JPH03210340A - カルボジチオエート官能性イオン交換樹脂の製造方法 - Google Patents
カルボジチオエート官能性イオン交換樹脂の製造方法Info
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- JPH03210340A JPH03210340A JP2315276A JP31527690A JPH03210340A JP H03210340 A JPH03210340 A JP H03210340A JP 2315276 A JP2315276 A JP 2315276A JP 31527690 A JP31527690 A JP 31527690A JP H03210340 A JPH03210340 A JP H03210340A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
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- B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F8/22—Halogenation by reaction with free halogens
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、カルボジチオエート官能性を有することを特
徴とする新規なイオン交換樹脂を与えるものである0本
発明のイオン交換樹脂は、化学的処理流体から貴金属を
除去するのに用いた時、驚く程効果的である。
徴とする新規なイオン交換樹脂を与えるものである0本
発明のイオン交換樹脂は、化学的処理流体から貴金属を
除去するのに用いた時、驚く程効果的である。
イオン交換は商業的に行われているよく知られた方法で
あり、公開文献に広く報告されている。
あり、公開文献に広く報告されている。
イオン交換法の概説は、「カーク・オスマー・サイクロ
ベディア・オブ・ケミカル・テクノロジーJ(Kirk
−Othmer Cyclopedia of
Chemica! Techno−1ogy)(Ni
ley & 5ons出版、R,M、 Hheaton
及びり、J。
ベディア・オブ・ケミカル・テクノロジーJ(Kirk
−Othmer Cyclopedia of
Chemica! Techno−1ogy)(Ni
ley & 5ons出版、R,M、 Hheaton
及びり、J。
Le4evre編集)第3版、第13巻、第678頁〜
第705頁に与えられている。上記カーク・オスマーの
文献に記載されているように、慣用的イオン交換樹脂は
通常スルホン酸官能性を有するが、他の型の官能基を有
するイオン交換樹脂を製造することも知られている。例
えば、金属をキレートする官能基(例えば、チオール、
アミン)を有するイオン交換樹脂は、湿式冶金工業で用
いられている。アミン官能性樹脂と二硫化炭素と反応さ
せることによりカルバメート官能性樹脂を製造すること
も知られている(ケミカル・アブストラクッ、第102
巻;46764e参照)。しかし、当業者には明らかな
ように、炭素・窒素結合はこの官能基の安定性を減する
。
第705頁に与えられている。上記カーク・オスマーの
文献に記載されているように、慣用的イオン交換樹脂は
通常スルホン酸官能性を有するが、他の型の官能基を有
するイオン交換樹脂を製造することも知られている。例
えば、金属をキレートする官能基(例えば、チオール、
アミン)を有するイオン交換樹脂は、湿式冶金工業で用
いられている。アミン官能性樹脂と二硫化炭素と反応さ
せることによりカルバメート官能性樹脂を製造すること
も知られている(ケミカル・アブストラクッ、第102
巻;46764e参照)。しかし、当業者には明らかな
ように、炭素・窒素結合はこの官能基の安定性を減する
。
これまでカルボジチオエート官能性を有する。イオン交
換樹脂は存在していなかった。
換樹脂は存在していなかった。
本発明は、カルボジチオエート官能性を有することを特
徴とするイオン交換樹脂を与える0本発明の樹脂の官能
基は驚く程安定で、空気による酸化に対し比較的抵抗性
を有する。
徴とするイオン交換樹脂を与える0本発明の樹脂の官能
基は驚く程安定で、空気による酸化に対し比較的抵抗性
を有する。
ここで用いられる用語「イオン交換樹脂」とは、その慣
用的意味を持ち、即ち典型的には0.1〜2.5am(
乾燥基準)の粒径、600〜800g、#(湿潤基準)
の嵩密度、及びイオン交換法で使用するのに適したもの
にする官能基を有する架橋重合体樹脂ビードを意味する
0本発明のイオン交換樹脂は、出発材料とI2て非官能
性樹脂を用い、カルボジチオエート官能性を与えるよう
にそれを処理することにより製造される0本発明の範囲
は、出発材料として特定の非官能性樹脂を用いることに
関する如何なる限定によっても限定されるものではない
、イオン交換樹脂を製造するのに適していることが知ら
れている非官能性樹脂のいずれを用いてもよい。
用的意味を持ち、即ち典型的には0.1〜2.5am(
乾燥基準)の粒径、600〜800g、#(湿潤基準)
の嵩密度、及びイオン交換法で使用するのに適したもの
にする官能基を有する架橋重合体樹脂ビードを意味する
0本発明のイオン交換樹脂は、出発材料とI2て非官能
性樹脂を用い、カルボジチオエート官能性を与えるよう
にそれを処理することにより製造される0本発明の範囲
は、出発材料として特定の非官能性樹脂を用いることに
関する如何なる限定によっても限定されるものではない
、イオン交換樹脂を製造するのに適していることが知ら
れている非官能性樹脂のいずれを用いてもよい。
但しその非官能性樹脂はカルボジチオエート官能性を与
えるように成功裡に処理することができるものとする。
えるように成功裡に処理することができるものとする。
ジビニルベンゼン架橋スチレン共重合体樹脂(S−DV
B)が好ましい出発材料として使用される。適切な5−
DVBの典型的な例は、2〜5mm重量%、特に15〜
30重量%の結合ジビニルベンゼン(残余は結合スチレ
ンからなる)を含み、それらが有機溶媒に不溶性になる
程度まで架橋されているものである。最も好ましい出発
材料は「巨大網状組織(macroreticular
)」[:マクロボーラス(+acroporous)と
も呼ばれている〕である5−DVB樹脂である。巨大網
状組織イオン交換樹脂は、通常0.7alhtより大き
いとして記述されている大きな気孔体積を有する。極め
て好ましい巨大網状組織樹脂は、45%より大きな気孔
率(水銀気孔測定により測定して)及び100z2/g
以上のBET比表面積を有することを更に特徴とする。
B)が好ましい出発材料として使用される。適切な5−
DVBの典型的な例は、2〜5mm重量%、特に15〜
30重量%の結合ジビニルベンゼン(残余は結合スチレ
ンからなる)を含み、それらが有機溶媒に不溶性になる
程度まで架橋されているものである。最も好ましい出発
材料は「巨大網状組織(macroreticular
)」[:マクロボーラス(+acroporous)と
も呼ばれている〕である5−DVB樹脂である。巨大網
状組織イオン交換樹脂は、通常0.7alhtより大き
いとして記述されている大きな気孔体積を有する。極め
て好ましい巨大網状組織樹脂は、45%より大きな気孔
率(水銀気孔測定により測定して)及び100z2/g
以上のBET比表面積を有することを更に特徴とする。
本発明のイオン交換樹脂はカルボジチオエート官能性〔
即ち、0)−C82(ここで、6)−は出発材料として
用いられたイオン交換樹脂である)〕を有する。用語r
カルボジチオエート官能性」とは、カルバジド官能性を
明確に排除することを意味する(即ち、本発明の樹脂は
官能基の中に炭素・窒素結合を含んではならない)。樹
脂1g当たり(乾燥基準)0.4〜0.6ミリ当量(論
eq)のC82を有するイオン交換樹脂が好ましい、そ
れより低い水準の官能性を有する樹脂を用いてもよいが
、それに相当して吸着能力の水準は低くなる。−層大き
な水準の官能性を有する樹脂は経済的に実施できるやり
方で製造することが困難である。カルボジチオエート官
能性が与えられた樹脂を製造するのに好ましい方法を一
般的に下に記述する。
即ち、0)−C82(ここで、6)−は出発材料として
用いられたイオン交換樹脂である)〕を有する。用語r
カルボジチオエート官能性」とは、カルバジド官能性を
明確に排除することを意味する(即ち、本発明の樹脂は
官能基の中に炭素・窒素結合を含んではならない)。樹
脂1g当たり(乾燥基準)0.4〜0.6ミリ当量(論
eq)のC82を有するイオン交換樹脂が好ましい、そ
れより低い水準の官能性を有する樹脂を用いてもよいが
、それに相当して吸着能力の水準は低くなる。−層大き
な水準の官能性を有する樹脂は経済的に実施できるやり
方で製造することが困難である。カルボジチオエート官
能性が与えられた樹脂を製造するのに好ましい方法を一
般的に下に記述する。
好ましい方法は非官能性樹脂を臭素化し、次にリチウム
化(lithiation)L、次に二硫化炭素で処理
する。
化(lithiation)L、次に二硫化炭素で処理
する。
イオン交換樹脂出発材料は最初にそれを臭素含有溶液と
接触させることにより臭素化する。
接触させることにより臭素化する。
臭素化されたイオン交換樹脂を、有機リチウム試薬(例
えば、n−ブチル リチウム)で処理することによりリ
チウム化する。
えば、n−ブチル リチウム)で処理することによりリ
チウム化する。
そのようにリチウム化された樹脂を次に二硫化炭素と接
触させ、最終的な本発明によるカルボジチオエート官能
性イオン交換樹脂を生成させる。
触させ、最終的な本発明によるカルボジチオエート官能
性イオン交換樹脂を生成させる。
上記手順(即ち、臭素化、リチウム化、二硫化炭素によ
る処理)の各々に関する更に一層詳細な点は後に記載す
る実施例に与えられている。
る処理)の各々に関する更に一層詳細な点は後に記載す
る実施例に与えられている。
本発明を限定するものではないが、本発明のイオン交換
樹脂は第■族金属の回収に適しており、化学的処理流か
らロジウム含有触媒 (RhCI(P P hz)、及びHRh(P P h
、)、の如きもの〕を回収するのに驚く程効果的である
。更に本発明の樹脂は、有機又は水性流がら他の重金属
(Ag、Cd、Hg、VXはCu(7)如きもの〉を除
去する方法で用いるのに適している。
樹脂は第■族金属の回収に適しており、化学的処理流か
らロジウム含有触媒 (RhCI(P P hz)、及びHRh(P P h
、)、の如きもの〕を回収するのに驚く程効果的である
。更に本発明の樹脂は、有機又は水性流がら他の重金属
(Ag、Cd、Hg、VXはCu(7)如きもの〉を除
去する方法で用いるのに適している。
実施例1
この実施例はカルボジチオエート官能性を有するイオン
交換樹脂の製造を例示する。
交換樹脂の製造を例示する。
出発材料はバイオ・ラド・ラボラトリーズ(Bi。
Rad Laboratories)から商標名バイオ
ビーズ(Di。
ビーズ(Di。
Beads) S M 1Bとして売られている非官能
性5−DVB樹脂であった。この樹脂は「処理済み」級
(即ち、製造業者により洗浄及び篩分は済み)であった
、樹脂は巨大網状組織であり、800々2/gより大き
な比表面積を有すると報告されていた0本発明によるカ
ルボジチオエート官能性樹脂は、下に記述する如く、こ
の巨大網状組織樹脂を臭素化し、リチウム化し、二硫化
炭素で処理することにより製造された。
性5−DVB樹脂であった。この樹脂は「処理済み」級
(即ち、製造業者により洗浄及び篩分は済み)であった
、樹脂は巨大網状組織であり、800々2/gより大き
な比表面積を有すると報告されていた0本発明によるカ
ルボジチオエート官能性樹脂は、下に記述する如く、こ
の巨大網状組織樹脂を臭素化し、リチウム化し、二硫化
炭素で処理することにより製造された。
最初の臭素化反応は、還流凝縮器、機械的撹拌器及び滴
下ロートを具えた三ロ11フラスコ中で行われた。上記
巨大網状組織樹脂20gを、300m1の塩化メチレン
及び0.5gの塩化第二鉄と一緒にフラスコへ入れた。
下ロートを具えた三ロ11フラスコ中で行われた。上記
巨大網状組織樹脂20gを、300m1の塩化メチレン
及び0.5gの塩化第二鉄と一緒にフラスコへ入れた。
混合物を暗中で30分間撹拌し、次に30.3.の臭素
(55m12の塩化メチレン中に溶解)を滴下した。
(55m12の塩化メチレン中に溶解)を滴下した。
暗中で更に1時間撹拌した後、混合物を4.5時間還流
加熱し、次に室温で一晩撹拌した0反応混合物は過剰の
遊離の臭素のなめ未だ赤い色をしていた。亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液(5%、100111)を注意しながら
前記溶液へ撹拌しながら添加した。
加熱し、次に室温で一晩撹拌した0反応混合物は過剰の
遊離の臭素のなめ未だ赤い色をしていた。亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液(5%、100111)を注意しながら
前記溶液へ撹拌しながら添加した。
樹脂を濾過により収集し、塩化メチレン、アセトン、ア
セトン・水(2:1)、アセトン、ベンゼン、及びメタ
ノールで洗浄し、次に溶媒として塩化メチレンを用いソ
ックスレー抽出器で一晩洗浄した。
セトン・水(2:1)、アセトン、ベンゼン、及びメタ
ノールで洗浄し、次に溶媒として塩化メチレンを用いソ
ックスレー抽出器で一晩洗浄した。
真空中60℃で乾燥した後、28.6gの薄いベージュ
色の樹脂が得られた。
色の樹脂が得られた。
臭素化された樹脂の分析により、それは30.5重1%
の臭素を含むことが分かった。
の臭素を含むことが分かった。
次に臭素化された樹脂のリチウム化を次の如く行なった
二上記臭素化樹脂8.0gと乾燥T HF 10011
との混合物を、機械的撹拌器、11縮器及びゴム隔壁を
具えた5mm0m1lの三日フラスコ中に入れた。
二上記臭素化樹脂8.0gと乾燥T HF 10011
との混合物を、機械的撹拌器、11縮器及びゴム隔壁を
具えた5mm0m1lの三日フラスコ中に入れた。
その装置を窒素で追い出し、反応中窒素下に維持した。
混合物を0℃へ冷却し、ヘキサン中にローブチル リチ
ウムを入れたもの(ヘキサン中2.5M、30af)を
注射器により滴下した1反応混合物を0℃で30分間撹
拌し、次に室温で1時間撹拌した。
ウムを入れたもの(ヘキサン中2.5M、30af)を
注射器により滴下した1反応混合物を0℃で30分間撹
拌し、次に室温で1時間撹拌した。
このリチウム化樹脂を分離せずに次の工程で用いた。
臭化第一銅及び臭化リチウムのTHF溶液を、上記リチ
ウム化樹脂へ、混合物を0℃の温度に維持しながら添加
した。次に二硫化炭素を混合物へ添加し、カルボジチオ
エート官能性(中間のリチウム化工程を考慮してQリ−
c s 2− t、 r゛形のもの)を与えた。
ウム化樹脂へ、混合物を0℃の温度に維持しながら添加
した。次に二硫化炭素を混合物へ添加し、カルボジチオ
エート官能性(中間のリチウム化工程を考慮してQリ−
c s 2− t、 r゛形のもの)を与えた。
実施例2
この実施例は実施例1に記載したカルボジチオエート官
能性樹脂を用いて、粘稠なロジウム含有ゴム溶液からロ
ジウムを除去する場合を例示する。
能性樹脂を用いて、粘稠なロジウム含有ゴム溶液からロ
ジウムを除去する場合を例示する。
ゴム溶液は、アクリロニトリル・ブタジェンゴムのクロ
ロベンゼン溶液をHRh(P P h3)4触媒及びト
リフェニルホスフィン触媒を用いて均質水素化すること
により製造された。この種の水素化工程に関する一層詳
細な点は、米国特許筒4.484,515号明細書に与
えられている0次に溶液を少量のクロロベンゼンで希釈
し、6%溶液(即ち、水素化ゴムの重量/溶媒重量)の
溶媒を与えた。
ロベンゼン溶液をHRh(P P h3)4触媒及びト
リフェニルホスフィン触媒を用いて均質水素化すること
により製造された。この種の水素化工程に関する一層詳
細な点は、米国特許筒4.484,515号明細書に与
えられている0次に溶液を少量のクロロベンゼンで希釈
し、6%溶液(即ち、水素化ゴムの重量/溶媒重量)の
溶媒を与えた。
次に下に記載する本発明の実験で、実施例1のカルボジ
チオエート樹脂の上記ゴム溶液からロジウムを除去する
能力を試験した。
チオエート樹脂の上記ゴム溶液からロジウムを除去する
能力を試験した。
15mmdのゴム溶液を、実施例1に記載した樹脂o、
5yと一緒に、撹拌器付き5mm0i+l三ロフラスコ
中に入れた。反応混合物を5時間窒素下で撹拌及び還流
した。次に樹脂を混合物がら濾過により除去した1次に
ゴムを回転蒸発器中で溶媒を蒸発させ、次に60℃の減
圧炉中で乾燥することにより回収した0回収したゴムの
試料を原子吸収分光分析によりRh含有量について分析
し、9.2ppmのRhを含むことが分かった。
5yと一緒に、撹拌器付き5mm0i+l三ロフラスコ
中に入れた。反応混合物を5時間窒素下で撹拌及び還流
した。次に樹脂を混合物がら濾過により除去した1次に
ゴムを回転蒸発器中で溶媒を蒸発させ、次に60℃の減
圧炉中で乾燥することにより回収した0回収したゴムの
試料を原子吸収分光分析によりRh含有量について分析
し、9.2ppmのRhを含むことが分かった。
比較実験としてゴム溶液の未処理15mmm1試料から
、上に記載した蒸発/乾燥手順によりゴムを回収した。
、上に記載した蒸発/乾燥手順によりゴムを回収した。
対照実験からのゴムを原子吸収分光分析により分析し、
1104pp含有することが分かった。
1104pp含有することが分かった。
本発明の結果と比較実験の結果との比較から、存在ロジ
ウムの91%が本発明の樹脂によって除去されたことが
判る。
ウムの91%が本発明の樹脂によって除去されたことが
判る。
実施例3
本発明のカルボジチオエート官能性樹脂の製造について
実施例2で記述した手順を繰り返して同じイオン交換樹
脂を製造した。
実施例2で記述した手順を繰り返して同じイオン交換樹
脂を製造した。
次にその同様なイオン交換樹脂を用いて、実施例2に記
述したように、ロジウム含有ゴム溶液の更に別の15m
mm1試料を処理した。
述したように、ロジウム含有ゴム溶液の更に別の15m
mm1試料を処理した。
この実施例の実験で回収されたゴムのロジウム含有量は
5.8pp−であることが決定され、ロジウムの94%
が本発明の樹脂により除去されたことを示していた。
5.8pp−であることが決定され、ロジウムの94%
が本発明の樹脂により除去されたことを示していた。
実施例4
本発明のカルボジチオエート官能性樹脂を製造するため
に実施例2に記載した手順を繰り返した。
に実施例2に記載した手順を繰り返した。
但し出発材料は未処理級樹脂であった(即ち、出発材料
はバイオ・ラド・ラボラトリーズから得られた巨大網状
組織5−DVB樹脂であったが、それは出荷前に製造業
者によって予め洗浄及び篩分けは行われていないもので
あった)。
はバイオ・ラド・ラボラトリーズから得られた巨大網状
組織5−DVB樹脂であったが、それは出荷前に製造業
者によって予め洗浄及び篩分けは行われていないもので
あった)。
元素分析を、最終的に得られたカルボジチオエート官能
性樹脂について行なった。官能性樹脂は3.1重量%の
硫黄を含むことが判明し、それからその樹脂が乾燥樹脂
1g当たりCS 20.48ミリ当量の官能性底を持っ
ていることが計算された。
性樹脂について行なった。官能性樹脂は3.1重量%の
硫黄を含むことが判明し、それからその樹脂が乾燥樹脂
1g当たりCS 20.48ミリ当量の官能性底を持っ
ていることが計算された。
実施例2に記載した水素化法により、ロジウム含有水素
化アクリロニトリル・ブタジェンゴム溶液を調製した。
化アクリロニトリル・ブタジェンゴム溶液を調製した。
この溶液から回収されたゴムの分析によると、ao、9
pp輸のロジウムを含むことが分かった。
pp輸のロジウムを含むことが分かった。
この実施例の本発明のイオン交換樹脂を次に、実施例2
に記載した手順を用いてこのゴム溶液の試料15(ly
ffiを処理するのに用いた。
に記載した手順を用いてこのゴム溶液の試料15(ly
ffiを処理するのに用いた。
この実施例の実験から回収されたゴムのロジウム含有量
は7.9ppmで、ロジウムの87%が除去されたこと
を示していた。
は7.9ppmで、ロジウムの87%が除去されたこと
を示していた。
代
理
人
浅
村
皓
Claims (7)
- (1)カルボジチオエート官能性を有するイオン交換樹
脂。 - (2)0.1〜2.5mmの平均粒径(乾燥基準)及び
45%より大きい気孔率を有する非官能性巨大網状組織
樹脂からなる出発材料から製造された請求項1に記載の
イオン交換樹脂。 - (3)非官能性巨大網状組織イオン交換樹脂が、15〜
30重量%の結合ジビニルベンゼンを含有するスチレン
・ジビニルベンゼン共重合体である請求項2に記載のイ
オン交換樹脂。 - (4)1g当たり(乾燥基準)0.4〜0.6ミリ当量
のカルボジチオエート官能性を有することを更に特徴と
する請求項3に記載のイオン交換樹脂。 - (5)非官能性巨大網状組織樹脂を臭素化し、次にリチ
ウム化し、最後に二硫化炭素で処理することにより製造
された請求項2に記載のイオン交換樹脂。 - (6)リチウム化がn−ブチルリチウムによる処理から
なる請求項5に記載のイオン交換樹脂。 - (7)1g当たり(乾燥基準)0.4〜0.6ミリ当量
のカルボジチオエート官能性を有することを更に特徴と
する請求項6に記載のイオン交換樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US43803889A | 1989-11-20 | 1989-11-20 | |
US438038 | 1989-11-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03210340A true JPH03210340A (ja) | 1991-09-13 |
JPH07119299B2 JPH07119299B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=23738946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2315276A Expired - Fee Related JPH07119299B2 (ja) | 1989-11-20 | 1990-11-20 | カルボジチオエート官能性イオン交換樹脂の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0431370B1 (ja) |
JP (1) | JPH07119299B2 (ja) |
CA (1) | CA2029961C (ja) |
DE (1) | DE69022002T2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009149893A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lanxess Deutschland Gmbh | 任意に水素化されたニトリルゴムから鉄残渣、ロジウム−およびルテニウム含有触媒残渣を除去する方法 |
JP2009149894A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lanxess Deutschland Gmbh | 任意で水素化されたニトリルゴムからルテニウム含有触媒残渣を除去するための方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0547720A3 (en) * | 1991-12-19 | 1993-09-01 | Eniricerche S.P.A. | Polymer containing chelating groups, process for preparing it and its use in water purification |
WO2020020677A1 (en) | 2018-07-23 | 2020-01-30 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Method for producing hydrogenated nitrile rubber and hnbr compositions thereof |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5128274A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-10 | Sadaji Fujiwara | Habanruinomamoboshiho |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5128274B2 (ja) * | 1972-05-22 | 1976-08-18 |
-
1990
- 1990-11-14 CA CA002029961A patent/CA2029961C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-16 DE DE69022002T patent/DE69022002T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-16 EP EP90121948A patent/EP0431370B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-20 JP JP2315276A patent/JPH07119299B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5128274A (ja) * | 1974-09-04 | 1976-03-10 | Sadaji Fujiwara | Habanruinomamoboshiho |
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JP2009149893A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lanxess Deutschland Gmbh | 任意に水素化されたニトリルゴムから鉄残渣、ロジウム−およびルテニウム含有触媒残渣を除去する方法 |
JP2009149894A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Lanxess Deutschland Gmbh | 任意で水素化されたニトリルゴムからルテニウム含有触媒残渣を除去するための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2029961A1 (en) | 1991-05-21 |
DE69022002T2 (de) | 1996-04-25 |
EP0431370A1 (en) | 1991-06-12 |
DE69022002D1 (de) | 1995-10-05 |
JPH07119299B2 (ja) | 1995-12-20 |
EP0431370B1 (en) | 1995-08-30 |
CA2029961C (en) | 2004-02-10 |
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