JPH03204844A - 結晶廃液からグリシン及び芒硝の回収 - Google Patents
結晶廃液からグリシン及び芒硝の回収Info
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- JPH03204844A JPH03204844A JP2094931A JP9493190A JPH03204844A JP H03204844 A JPH03204844 A JP H03204844A JP 2094931 A JP2094931 A JP 2094931A JP 9493190 A JP9493190 A JP 9493190A JP H03204844 A JPH03204844 A JP H03204844A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の技術分野
本発明はグリシンの製造工程中に発生する廃液のような
溶液から、グリシン及び芒硝（Ｇｌａｕｂｅｒ’ ５ｓ
ａｌｔ）（Ｎａ２ＳＯ＊・１ＯＨ２０）の回収に関する
。
溶液から、グリシン及び芒硝（Ｇｌａｕｂｅｒ’ ５ｓ
ａｌｔ）（Ｎａ２ＳＯ＊・１ＯＨ２０）の回収に関する
。
本発明を要約すれば、グリシンと硫酸ナトリウム１０水
和物の固体混合物であるスラリーを形成し、次いで混合
した結晶を分離することによｈ、グリシン、ｆＩｉｒｊ
１ナトリウム及び不純物を含む原料溶液からグリシンと
硫酸ナトリウム１０水和物が分離されることである。
和物の固体混合物であるスラリーを形成し、次いで混合
した結晶を分離することによｈ、グリシン、ｆＩｉｒｊ
１ナトリウム及び不純物を含む原料溶液からグリシンと
硫酸ナトリウム１０水和物が分離されることである。
既往技術の記載
ｉｌＥ［ナトリウム溶液からグリシンを回収するための
方法の典型的な既往技術は、米国特許路３゜９０４．５
８５号及び６，９４７．４９６号に開示されている。
方法の典型的な既往技術は、米国特許路３゜９０４．５
８５号及び６，９４７．４９６号に開示されている。
米国特許路３．９０４，５８５号は約３３℃以上の温度
、４．５−８．５のｐＨ，約１−５：１のアミノ酸対硫
酸ナトリウムのモル比を有し、少なくとも５％のアミノ
酸を含む硫酸ナトリウムとアミノ酸の原料水溶液からグ
リシン又はβ−アラニンの回収方法を開示しておｈ、参
照して参考とされたい。該方法はアミノ酸の沈澱を防ぐ
ために有効な範囲内の温度（６０又は７０℃から最高通
常の沸点までの温度）に保ちながら原料溶液を蒸発する
ことによｈ、アミノ酸を沈澱させることなく第一のスラ
リ＝（第一のスラリーは沈澱した硫酸ナトリウムと第一
の母液の混合物である）を形成し、沈澱した硫酸ナトリ
ウムから第一の母液を分離し、分離した第一の母液をア
ミノ酸が沈澱するのに有効な範囲の温度（３３−４０℃
）まで冷却し、そして分離し、及び沈澱したアミノ酸を
回収することから成る。
、４．５−８．５のｐＨ，約１−５：１のアミノ酸対硫
酸ナトリウムのモル比を有し、少なくとも５％のアミノ
酸を含む硫酸ナトリウムとアミノ酸の原料水溶液からグ
リシン又はβ−アラニンの回収方法を開示しておｈ、参
照して参考とされたい。該方法はアミノ酸の沈澱を防ぐ
ために有効な範囲内の温度（６０又は７０℃から最高通
常の沸点までの温度）に保ちながら原料溶液を蒸発する
ことによｈ、アミノ酸を沈澱させることなく第一のスラ
リ＝（第一のスラリーは沈澱した硫酸ナトリウムと第一
の母液の混合物である）を形成し、沈澱した硫酸ナトリ
ウムから第一の母液を分離し、分離した第一の母液をア
ミノ酸が沈澱するのに有効な範囲の温度（３３−４０℃
）まで冷却し、そして分離し、及び沈澱したアミノ酸を
回収することから成る。
米国特許路３．９４７．４９６号は米国特許路３．９０
４．５８５号と類似したグリシンと硫酸ナトリウムの原
料水溶液からグリシンを回収する方法であｈ、参照して
参考とされたい。該方法は原料水溶液をグリシンが沈澱
するように約３３℃以上の温度に冷却し、そして分離し
、及び沈澱したグリシンを回収することから成る。その
先の工程は分離した第一の母液から水を蒸発することに
より無水硫酸ナトリウムを沈澱させることを含んでいる
。
４．５８５号と類似したグリシンと硫酸ナトリウムの原
料水溶液からグリシンを回収する方法であｈ、参照して
参考とされたい。該方法は原料水溶液をグリシンが沈澱
するように約３３℃以上の温度に冷却し、そして分離し
、及び沈澱したグリシンを回収することから成る。その
先の工程は分離した第一の母液から水を蒸発することに
より無水硫酸ナトリウムを沈澱させることを含んでいる
。
前述の文献は硫酸ナトリウム１０水和物がアミノ酸と共
に沈澱することを避けるように、温度は３３℃又はそれ
以上と特定されている方法を使用している。これらの方
法は相当量の生成物を含む流出廃液を発生させる。例え
ば、グリシン製造工程中に発生した不純物はグリシン母
液槽から廃棄物除去流分として除去される。この除去流
分の主な成分はグリシン、イミドジ酢酸（ＩＤＡ）モノ
ナトリウム塩、Ｎａ、Ｓｏ、、及び水である。典型的な
組成は約グリシン１８％、Ｉ ＤＡＨ２として表された
ＩＤＡ１１％、Ｎ ａ ｚ Ｓ Ｏａ ｌ ２％であｈ
、残りが水と、同定されていない有機化合物である。
に沈澱することを避けるように、温度は３３℃又はそれ
以上と特定されている方法を使用している。これらの方
法は相当量の生成物を含む流出廃液を発生させる。例え
ば、グリシン製造工程中に発生した不純物はグリシン母
液槽から廃棄物除去流分として除去される。この除去流
分の主な成分はグリシン、イミドジ酢酸（ＩＤＡ）モノ
ナトリウム塩、Ｎａ、Ｓｏ、、及び水である。典型的な
組成は約グリシン１８％、Ｉ ＤＡＨ２として表された
ＩＤＡ１１％、Ｎ ａ ｚ Ｓ Ｏａ ｌ ２％であｈ
、残りが水と、同定されていない有機化合物である。
このような除去流分は今まで廃棄されていた。
アミノ酸を回収する他のアプローチにはグリシンをＮＨ
４Ｃｌから分離する米国特許路３．５１０゜５７５号、
事実上無機イオン（硫酸ナトリウムのような）を含まな
い系からイオン交換樹脂によりアミノ酸を単離する米国
特許第４，６９１．０５４号、及びグリシンを分離後の
母液液を酸性化してＩＤＡ硫酸水素塩を単離し、形成す
る新しい母液を工程に再循環する米国特許第４．２９９
．９７８号が含まれる。芒硝は発生しない。
４Ｃｌから分離する米国特許路３．５１０゜５７５号、
事実上無機イオン（硫酸ナトリウムのような）を含まな
い系からイオン交換樹脂によりアミノ酸を単離する米国
特許第４，６９１．０５４号、及びグリシンを分離後の
母液液を酸性化してＩＤＡ硫酸水素塩を単離し、形成す
る新しい母液を工程に再循環する米国特許第４．２９９
．９７８号が含まれる。芒硝は発生しない。
本発明の総括
既往技術の問題点はグリシンの製造時に発生した廃液の
ようなアミノカルボン酸塩を含む溶液からグリシン及び
硫酸ナトリウム１０水和物（芒硝）を分離する工程を提
供する本発明により克服されｔ二。
ようなアミノカルボン酸塩を含む溶液からグリシン及び
硫酸ナトリウム１０水和物（芒硝）を分離する工程を提
供する本発明により克服されｔ二。
従って本発明の目的はグリシンの製造時の廃液の発生を
最少限とする方法を提供することである。
最少限とする方法を提供することである。
本発明の他の目的はグリシンの製造時に発生する廃液か
ら有価物を回収する方法を提供することである。
ら有価物を回収する方法を提供することである。
本発明の更に別な目的はグリシンの製造時に於ける廃棄
費用を軽減させる方法を提供することである。
費用を軽減させる方法を提供することである。
本発明によれば、−層明らかにされるであろう、これら
及び他の目的は例えば液の温度をグリシンと芒硝が結晶
化するのに充分な程度まで調節して、沈澱したグリシン
、硫酸ナトリウム１ｏ水和物及び母液のスラリーを形成
させ、次いで混合した結晶を母液から分離することを伴
う、グリシン及び硫酸ナトリウムを含む液からグリシン
及び硫酸ナトリウム１０水和物を分離し、回収する方法
を提供することによって完遂される。混合した結晶はグ
リシン製造工程中の或時点に再循環することができる。
及び他の目的は例えば液の温度をグリシンと芒硝が結晶
化するのに充分な程度まで調節して、沈澱したグリシン
、硫酸ナトリウム１ｏ水和物及び母液のスラリーを形成
させ、次いで混合した結晶を母液から分離することを伴
う、グリシン及び硫酸ナトリウムを含む液からグリシン
及び硫酸ナトリウム１０水和物を分離し、回収する方法
を提供することによって完遂される。混合した結晶はグ
リシン製造工程中の或時点に再循環することができる。
好適な具体化の詳細な説明
対応するニトリルからグリシンを製造する工程は下記の
ような反応順序によって完遂することができる： ＨｚＮＣＨｚＣＮ＋ＨｚＯ＋Ｎａ０Ｈ−−−ＨｘＮＣＨ
ｚＣＯＯＮａ＋ＮＨ＊２Ｈ，ＮＨ，ＣＯＯＮａ＋Ｈ２Ｓ
Ｏ，−−−２Ｈ２ＮＣＲ，Ｃ０ＯＨ＋Ｎａ、ＳＯ。
ような反応順序によって完遂することができる： ＨｚＮＣＨｚＣＮ＋ＨｚＯ＋Ｎａ０Ｈ−−−ＨｘＮＣＨ
ｚＣＯＯＮａ＋ＮＨ＊２Ｈ，ＮＨ，ＣＯＯＮａ＋Ｈ２Ｓ
Ｏ，−−−２Ｈ２ＮＣＲ，Ｃ０ＯＨ＋Ｎａ、ＳＯ。
本発明の方法においては、前記の工程からグリシンパー
ジ（ｐｕｒｇｅ）液中の廃棄物に新しく送られた約４５
％のグリシンは回収でき、少なくとも部は随時再循環さ
れる。これはグリシン及び芒硝を沈澱させるのに効果的
な温度までパージ液をバッチ方式か又は連続的に冷却結
晶化することにより達成することができる。バッチ法に
おいては、グリシンの製造工程中に生じた廃液又は再循
環液のようなグリシン、硫酸ナトリウム、及び不純物を
含む溶液が冷却結晶槽に装入される。混合物はグリシン
及び芒硝を沈澱させるのに有効な温度まで冷却される。
ジ（ｐｕｒｇｅ）液中の廃棄物に新しく送られた約４５
％のグリシンは回収でき、少なくとも部は随時再循環さ
れる。これはグリシン及び芒硝を沈澱させるのに効果的
な温度までパージ液をバッチ方式か又は連続的に冷却結
晶化することにより達成することができる。バッチ法に
おいては、グリシンの製造工程中に生じた廃液又は再循
環液のようなグリシン、硫酸ナトリウム、及び不純物を
含む溶液が冷却結晶槽に装入される。混合物はグリシン
及び芒硝を沈澱させるのに有効な温度まで冷却される。
芒硝の種子結晶を溶液中の硫酸ナトリウム・１０水和物
の飽和温度の近辺において添加することができる。同様
にグリシンの種子結晶を溶液に添加することができる。
の飽和温度の近辺において添加することができる。同様
にグリシンの種子結晶を溶液に添加することができる。
グリシン及び芒硝から成る湿潤した混合ケークである、
回収された固体は、例えば遠心分離によって母液から分
離される。固体は製造工程の早期の時点に再循環するこ
とができる。例えば、米国特許第３．９０４゜５８５号
に開示された製造方法ｌ二おいて、固体は最初のスラリ
ー形成段階に再循環することができる。少なくとも一部
の母液（例えば５０％）はスラリーの密度を減少させる
ために結晶槽に再循環することができる。
回収された固体は、例えば遠心分離によって母液から分
離される。固体は製造工程の早期の時点に再循環するこ
とができる。例えば、米国特許第３．９０４゜５８５号
に開示された製造方法ｌ二おいて、固体は最初のスラリ
ー形成段階に再循環することができる。少なくとも一部
の母液（例えば５０％）はスラリーの密度を減少させる
ために結晶槽に再循環することができる。
他の具体化においては、連続結晶化が使用できる。グリ
シン、芒硝及び液のスラリーか任意の適当な方法により
操作温度（例えば約５℃）で製造される。主要な問題点
は連続操作が開始する前に初期スラリーを発生させるこ
とである。始動のための一つの方法は温液（例えば４０
℃）を結晶槽に装入し、バッチ方式におけるように温度
を徐々に下げることである。グリシン種子は開始時点で
添加することができ、及び芒硝種子は約１８℃で添加す
ることができる。それ以上冷却してスラリーが濃縮する
のにつれて、分離が開始（例えば遠心分離により）され
、一部の液（例えば５０％）は処理し易いスラリー密度
を維持するために結晶槽に再循環される。設備が操作温
度（例えば５℃）との平衡が達成されると、操作温度を
維持するために冷却を行いながら、新しい廃液の連続添
加物がスラリー中に（例えば、直接に結晶槽中に又は結
晶槽への供給流中に）供給される。結晶槽はグリシン及
び芒硝の両者の結晶温度以下の温度で操作されるから、
グリシン及び芒硝の両者共晶比する。
シン、芒硝及び液のスラリーか任意の適当な方法により
操作温度（例えば約５℃）で製造される。主要な問題点
は連続操作が開始する前に初期スラリーを発生させるこ
とである。始動のための一つの方法は温液（例えば４０
℃）を結晶槽に装入し、バッチ方式におけるように温度
を徐々に下げることである。グリシン種子は開始時点で
添加することができ、及び芒硝種子は約１８℃で添加す
ることができる。それ以上冷却してスラリーが濃縮する
のにつれて、分離が開始（例えば遠心分離により）され
、一部の液（例えば５０％）は処理し易いスラリー密度
を維持するために結晶槽に再循環される。設備が操作温
度（例えば５℃）との平衡が達成されると、操作温度を
維持するために冷却を行いながら、新しい廃液の連続添
加物がスラリー中に（例えば、直接に結晶槽中に又は結
晶槽への供給流中に）供給される。結晶槽はグリシン及
び芒硝の両者の結晶温度以下の温度で操作されるから、
グリシン及び芒硝の両者共晶比する。
スラリーは連続的に抜き出され、分離処理に付される。
一部の液はスラリーの密度を減少させるために連続的に
再循環することができる。
再循環することができる。
湿潤ケーク中への液の混入は、この液がグリシン製造工
程におけるグリシン又はＮａ２５Ｏ，結晶性槽に再循環
されるべきではない不純物を多く含んでいるので、最少
型とすることが重要である。
程におけるグリシン又はＮａ２５Ｏ，結晶性槽に再循環
されるべきではない不純物を多く含んでいるので、最少
型とすることが重要である。
ケークのグリシン対ＩＤＡの重量比は混入した液の目安
である。約５：ｌの重量比が操作上許容できるが、過剰
量の不純物の再循環を避けるためには少なくとも約１０
＝１の比率が好適であｈ、送入されるグリシンナトリウ
ム塩中の比についても同様である。ｌｏ：ｌより大きい
比率であれば、任意の比率が使用可能である。
である。約５：ｌの重量比が操作上許容できるが、過剰
量の不純物の再循環を避けるためには少なくとも約１０
＝１の比率が好適であｈ、送入されるグリシンナトリウ
ム塩中の比についても同様である。ｌｏ：ｌより大きい
比率であれば、任意の比率が使用可能である。
一過又はデカンテーションなどの他の分離方式を用いる
ことができるけれども、好ましくは、分離は遠心分離に
より行う。適当な遠心機としては、慣用の鉛直式孔付き
ボウル遠心機が挙げられる。
ことができるけれども、好ましくは、分離は遠心分離に
より行う。適当な遠心機としては、慣用の鉛直式孔付き
ボウル遠心機が挙げられる。
この遠心機は同伴液の優れた分離を与える。約５００ｇ
の遠心力に相当する速度設定で使用することができる。
の遠心力に相当する速度設定で使用することができる。
約１０００ｇより大きい遠心力に相当する速度設定が好
ましく、約２０００ｇの力が最も好ましい。
ましく、約２０００ｇの力が最も好ましい。
グリシン製造プロセスにおいて、硫酸ナトリウムを含ま
ないグリシン製造工程で発生したケークを洗浄するのに
洗浄水を使用することができる。
ないグリシン製造工程で発生したケークを洗浄するのに
洗浄水を使用することができる。
しかしながら、この洗浄は、ケーク中のグリシン約２５
−３０％の再溶解を引き起こし、これは、本方法の供給
原料とすることができる母液パージ流中のグリシン：Ｉ
ＤＡ比を増加させる。洗浄水を排除することによｈ、パ
ージ流中のグリシンｚＩＤＡ比は最小となｈ、それによ
り本方法においてグリシンの回収率が約２％増加する。
−３０％の再溶解を引き起こし、これは、本方法の供給
原料とすることができる母液パージ流中のグリシン：Ｉ
ＤＡ比を増加させる。洗浄水を排除することによｈ、パ
ージ流中のグリシンｚＩＤＡ比は最小となｈ、それによ
り本方法においてグリシンの回収率が約２％増加する。
このような濃縮されたパージを使用する場合には、それ
を水で希釈して、全固形分レベルを約４０−６０％の範
囲に調節することができる。約４８−５４％の全固形分
レベルが好ましく、約５２％のレベルが特に好ましい。
を水で希釈して、全固形分レベルを約４０−６０％の範
囲に調節することができる。約４８−５４％の全固形分
レベルが好ましく、約５２％のレベルが特に好ましい。
グリシンと芒硝が沈でんする温度は、溶液中のグリシン
及び硫酸ナトリウムの濃度の関数である。
及び硫酸ナトリウムの濃度の関数である。
グリノン製造プロセスからの典型的な廃パージ流は、約
１８％のグリシン及び約１２％の硫酸ナトリウムの組成
を有する。このような溶液を冷却するべき好ましい温度
は、約５℃である。当業者は、グリシンと芒硝を沈でん
させるのに特定のパージ流を冷却しなければならない必
要な温度を決定することができる。
１８％のグリシン及び約１２％の硫酸ナトリウムの組成
を有する。このような溶液を冷却するべき好ましい温度
は、約５℃である。当業者は、グリシンと芒硝を沈でん
させるのに特定のパージ流を冷却しなければならない必
要な温度を決定することができる。
上記の組成を持ったグリシン流は、約４０℃の温度を持
つ出発溶液中の溶解度に比べて約５℃での減少した溶解
度の故に沈でんする。同時に、溶質（即ち、水）はＮ
ａ ｚｓ Ｏ４・ｌ ＯＨ２０として結晶化するＮａ２
ＳＯ４と共に除かれる。この水はスラリー中の固形分の
一部となるのでスラリー密度は高くなる。連続系では、
結晶器に飽和した５℃の母液を連続的に再循環させるこ
とによｈ、スラリー密度を適当に調節することができる
。
つ出発溶液中の溶解度に比べて約５℃での減少した溶解
度の故に沈でんする。同時に、溶質（即ち、水）はＮ
ａ ｚｓ Ｏ４・ｌ ＯＨ２０として結晶化するＮａ２
ＳＯ４と共に除かれる。この水はスラリー中の固形分の
一部となるのでスラリー密度は高くなる。連続系では、
結晶器に飽和した５℃の母液を連続的に再循環させるこ
とによｈ、スラリー密度を適当に調節することができる
。
グリシン、芒硝及び幾らかの同伴液の混合物である回収
された固形分は、グリシン製造プロセスのＮａｚＳＯ４
結晶器への供給原料が入っている混合タンクに再循環さ
せることができる。この固形分に水を加えてポンプで送
給可能な流れとする。
された固形分は、グリシン製造プロセスのＮａｚＳＯ４
結晶器への供給原料が入っている混合タンクに再循環さ
せることができる。この固形分に水を加えてポンプで送
給可能な流れとする。
この結晶化から、Ｎａ２５ｏ、が無水Ｎａ２５ｏ、とし
て単離される。Ｎａ、Ｓｏ、分離後に残っている母液は
グリシンを含んでおｈ、このグリシンを次いで引き続く
グリシン結晶器で結晶化させる。グリシンの分離後に残
っている母液の一部は、本方法のためのパージ液供給原
料（洗浄を伴い又は伴わないで）である。
て単離される。Ｎａ、Ｓｏ、分離後に残っている母液は
グリシンを含んでおｈ、このグリシンを次いで引き続く
グリシン結晶器で結晶化させる。グリシンの分離後に残
っている母液の一部は、本方法のためのパージ液供給原
料（洗浄を伴い又は伴わないで）である。
本発明は、下記の特定の非限定的実施例で更に良く理解
されるであろう。本発明は単に説明として示されている
これらの方法に限定されるものではないことは理解され
る。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく修正が
なされうろことも又理解される。
されるであろう。本発明は単に説明として示されている
これらの方法に限定されるものではないことは理解され
る。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく修正が
なされうろことも又理解される。
実施例１
グリシン製造プロセスで発生した典型的なパージ液は、
約４０℃の出発温度を有する。バッチ式冷却結晶器で冷
却速度の検討を行った。この冷却結晶器において、パー
ジ（組成ニゲリシン１８．８％、 Ｉ ＤＡＨｚｌ
１ 、４％、Ｎ ａ ｚ Ｓ Ｏ４１０、６％）１２０
０グラムを４０℃で平衡にし、２５グラムの混合種晶を
加え、２．１９℃／時間、５８３℃／時間及び１７．５
℃／時間の速度で５℃に直線的にプログラム冷却した。
約４０℃の出発温度を有する。バッチ式冷却結晶器で冷
却速度の検討を行った。この冷却結晶器において、パー
ジ（組成ニゲリシン１８．８％、 Ｉ ＤＡＨｚｌ
１ 、４％、Ｎ ａ ｚ Ｓ Ｏ４１０、６％）１２０
０グラムを４０℃で平衡にし、２５グラムの混合種晶を
加え、２．１９℃／時間、５８３℃／時間及び１７．５
℃／時間の速度で５℃に直線的にプログラム冷却した。
スラリーをｌＯｏＣ及び１５℃に冷却する実験も行った
。２．１９℃／時間又は５．８３℃／時間の冷却速度で
５℃に冷却したスラリーは、きれいなケークを生じた。
。２．１９℃／時間又は５．８３℃／時間の冷却速度で
５℃に冷却したスラリーは、きれいなケークを生じた。
これらは区別できなかった。１７．５℃／時間の速度で
冷却したスラリーは、粘着性の湿ったケークを生じた。
冷却したスラリーは、粘着性の湿ったケークを生じた。
２，１９℃／時間及び５．８３℃／時間で冷却したスラ
リーの分析を下記に示す。
リーの分析を下記に示す。
下記の冷却速度からの空気乾燥固形分
２．１９℃！／ｈｒ（１６ｈｒ） ５−８３℃／ｈｒ
（６ｈｒ）供給物からのグリシンの回収 ６１％
６０％グリシン％ ５
４．７％ ５４．１％ＩＤＡ Ｈ２％
６．６％ ７．５％グリ
ンン：ＩＤＡＨ２比 ８．２８：ｌ
７．２１：１グリシンパージスラリー中の芒硝の
飽和温度は約１８−２０℃であることが決定された。は
ぼ飽和温度でＮａ、Ｓｏ、・１０）Ｉ、Ｏ種晶を加える
ことにより結晶化した物質は、チキントロピーな性質を
持たない均一で容易に遠心分離されるスラリーを生成し
た。
（６ｈｒ）供給物からのグリシンの回収 ６１％
６０％グリシン％ ５
４．７％ ５４．１％ＩＤＡ Ｈ２％
６．６％ ７．５％グリ
ンン：ＩＤＡＨ２比 ８．２８：ｌ
７．２１：１グリシンパージスラリー中の芒硝の
飽和温度は約１８−２０℃であることが決定された。は
ぼ飽和温度でＮａ、Ｓｏ、・１０）Ｉ、Ｏ種晶を加える
ことにより結晶化した物質は、チキントロピーな性質を
持たない均一で容易に遠心分離されるスラリーを生成し
た。
実施例゛２
グリシンは低ｐＨで酸塩トリグリシン硫酸塩（グリシン
）、・Ｈ２ＳＯ，として単離することができる。
）、・Ｈ２ＳＯ，として単離することができる。
グリシン１８．８％、ＩＤＡＨｚｌ １．４％及びＮａ
、ｓｏ、１０．６％を含むグリシン含有パージを９３％
Ｈ，Ｓ０．２５．６グラムで酸性化してｐＨを３．０に
下げ、９３％Ｈ，Ｓ０．２２６グラムでｐＨを２．０に
下げ、（ｇｌｙ）ｘ ” Ｈｚ Ｓ Ｏ４種晶を加え、
６時間にわたり５℃に冷却した。ｐＨ２，０のスラリー
は、作業可能なスラリー密度を維持するために、約２３
℃及び５℃で遠心分離されなければならなかった。表Ｉ
にその結果を示す。
、ｓｏ、１０．６％を含むグリシン含有パージを９３％
Ｈ，Ｓ０．２５．６グラムで酸性化してｐＨを３．０に
下げ、９３％Ｈ，Ｓ０．２２６グラムでｐＨを２．０に
下げ、（ｇｌｙ）ｘ ” Ｈｚ Ｓ Ｏ４種晶を加え、
６時間にわたり５℃に冷却した。ｐＨ２，０のスラリー
は、作業可能なスラリー密度を維持するために、約２３
℃及び５℃で遠心分離されなければならなかった。表Ｉ
にその結果を示す。
表■
下記ｐＨからの空気乾燥固形分
画一 １ス」
回収されたグリシン％ ３５％ ６４％グリシン％
２７．８％ ３２．５％ＩＤＡ Ｈ２
％ ３．０％ １５．７％固形分はｒ
ＤＡでひどく汚染されておｈ、Ｈ２ＳＯ１の大量消費を
必要とした。従って、ｐＨを下げることは、このような
条件が目的の用途に有害でない限りは実際的ではない。
２７．８％ ３２．５％ＩＤＡ Ｈ２
％ ３．０％ １５．７％固形分はｒ
ＤＡでひどく汚染されておｈ、Ｈ２ＳＯ１の大量消費を
必要とした。従って、ｐＨを下げることは、このような
条件が目的の用途に有害でない限りは実際的ではない。
実施例３
グリシンパージ液のバッチ結晶化
グリシン１９．８％及びＮａ＝３０．１２．９％を含む
グリシンパージ１２５０グラムを水６０ｇで希釈して、
全固形分を５２．０％とした。この溶液をＩＱのバッチ
冷却結晶器に加えた。温度を４０℃で平衡にし、次いで
グリシンＩＯダラムの種晶を加えた。混合物を４時間に
わたり５℃で直線的に冷却した。このスラリーに１８℃
テ芒硝５グラムの種晶を加えてこの塩の結晶化を開始し
た。
グリシンパージ１２５０グラムを水６０ｇで希釈して、
全固形分を５２．０％とした。この溶液をＩＱのバッチ
冷却結晶器に加えた。温度を４０℃で平衡にし、次いで
グリシンＩＯダラムの種晶を加えた。混合物を４時間に
わたり５℃で直線的に冷却した。このスラリーに１８℃
テ芒硝５グラムの種晶を加えてこの塩の結晶化を開始し
た。
固形分を約５５０ｇで運転している遠心分離器で回収し
た。３１１グラムの空気乾燥固形分が回収され、これは
グリシン３７．７％とＮａ２Ｓ０，４９．４％を含んで
いた。これらはそれぞれ５０％及び８２％の回収率を表
す。
た。３１１グラムの空気乾燥固形分が回収され、これは
グリシン３７．７％とＮａ２Ｓ０，４９．４％を含んで
いた。これらはそれぞれ５０％及び８２％の回収率を表
す。
実施例４
グリシンパージ液の連続結晶化
ＩＱのバッチ結晶化を実施例３に記載の如くして行いそ
して前の実験から発生したほぼ当量の液と混合した。５
℃に冷却したこの混合物を２ａの結晶器に加えた。新た
な４０℃のグリシンパージ液を約２４グラム／分の速度
でこの結晶器に連続的にポンプで送給した。これは結晶
器における２時間の平均滞留時間を与えた。結晶器を連
続的に冷却してスラリーを５℃に維持した。
して前の実験から発生したほぼ当量の液と混合した。５
℃に冷却したこの混合物を２ａの結晶器に加えた。新た
な４０℃のグリシンパージ液を約２４グラム／分の速度
でこの結晶器に連続的にポンプで送給した。これは結晶
器における２時間の平均滞留時間を与えた。結晶器を連
続的に冷却してスラリーを５℃に維持した。
スラリーレベルが最大に達すると、スラリーの約２５％
を直接遠心分離器にポンプで送っｔ；。遠心分離物を風
袋を秤ったビーカーに集め、重量を秤ｈ、次いで集めら
れた遠心分離物の５０％を結晶器に戻した。予め風袋を
秤った遠心分離バスケットの重量を秤ｈ、集められた固
形分を皿に掻き集め、空気乾燥した。固形分を後に真空
下に６０℃で乾燥した。
を直接遠心分離器にポンプで送っｔ；。遠心分離物を風
袋を秤ったビーカーに集め、重量を秤ｈ、次いで集めら
れた遠心分離物の５０％を結晶器に戻した。予め風袋を
秤った遠心分離バスケットの重量を秤ｈ、集められた固
形分を皿に掻き集め、空気乾燥した。固形分を後に真空
下に６０℃で乾燥した。
この方法は、２４時間又は合計約１２滞留時間中断なく
続けた。この実験を行った期間に、パージ液３４．３ｋ
ｇを加え、湿った固形分１２．９ｋｇが回収された。湿
った固形分の平均組成は、グリシン４２．６％及びＮ
ａ ｚ Ｓ Ｏ４４４−１％であった。これはそれぞれ
４９％及び７８％の回収率を表す。
続けた。この実験を行った期間に、パージ液３４．３ｋ
ｇを加え、湿った固形分１２．９ｋｇが回収された。湿
った固形分の平均組成は、グリシン４２．６％及びＮ
ａ ｚ Ｓ Ｏ４４４−１％であった。これはそれぞれ
４９％及び７８％の回収率を表す。
特詐出願人 ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・
カンパニー一コネチカット
カンパニー一コネチカット
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ、グリシンと硫酸ナトリウム１０水和物の固体混
合物、及び母液であるスラリーを形成し；及び ｂ、母液から固体混合物を分離する、工程を含有して成
る、グリシンと硫酸ナトリウムから成る原料水溶液から
グリシンと硫酸ナトリウム１０水和物を分離する方法。 ２、原料水溶液の温度を調節することによりスラリーが
形成される、特許請求の範囲１項に記載の方法。 ３、少なくとも分離した母液の一部を更に工程ａに再循
環する工程を含む、特許請求の範囲１項に記載の方法。 ４、更に工程ａに入る前に該原料水溶液にグリシンの種
子結晶を添加することを含む、特許請求の範囲１項に記
載の方法。 ５、該種子結晶が該溶液中のグリシンの飽和温度の近辺
で添加される、特許請求の範囲１項に記載の方法。 ６、更に工程ａにおけるスラリーの形成の間に硫酸ナト
リウム１０水和物の種子結晶を添加することを含む、特
許請求の範囲１項に記載の方法。 ７、硫酸ナトリウム１０水和物の種子結晶が該原料水溶
液中の硫酸ナトリウム１０水和物の飽和温度の近辺で添
加される、特許請求の範囲６項に記載の方法。 ８、工程ａに入る前の該原料溶液が約４０℃の温度を有
する、特許請求の範囲１項に記載の方法。 ９、温度が約５．８℃／時間の冷却速度に調節される、
特許請求の範囲２項に記載の方法。 １０、該溶液が約５℃の温度に冷却される、特許請求の
範囲２項に記載の方法。 １１、原料溶液が約４８−５４％の合計固体濃度を有す
る、特許請求の範囲１項に記載の方法。 １２、グリシンと硫酸ナトリウムを含有して成る原料水
溶液からグリシンと硫酸ナトリウム１０水和物を分離す
る方法において、 ａ、グリシンと硫酸ナトリウム１０水和物の固体混合物
及び母液を生じるのに有効な温度に該溶液を冷却し；及
び ｂ、固体混合物を母液から分離する工程から成る方法。 １３、少なくとも分離した母液の一部を更に工程ａに再
循環する工程を含む、特許請求の範囲１２項に記載の方
法。 １４、更に工程ａに入る前に該原料水溶液にグリシンの
種子結晶を添加することを含む、特許請求の範囲１項に
記載の方法。 １５、該種子結晶が該溶液中のグリシンの飽和温度の近
辺で添加される、特許請求の範囲１４項に記載の方法。 １６、冷却工程の間更に硫酸ナトリウム１０水和物種子
結晶を添加することを含む、特許請求の範囲１２項に記
載の方法。 １７、硫酸ナトリウム１０水和物種子結晶が該原料水溶
液中の硫酸ナトリウム１０水和物の飽和温度の近辺にお
いて添加される、特許請求の範囲１６項に記載の方法。 １８、冷却工程に入る前に該原料溶液が約４０℃の温度
を有する、特許請求の範囲１２項に記載の方法。 １９、冷却工程が約５．８℃／時間の冷却速度で行われ
る、特許請求の範囲１２項に記載の方法。 ２０、該溶液が約５℃の温度に冷却される、特許請求の
範囲１２項に記載の方法。 ２１、原料溶液が約４８−５４％の合計固体濃度を有す
る、特許請求の範囲１２項に記載の方法。 ２２、グリシンと硫酸ナトリウムを含む原料溶液からグ
リシンと硫酸ナトリウム１０水和物を沈澱させる方法に
おいて、 ａ、溶液をグリシンと硫酸ナトリウム１０水和物を沈澱
させるのに有効な温度まで冷却し； ｂ、該冷却工程の間、硫酸ナトリウム１０水和物種子結
晶を該溶液の硫酸ナトリウム１０水和物の飽和温度の近
辺で添加し：及び ｃ、沈澱を分離する、 ことを含有して成る方法。 ２３、更に工程ａに入る前にグリシンの種子結晶を添加
することを含む、特許請求の範囲２２項に記載の方法。 ２４、該分離が遠心分離によって行われる、特許請求の
範囲２２項に記載の方法。 ２５、ａ、工程ｃで特定される温度の近辺でグリシン、
硫酸ナトリウム１０水和物及び母液のスラリーを製造し
； ｂ、該スラリーを結晶槽に供給し； ｃ、グリシンと硫酸ナトリウム１０水和物を沈澱させる
のに有効なレベルに温度を維持するために冷却しながら
、グリシン及び硫酸ナトリウムから成る該水溶液を該ス
ラリー中に供給し；及び ｄ、該スラリーを抜き取り、それからグリシンと硫酸ナ
トリウム１０水和物を分離することを含有して成る、グ
リシンと硫酸ナトリウムを含む原料溶液からグリシンと
硫酸ナトリウム１０水和物を連続的に分離するための方
法。 ２６、該結晶槽中における該溶液の滞留時間が約２時間
である、特許請求の範囲２５項に記載の方法。 ２７、該分離の結果生じる液の一部を更に該結晶槽に再
循環することを含有して成る、特許請求の範囲２５項に
記載の方法。 ２８、グリシンと硫酸ナトリウムの溶液が約４８−５４
％の合計固体濃度を有する、特許請求の範囲２５項に記
載の方法。 ２９、工程ｃにおいて水溶液が結晶槽中のスラリー中に
供給される、特許請求の範囲２５項に記載の方法。 ３０、工程ｃにおいて該結晶槽にスラリーが入る以前の
時点で水溶液が該スラリー中に供給される、特許請求の
範囲２５項に記載の方法。 ３１、本質的に硫酸ナトリウム、グリシン及び水から成
る原料水溶液からグリシンを回収する方法において、該
方法が ａ、グリシンの沈澱を防ぐのに有効な範囲内にその温度
を保持しながら原料水溶液から水を蒸発させることによ
り、グリシンの沈澱を防ぐのに有効な温度を有する第一
のスラリーを形成し、その際、該第一のスラリーは沈澱
した硫酸ナトリウム及び第一の母液の混合物であり、該
第一の母液は本質的に硫酸ナトリウム、グリシン、及び
水から成る水溶液であること； ｂ、沈澱した硫酸ナトリウムから第一の母液を分離する
こと； ｃ、分離した第一の母液を第二のスラリーが形成されて
沈澱するのに有効な範囲内の温度まで冷却し、その際、
第二のスラリーは沈澱したグリシン及び第二の母液の混
合物であり、第二の母液は本質的に硫酸ナトリウム、グ
リシン及び水から成る第三の水溶液であること；及び ｄ、沈澱したグリシンを分離及び回収することを含有し
て成り、 ｅ、該第二の母液をグリシン及び硫酸ナトリウム１０水
和物を沈澱させて第三のスラリーを形成するのに有効な
範囲内の温度まで冷却し、その際、第三のスラリーは沈
澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和物及び第三
の母液の混合物から成ること；及び ｆ、沈澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和物を
第三の母液から分離すること、 から成る改良。 ３２、該沈澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和
物の少なくとも一部を工程ａに再循環する工程を更に含
む、特許請求の範囲３１項に記載の方法。 ３３、該第三の母液の少なくとも一部を工程ｅに再循環
する工程を更に含む、特許請求の範囲３１項に記載の方
法。 ３４、第二の母液を冷却する以前に該第二の母液にグリ
シンの種子結晶を添加することを含む、特許請求の範囲
３１項に記載の方法。 ３５、第二の母液を冷却する以前に該第二の母液に硫酸
ナトリウム１０水和物の種子結晶を添加することを含む
、特許請求の範囲３１項に記載の方法。 ３６、硫酸ナトリウム１０水和物の種子結晶が該第二の
母液中の硫酸ナトリウム１０水和物の飽和温度の近辺で
添加される、特許請求の範囲３５項に記載の方法。 ３７、本質的に硫酸ナトリウム、グリシン及び水から成
る原料水溶液からグリシンを回収する方法において、該
方法が ａ、グリシンの沈澱を防ぐのに有効な範囲内にその温度
を保持しながら原料水溶液から水を蒸発させることによ
り、グリシンの沈澱を防ぐのに有効な温度を有する第一
のスラリーを形成し、その際、該第一のスラリーは沈澱
した硫酸ナトリウム及び第一の母液の混合物であり、該
第一の母液は本質的に硫酸ナトリウム、グリシン、及び
水から成る第二の水溶液であること； ｂ、沈澱した硫酸ナトリウムから第一の母液を分離する
こと； ｃ、分離した第一の母液を第二のスラリーが形成されて
沈澱するのに有効な範囲内の温度まで冷却し、その際、
第二のスラリーは沈澱したグリシン及び第二の母液の混
合物であり、第二の母液は本質的に硫酸ナトリウム、グ
リシン及び水から成る第三の水溶液であること；及び ｄ、沈澱したグリシンを分離及び回収することを含有し
て成り、 ｅ、工程ｇに特定された温度の近辺でグリシン、硫酸ナ
トリウム１０水和物及び第三の母液の第三のスラリーを
製造すること； ｆ、該第三のスラリーを連続結晶槽に供給すること； ｇ、グリシンと硫酸ナトリウム１０水和物を沈澱させて
、沈澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和物及び
第四の母液から成る第四のスラリーを形成するのに有効
な範囲に温度を維持するために冷却しながら、該第二の
母液を該第三のスラリー中に連続的に供給すること；及
び ｈ、沈澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和物を
第四の母液から連続的に分離することから成る改良。 ３８、該沈澱したグリシン及び硫酸ナトリウム１０水和
物の少なくとも一部を工程ａに再循環する工程を更に含
む、特許請求の範囲３７項に記載の方法。 ３９、該第四の母液の少なくとも一部を工程ｇに連続的
に再循環する工程を更に含む、特許請求の範囲３７項に
記載の方法。 ４０、第二の母液を冷却する以前にグリシン種子結晶を
該第二の母液に添加することを含む、特許請求の範囲３
７項に記載の方法。 ４１、第二の母液を冷却する以前に硫酸ナトリウム１０
水和物種子結晶を該第二の母液に添加することを含む、
特許請求の範囲３７項に記載の方法。 ４２、硫酸ナトリウム１０水和物種子結晶が該第二の母
液中の硫酸ナトリウム１０水和物の飽和温度の近辺で添
加される、特許請求の範囲３７項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/336,366 US4986976A (en) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | Recovery of glycine and glauber's salt from waste crystal liquors |
| US336366 | 1989-04-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03204844A true JPH03204844A (ja) | 1991-09-06 |
| JP2931621B2 JP2931621B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=23315758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2094931A Expired - Lifetime JP2931621B2 (ja) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | 結晶廃液からグリシン及び芒硝の回収 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4986976A (ja) |
| EP (1) | EP0392823A3 (ja) |
| JP (1) | JP2931621B2 (ja) |
| AU (1) | AU624931B2 (ja) |
| BR (1) | BR9001703A (ja) |
| CA (1) | CA2012669C (ja) |
| MX (1) | MX172666B (ja) |
Cited By (1)
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