JPH03182580A - 粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粘着剤に関するものである。

〔発明の背景〕

例えばマスキング材、包装材等の表面被覆材は紙、プラ
スチックシート等の基材の表面に粘着剤層を設けたもの
であり、マスキング対象、包装対象等の表面に該粘着剤
層を介して貼着され１表面処理や輸送等の後剥離される
ものである。そして剥離の際には粘着剤層が基材から剥
離して上記対象の表面に移行しないことが要求される。

しかしながら基材がポリエチレンやポリプロピレン等の
ポリオレフィンのような粘着剤層との親和性が小さい場
合、あるいは表面処理中に高温に曝されたり長期にわた
る保管や輸送の後に粘着剤層の上記対象表面への移行を
防止することは極めて困難なものである。

〔従来の技術〕

従来、このような対象表面への粘着剤層の移行を防止す
るには、粘着剤層を微架橋構造にして凝集力を向上させ
たり、離型剤を添加して離型性を付与したりする方法が
行なわれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら粘着剤層を微架橋構造にする方法では架橋
密度の調節が極めて微妙であり、適正架橋密度より若干
高いと粘着性が極端に低下したり、逆に若干低いと凝集
力が向上せず対象表面への粘着剤層の移行が防止出来な
いし、離型剤を添加する方法では粘着性の低下をきたし
たり、耐熱性、耐候性が低下したりする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、
酸化デンプンを添加したエマルジョン型粘着剤を提供す
るものである。

〔エマルジョン型粘着剤〕

本発明の粘着剤は酸化デンプンを均一に混合するために
エマルジョン型が採用されるが、このような粘着剤を例
示すれば天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジェンゴ
ム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、
ポリイソブチレンゴム、ポリブテンゴム、グラフトゴム
等の天然もしくは合成ゴムのラテックス、アクリル酸エ
ステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、プロピオン酸ビニル系樹脂。

酢酸ビニル−エチレン共重合体系樹脂、酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体系樹脂、スチレン系樹脂。

塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合体系樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂等の合成樹脂
エマルジョンであって常温で粘着性を示すものが用いら
れる。上記合成ゴムラテックスおよび合成樹脂エマルジ
ョンは二種以上混合されてもよく、その場合には混合物
として常温で粘着性を示す配合であればよく、個々のラ
テックスもしくはエマルジョンが必ずしも常温で粘着性
を示す必要はない、更に上記ラテックスもしくはエマル
ジョンにはジブチルフタレート、ヂオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェイト、テルペンダイマー等の可
塑剤もしくは軟化剤が添加されてもよく、この場合も可
塑剤もしくは軟化剤の配合物が常温で粘着性を示せばよ
く、個々のラテックスもしくはエマルジョンが必ずしも
常温で粘着性を示す必要はない。

更に本発明の粘着剤にはロジン、石油樹脂、クマロン樹
脂、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂
、アルキルフェノール系樹脂等の粘着付与剤、トルエン
、キシレン、酢酸エチル。

酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、セロソルブアセテート、ｎ−ブチルセロソル
ブ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の有機溶剤もしくは湿
潤剤、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウム等の充填
剤等が添加されてもよい、その他、顔料、染料や防カビ
剤、防腐剤等を添加してもよい。

〔酸化デンプン〕

本発明に用いられる酸化デンプンとは、デンプンの水懸
濁液に塩素、サラシ粉、次亜塩素酸、過ヨウ素酸、酸化
マンガン、過マンガン酸カリウム、過酸化水素等の酸化
剤を加えて酸化させたものであり、上記の酸化によりデ
ンプンのアルデヒド基、第一アルコール基はカルボキシ
ル基に、第二アルコール基はケトン基に酸化されるもの
と考えられる。

〔粘着剤処方〕

上記粘着剤に対する上記酸化デンプンの添加量は通常０
．１〜３０重量％（以下単に％とする）望ましくは０．
１〜２０％である。上記酸化デンプンの添加量が３０％
を越えると粘着性が低下する傾向にあるが、充分な粘着
性を有する粘着剤においては酸化デンプンの添加量が３
０％を越えても粘着性が低下しない場合もあり、上記数
値は本発明を限定するものではない、また酸化デンプン
の添加量が０．１％以下になると粘着剤層の対象物に対
する移行を防止する効果が低下する。酸化デンプンは通
常エマルジョン型粘着剤にあとから添加するが、該粘着
剤エマルジョンの生成（乳化重合または樹脂等の乳化）
のさい、あらかじめ水相に添加しておいてもよい、また
酸化デンプンは粉末等の固形状あるいは水溶液等の溶液
にして添加される。

〔シート基材〕

本発明に用いるシート基材はポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体。

エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン
、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル等のプラス
チックのシート、上記プラスチックの発泡体のシート、
繊維編織物、不織布、紙等の繊維質シート、該繊維質シ
ートに合成樹脂を含浸した合成樹脂含浸繊維質シート、
金属薄膜等の従来用いられている基材と同様なものであ
る。

上記合成樹脂含浸繊維質シートのうち、特に尿素樹脂メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、ア
ルキルレゾルシノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、熱硬化型アクリル樹脂等の熱硬化型合成樹脂を含浸
させたものは粘着剤層との接着力が向上し、対象表面へ
の粘着剤層の移行を略完全に防止出来望ましいものであ
る。

上記プラスチックのシートまたはプラスチックの発泡体
のシートには無機充填材が混合されてもよい。上記プラ
スチックのシートまたはプラスチックの発泡体のシート
に混合される無機充填材とは炭酸カルシウム、タルク、
ベントナイト、チタン白、カーボン黒、ベンガラ、ガラ
ス粉、セラミック粉、高炉スラブ、フライアッシュ等の
無機質の粉末である。そして該無機充填材は通常上記プ
ラスチックのシートまたはプラスチックの発泡体のシー
トに５〜８０重量％望ましくは１０〜６０重量％程度混
合される。このようにプラスチックのシートまたはプラ
スチックの発泡体のシートに無機充填材を混合すると、
マスキング材の強度や耐熱性が向上し、またプラスチッ
ク材料やプラスチック発泡体材料が無機充填材を添加し
た分節約されて、マスキング材の材料費が低減する。ま
た使用後のマスキング材を焼却する時にも燃焼エネルギ
ーが無機充填材を添加した分減少して焼却炉の損傷がそ
れだけ少なくなる。

〔粘着シートの製造〕

本発明の粘着シートを製造するには上記シート基材の片
面または両面に粘着剤エマルジョンに酸化デンプンを添
加混合した混合物を塗布し、所望なれば通常８０℃以上
で加熱乾燥あるいは常温乾燥後に８０℃以上に加熱する
ことによって粘着剤層を形成せしめる。粘着剤層として
は通常５０〜３００ｇ／ｍ程度の重量で基材上に形成さ
れる。

上記シート基材の表面には粘着剤塗布に先立って放電処
理、プライマー処理等が施されてもよい。

上記のようにして粘着シートが製造されるが。

該粘着シートを更にテープ状に切断してもよい。

また該粘着シートの粘着剤層表面に離型紙、ポリエチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム等の離型性シート
を被覆してもよい。

〔作用〕

本発明の作用は下記の通りである。

酸化デンプンは粘着剤に混合されて該粘着剤の凝集性を
向上せしめるとともに離型性を付与する。

そして酸化デンプンは高温時にも軟化しにくいものであ
る。

〔発明の効果〕

したがって本発明の粘着剤を用いた粘着シートは対象物
表面に貼着され、この状態で高温に曝されたり、かつ長
期間経過しても、該粘着シートを剥離する時、粘着剤層
がシート基材から対象物表面に移行することがない。特
にシート基材が粘着剤層との親和性の小さいポリエチレ
ンやポリプロピレン等のポリオレフィンのシートである
場合においても１本発明の粘着剤を用いれば粘着剤層の
シート基材から対象物表面への移行は見られない。

また高温時に粘着剤の軟化等による被覆材の基材からの
はがれが防止できる。また貼着時における対象物の表面
温度の高低にか＼わらず、接着性良好で保存時のはがれ
がなく、また該粘着シートを剥離する時はがれ易くかつ
粘着剤層の基材から対象物表面への移行は見られない。

〔実施例〕

実施例１ ５０％天然ゴムラテックス７０重量部と５０％テルペン
樹脂の乳化エマルジョン３０重量部からなる粘着剤エマ
ルジョンに対し酸化デンプンを第１表に示す比率で加え
たものを板状のポリウレタン発泡体シートの片面に５０
ｇ／−で塗布し乾燥して粘着シートを作成した。該粘着
シートの試験結果を第２表に示す。

（単位二重置部） 第 表 （以下余白） 第　　２　　表 （１）接着力剥離強さ：塗装板に粘着剤層を介して粘着
シートを貼着し、１日後の２０℃における１８０度剥離
強さを測定する。

（２）粘着剤層残存性：＠装板に粘着剤層を介して粘着
シートを貼着し、これを２０℃に１日および３０日放置
後剥離し塗装板への粘着剤層の移行の有無を調べた。

（３）加熱時粘着剤層残存性＝（２）粘着剤層残存性と
同様に塗装板に粘着シートを貼着し、１日後に８０℃で
１時間放置し８０℃での塗装板への粘着剤層の移行の有
無を調べた。

◎　なし ０　わずかにあり Δ　かなりあり ×　はとんどあり 実施例２ アクリル酸ｎ−ブチル７０重量部と酢酸ビニル３０重量
部のモノマー比率で作成した５０％粘着エマルジョン１
００重量部に対し酸化デンプンを第３表に示す比率で加
えたものを目付け４０ｇ／ｒｒｒのポリエステル不織布
の片面に５０ｇ／ｎ（で塗布し乾燥して粘着シートを作
成した。該粘着シートの試験結果を第４表に示す。

Ｃ単位二重置部） 第 表 第　　４　　表 （４）接着剥離強さニアルミ板に粘着剤層を介して粘着
シートを貼着し、１日後の２０℃における１８０度剥離
強さを測定する。

（５）粘着剤層残存性ニアルミ板に粘着剤層を介して粘
着シートを貼着し、これを２０℃に１日および３０日放
置後剥離しアルミ板への粘着剤層の移行の有無を調べた
。

（６）加熱時粘着剤層残存性＝（５）粘着剤層存性と同
様に塗装板に粘着シートを貼着し、１日後に８０℃で１
時間放置し８０℃でのアルミ板への粘着剤層の移行の有
無を調べた。

Ｏなし ０　わずかにあり Δ　かなりあり Ｘ　はとんどあす 実施例３ アクリル酸エチル５０重量部とメタクリル酸メチル５０
重量部の七ツマー比率で作成した５０％粘着エマルジョ
ン９０重量部に、６０％口ジン乳化液１０重量部を添加
して５１％粘着剤エマルジョンを得た。この粘着剤エマ
ルジョン１００重量部に対し酸化デンプンを第５表に示
す比率で加えたものをクラフト紙の片面に５０　ｇ　／
　ｇで塗布し乾燥して粘着シートを作成した。該粘着シ
ートの試験結果を第６表に示す。

（単位：重量部） 第 表 第　　６　　表 （７）接着力剥離強さ：塗装板に粘着剤層を介して粘着
シートを貼着し、１日後の２０℃における１８０度剥離
強さを測定する。

（８）粘着剤残存性：塗装板に粘着剤層を介して粘着シ
ートを貼着し、これを２０℃に１日および３０日放置後
剥離し塗装板への粘着剤層の移行の有無を調べた。

Ｏなし Ｏわずかにあり Δ　かなりあり Ｘ　はとんどあり 実施例４ ５０％ブチルゴムラテックス１００重量部に対しタルク
３重量部、ポリプロピレングリコール１重量部からなる
５１．９％粘着剤エマルジョン１００重量部に対し酸化
デンプンを第７表に示す比率で加えたものを３０重量％
の炭酸カルシウムを混合したポリプロピレンシートの片
面に１００ｇ／ｄで塗布し乾燥して粘着シートを作成し
た。該粘着シートの試験結果を第８表に示す。

（単位：重量部） 第 表 第　　８　　表 （９）熱老化後粘着剤層残存性：塗装板に粘着剤層を介
して粘着シートを貼着してこれを４０℃で熱老化を加え
１日、１ケ月、３ケ月、６ケ月後剥離し塗装板への粘着
剤層の移行の有無を調べた。

なし わずかにあり かなりあり ほとんどあす ）１．・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸化デンプンを添加したエマルジョン型粘着剤