２の被覆溶液（固形分６〜１０％）中に垂直に
浸漬した。被覆された試料を、まず１２５℃の熱対流炉
に３０秒間配置し、次に６５℃の別の熱対流炉に３０〜
４５分間移して溶媒を除去した。

実施例４ 潤滑性被覆の安定性試験 潤滑性被覆の安定性を測定するために以下の試験を用い
た。

１．被覆されたチューブサンプルを蒸留水中に数分間（
２〜５分間）配置し、離層の兆候を視認検査した。離層
した試料に関しては潤滑性の試験は行わなかった。これ
らは不安定であると判断した。

２．第１の試験をパスした潤滑性被覆を潤滑性試験で評
価した。潤滑性試験中に離層した試料は、同様に、不安
定であると判断した。

３．試験１及び２に耐えた試料を、次に、以下のように
して被覆接着強度に関して試験した。試料を蒸留水中に
配置し、室温で１時間激しく撹拌した。試料を、潤滑性
被覆の離層に関して視認検査した。

４．最後に、試料を、蒸留水中、室温で１〜５日間保存
した後、滑性試験にかけることによって強制離層に関し
て試験した。滑性試験の間の離層の兆候について試料を
検査した。

試験１〜４をパスした試料の潤滑性被覆安定性を「優」
とした。これら４つの試験のいずれかで脱落した試料の
潤滑性被覆は「不安定」であると判断した。

実施例５ 潤滑性試験 上記の配合物の潤滑性を、被覆試料の表面摩擦係数と未
被覆試料のそれとを比較することによって評価した。表
面摩擦係数は、Ｉｎｓｔｒｏｎ　ＵｎｉｖｅｒｓａＩ　
Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅ．　Ｍｏｄｅｌ　１１
２２を用いて測定し、試料と天然ゴム基材との間に生じ
る抵抗を測定した。試験試料を、水を入れたトラフ中に
保持し、試験の前に５分間浸軟させた。清浄な天然純粋
ガムラバー（実験室グレード．　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ）の片を、水中で試験試料に接触させて
配置し、標準加負荷（５　３　２　ｇ）下、一定速度（
　５　ｃｍ／分）で牽引した。ニュートン（Ｎ）で測定
された抵抗力を、以下の式を用いて摩擦係数（ＣＦ）に
変換した。

ＣＦ＝　　　　　　　抵抗力（Ｎ）一白部摩擦（Ｎ）０
．００９８　（Ｎ／ｇ）　Ｘ加えた負荷（ｇ）ここで、
内部摩擦は、試料の接触がない状態において摩擦装置に
よって発生する抵抗力である。

実施例６ 従来の被覆の製造及び本発明の被覆との比較研究Ａ．Ｎ
ＥＰＥＵの合成 分子量１０００のポリテトラメチレンオキシドグリコー
ル（Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　１０００．　ＤｕＰｏｎｔ）
を、減圧下（４〜６ｍｍＨｇ）　、６　０〜７　０℃で
４〜６時間乾燥させて湿分を除去した。ＭＤＩを濾過し
て全ての反応ジイソシアネートを除去し、２〜４時間減
圧ストリッピング（４〜６　ｍ＋ａＨｇ）　Ｌ／た。ボ
リオールを秤量し、重合容器内に配置した。次に、秤量
したＭＤＩ（３０重量％、４０重量％、５０重量％）を
加え、混合物をｌ５分間激しく撹拌した。かくし７て得
られたＮＥＰＥＵを、窒素下で密封したジャー内に保存
した。

Ｂ，ＮＥＨＰＥＵの合成 分子量１４５０のＰ　Ｅ　Ｇ　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅ）を、減圧下（４〜６ｍｍＨｇ）、６０〜７０℃
で４〜６時間乾燥させて湿分を除去した。ＭＤＩを濾過
して全ての反応ジイソシアネートを除去し、２〜４時間
減圧ストリッピング（４〜５　ｍｍＨｇ）　Ｌ／た。Ｐ
ＥＧを秤量し、重合容器内に配置し、秤量したＭＤＩ（
４０重量％、５０重量％）を加え、混合物を１５分間激
しく撹拌した。かくして得られたＮＥＨＰＥＵを、窒素
下で密封したジャー中に保存した。

Ｃ，ＮＥＰＥＵ及びＮＥＨＰＥＵをベースとした潤滑性
被覆の製造 上記Ａ及びＢから得られたＮＥＰＥＵ及びＮＥＨＰＥＵ
を、ＤＭＦ又はＤＭＡＣ中に溶解した。

この溶液に、所望量のＰ　Ｖ　Ｐ　（Ｋ−９０，　Ａｌ
ｄｒｉｃｈ）を加え、ポリマーの内容物を定常的に振盪
することによって溶解した。ＴＨＦ又はＭＥＫを加える
ことによって、潤滑性被覆溶液の溶液濃度及び溶媒比を
調節した。実施例３に記載のようにして被覆をＰＶＣチ
ューブに施し、安定性及び潤滑性の試験を行った。

Ｄ，　ＥＳＴＡＮＥ　５７０３をベースとする潤滑性被
覆の調製及び塗布 ＤＡＡ　　７５ｇ及びＭＥＫ　２５ｇの混合物に、Ｐ　
Ｖ　Ｐ　（Ｘ−９０，　Ａｌｄｒｉｃｈ）　４　ｇ及び
線状Ｐ　Ｕ　（Ｅｓｔａｎｅ５７０３．　Ｂ．Ｆ．Ｇｏ
ｏｄｒｉｃｈ）２　ｇを加えた。定常的に振盪すること
によってポリマー内容物を溶解した。

得られた被覆溶液を、標準被覆塗布法を用いてＰＶＣチ
ューブに施した。

Ｅ．ＮＥＯＲＥＺ　Ｒ９４０をベースとする潤滑性被覆
の調製及び塗布 水４７ｇ及びＮＭＰ１０ｇｌ：、Ｐ　Ｖ　Ｐ　（Ｋ−９
０，　Ａｌｄｒｉｃｈ）　１　０　ｇ及び線状ＰＵ水性
懸濁液［Ｎｅｏｒｅｚ　Ｒ９４０，　　ＩＣＩ　（旧Ｐ
ｏｌｙｖｉｎｙｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ）］３３ｇを加えた。定常的に振盪することによ
ってポリマー内容物を溶解した。得られた溶液を、標準
被覆塗布法を用いてＰＶＣチューブに施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、親水性ポリマーと、ジイソシアネート類、親水性ポ
   リエーテルグリコール類及び連鎖延長剤の反応生成物で
   あるエラストマーセグメント親水性ポリエーテルウレタ
   ンとの実質的に均一な配合物を含む、基材用の潤滑性で
   生体適合しうる被覆組成物。 ２、該ポリマーが、ポリヒドロキシエチルメタクリレー
   ト、ポリアクリル酸、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
   ビニルピリジン、ポリエチレンオキシド及びポリビニル
   ピロリドンからなる群より選択されるものである請求項
   １記載の組成物。 ３、坑菌剤、流動助剤、艶消剤、可塑化剤、熱安定剤及
   び表面硬化改質剤からなる群より選択される試薬を更に
   含む請求項１記載の組成物。 ４、該エラストマーセグメントポリエーテルウレタンが
   、約２５〜６０重量％のハードセグメント含有率を有す
   る請求項１記載の組成物。 ５、該親水性ポリマーに対する該親水性ポリエーテルウ
   レタンの比が約２５〜０．０５である請求項１記載の組
   成物。 ６、ポリビニルピロリドンと、４，４′−ジフェニルメ
   タンジイソシアネート、ポリエチレンオキシドグリコー
   ル及び１，４−ブタンジオールの反応生成物であり、約
   ２５〜６０重量％のハードセグメント含有率を有するエ
   ラストマーセグメント親水性ポリエーテルウレタンとの
   実質的に均一な配合物を含む潤滑性で血液適合性を有す
   る被覆組成物。 ７、ポリマー表面上に、親水性ポリマーと、ジイソシア
   ネート類、親水性ポリエーテルグリコール類及び連鎖延
   長剤の反応生成物であるエラストマーセグメント親水性
   ポリエーテルウレタンとの実質的に均一な配合物を含む
   組成物を被覆して被覆面を与え、該被覆面を液体と接触
   させることを含むポリマー表面を潤滑化する方法。 ８、該ポリマーが、ポリヒドロキシエチルメタクリレー
   ト、ポリアクリル酸、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
   ビニルピリジン、ポリエチレンオキシド及びポリビニル
   ピロリドンからなる群より選択される請求項７記載の方
   法。 ９、該被覆工程を浸漬によって行う請求項７記載の方法
   。 １０、（ａ）ポリビニルピロリドンと、４，４′−ジフ
   ェニルメタンジイソシアネート、ポリエチレンオキシド
   グリコール及び１，４−ブタンジオールの反応生成物で
   あって、約２５〜６０％のハードセグメント含有率を有
   するエラストマーセグメント親水性ポリエーテルウレタ
   ンとの実質的に均一な配合物を含む組成物を調製し、 （ｂ）該組成物をポリマー基材上に被覆し、（ｃ）被覆
   された表面を水性液と接触させることを含むポリマー表
   面を潤滑化する方法。