JPH03182063A - 密閉形鉛蓄電池の劣化状態検知方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、陰極でガス吸収が行われる密閉形鉛蓄電池の
劣化状態を検知するための方法に関するものである。

［従来の技術］ 近年、密閉形鉛蓄電池は種々の用途で使用されるように
なってきている。例えば無停電電源装置の非常用電源と
しても用いられている。しかしながら密閉形鉛蓄電池は
、密閉形であるために、般的な鉛蓄電池のように液口栓
を開けて電池内部を見ることができない。そのため電解
液の比重を測定して電池の劣化状態（寿命）を検知する
ことができず、また密閉形鉛蓄電池の劣化の原因となる
透湿による電解液の減少や陽極格子体の伸び・腐食又は
膨張の程度を簡単に知ることができない。

そこで従来から密閉形鉛蓄電池の劣化状態を検出するた
めに種々の方法が提案されている。

透湿による電解液の減少は、電池の内部抵抗をｍΩ計等
によって測定することにより検出することができる。こ
れは電解液の減少により極板とセパレータとの密着性が
悪化して内部抵抗が増加するためである。また陽極格子
体の伸びは、磁性体を極板に固定しておき、電槽の外部
から磁性体の位置を検出する技術等を用いて検出するこ
とができる。

しかしながら電池の内部抵抗をｍΩ計等で測定する場合
、内部抵抗の変化量はわずかであり、測定精度は必ずし
も高くない。また磁性体等を用いて陽極格子体の伸びを
検出することは、特別な極板や磁気検出素子等を必要と
し、電池の価格が高くなる。

そこで本願発明者は、電池の内部抵抗を大きな値として
検出することができ、しかも陽極格子体の伸び・腐食を
電池の内部抵抗の変化から判定することにより、密閉形
鉛蓄電池の劣化状態を高い精度で検出できる方法を提案
した（特願昭６３７９５８６号）。この方法では、電解
液か減少している場合に交流電流成分の周波数を１００
Ｈｚ以上にすると内部抵抗（内部インピーダンス）に大
きな増加が見られ、陽極格子体の伸び・腐蝕が進んでい
る場合に交流電流成分の周波数を１００Ｈｚ未満にする
と内部抵抗に大きな変化が見られることに基いて劣化状
態を検出する。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら発明者等が先に提案した方法では、陽極格
子体の腐蝕による劣化状態の検出精度が必ずしも高いと
は言えなかった。第７図及び第８図は、定格容量が１．
２Ａｈで、定格電圧が２Ｖの密閉形鉛蓄電池を用いて高
温状態での加速寿命試験を行い、先に提案した方法で測
定した結果を示している。第７図は、補水を行わずに意
図的に電解液を減少させた場合における放電容量と内部
インピーダンスの変化の一例を示している。この例では
交流電流を陽極と陰極との間に通電しており、周波数は
Ｉ、　Ｋ　Ｈｚであった。また第８図は、一定期間おき
に補水を行い、意図的に陽極格子体の伸び・腐蝕を生じ
させた場合における放電容量と内部インピーダンスの変
化の例を示している。この例では交流電流の周波数を１
０Ｈｚとした。なお第７図及び第８図においては、内部
インピーダンスは、測定の初期値を１として表示しであ
る。

第７図から判るように、電解液の減少に基く劣化により
容量が定格容量の５０％になったときの内部インピーダ
ンスが、初期の内部インピーダンスの４倍近くまで増大
するのに対して、第８図から判るように陽極格子体の伸
び・腐蝕に基く劣化により容量が５０％になったときの
内部インピーダンスは初期の内部インピーダンスの２倍
程度しか増大しない。このため先に提案した方法では、
電解液の減少に基く劣化の検出精度と比べて陽極格子体
の伸び・腐蝕に基く劣化の検出精度が悪いという問題が
あった。

本発明の目的は、陽極格子体の伸び・腐蝕に基く劣化の
検出精度を高めることができる密閉形鉛蓄電池の劣化状
態検知方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、陽極格子体の伸び・腐蝕に基く劣
化の検出精度を高めることができ、しかも同時に電解液
の減少に基く劣化を検出することができる密閉形鉛蓄電
池の劣化状態検知方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本願発明は、陽極と陰極との間に交流電流成分を含んだ
電流を通電し、所定の電極間の交流電圧成分からインピ
ーダンスを測定することにより密閉形鉛蓄電池の劣化状
態を検知する方法を対象とする。

各請求項に記載の発明では、電解液と接触し且つ陽極及
び陰極と接触しないようにして劣化検出用電極を特徴す
る 請求項１の発明では、陽極と陰極との間に充放電反応を
生じさせる周波数の交流電流成分を含んだ電流を通電し
て陽極と劣化検出用電極との間のインピーダンスを測定
し、該インピーダンスの変化から陽極の劣化状態を特徴
する 請求項２の発明では、陽極の劣化状態の検出精度を高め
て、しかも電解液の減少による劣化をも検出するために
、陽極と陰極との間に実質的に充放電反応を生じさせる
ことのない第１の周波数の交流電流成分を含んだ電流を
通電して陽極と陰極との間及び陽極と劣化検出用電極と
の間のインピーダンスを測定し、また陽極と陰極との間
に充放電反応を生じさせる第２の周波数の交流電流成分
を含んだ電流を通電して陽極と劣化検出用電極との間の
インピーダンスを測定する。そして陽極と陰極との間の
インピーダンスの変化に基づいて電解液の減少による電
池の劣化を検知する。また第■の周波数の交流電流成分
を含んだ電流を通電したときの陽極と劣化検出用電極と
の間のインピーダンスと第２の周波数の交流電流成分を
含んだ電流を通電したときの陽極と劣化検出用電極との
間のインピーダンスとの差の変化に基づいて陽極の劣化
状態を検知する。

劣化検出用電極は、陽極と陰極との間に交流電流成分を
含んだ電流を通電したときの、電解液の陽極または陰極
に対する電位に含まれる交流電圧成分を検出するもので
ある。密閉型鉛蓄電池では、電解液は電解液保持体に保
持されているため、劣化検出用電極を電解液保持体に添
わせることにより劣化検出用電極を電解液に接触させる
ことができる。極板群の下部又は側部に電解液保持体を
介して劣化検出用電極を配置すれば、劣化検出用電極と
陽極または陰極との短絡を確実に防止できる。

なお劣化検出用電極は、耐酸性を有するものであればよ
い。

陽極と陰極に通電する交流電流成分を含んだ電流は、交
流電流だけでもよいが、充電用直流電流に交流を重畳し
たものでもよい。

［作　用］ 鉛蓄電池は陽極−電解液−陰極という構成要素を持って
おり、陽極−陰極間のインピーダンスには陽極活物質−
電解液界面の界面インピーダンスと、陰極活物質−電解
液界面の界面インピーダンスと、電解液それ自体の抵抗
（電解液抵抗）と各極板の抵抗分とが含まれる。界面イ
ンピーダンスは電極間に通電される交流電流成分の周波
数によって変化し、鉛蓄電池の場合は一般的に、周波数
か低いほど界面インピーダンスが大となる。これは交流
電流成分の周波数が高い場合には、活物質と電解液の充
放電反応が追いつかずに、実質的に充放電反応が生じな
いのに対して、周波数が低い場合には充放電反応が起こ
り、充放電反応に起因するインピーダンスが増加するた
めである。

界面インピーダンスは、極板が劣化した場合には充放電
反応が起こりにくくなるために当然増大すると考えられ
、陽極格子体の腐食・伸びが起きた場合には陽極活物質
−電解液間の界面インピーダンスが増大すると考えられ
る。その結果、極板が劣化した場合には、鉛蓄電池の陽
極−陰極間のインピーダンスが増大する。前述の通り、
先願の発明では、交流電流成分の周波数を充放電反応が
生じる周波数として陽極−陰極間のインピーダンスの変
化から、陽極の劣化を検知しているが、このときの陽極
−陰極間のインピーダンスの増加率は必ずしも大きくな
く、検出精度が悪かった。発明者の研究の結果、陽極が
劣化していく場合における陽極−陰極間のインピーダン
スの増加率に比べて、陽極活物質−電解液間の界面イン
ピーダンスの増加率の方が大きいことが判った。

そこで本願発明では、陽極の劣化状態を検出するために
、劣化検出用電極を電解液と接触し且つ陽極及び陰極と
接触しないように配置し、陽極と陰極との間に充放電反
応を生じさせる周波数の交流電流成分を含んだ電流を通
電することにより、陽極活物質−電解液間の界面インピ
ーダンスの変化を直接的に検出するようにした。その結
果本発明では、陽極格子体の伸び・腐食により劣化した
陽極の劣化状態を精度良く検出することができるように
なった。

電解液（劣化検出用電極）と陽極間のインピーダンスと
、電解液−陽極活物質問の界面インピーダンスとは同一
ではない。即ち陽極と検出用電極との間のインピーダン
スの測定値には、劣化検出用電極と電解液との間の界面
インピーダンスと、電解液抵抗と、陽極自体の抵抗針も
含まれている。

これらのインピーダンスを測定値から除けば、より高い
精度で陽極活物質−電解液間の界面インピーダンスの変
化を測定できる。

そこで請求項２の発明では、実質的に充放電反応を生じ
させることのない周波数の交流電流成分を含む電流を陽
極と陰極との間に通電した場合における陽極と劣化検出
用電極との間のインピーダンス（以下このインピーダン
スを非界面インピーダンスと云う）を測定し、この非界
面インピーダンスと充放電反応を生じさせる周波数の交
流電流成分を含む電流を陽極と陰極との間に通電した場
合における陽極と劣化検出用電極との間のインピーダン
スとの差を取り、このインピーダンスの差に基いて陽極
の劣化を検知する。したがって請求項２の発明によれば
、実質的に充放電反応に起因する界面インピーダンスの
増加分を検出することができるので、陽極の劣化の検出
精度を更に高めることができる。

また充放電反応を実質的に生じさせない周波数の交流電
流成分を含んだ電流を陽極と陰極との間に通電した場合
には、陽極活物質−電解液界面と陰極活物質−電解液界
面の両法面における充放電反応に起因する界面インピー
ダンスは小さいため、陽極と陰極間のインピーダンスは
電解液抵抗を含む前述の非界面インピーダンスに支配さ
れる。特に電解液抵抗は、電解液の増減に応じて変わる
ため、陽極と陰極間のインピーダンスは電解液抵抗に大
きく支配される。したがって、陽極と陰極間で測定した
インピーダンス値を電解液の減少による劣化度合の評価
とすることができる。なおこの点は先願の発明と同じで
ある。

［実施例］ 以下本発明の一実施例を図面を用いて説明する。

第１図は、本発明の方法の一実施例で用いる密閉形鉛蓄
電池の概略構成を示している。同図において、■は電槽
、２は陽極板３と陰極板４とを電解液保持体５を介して
積層してなる極板群である。

極板群２の下部と電槽１の内壁面との間には、劣化検出
用電極７が電解液保持体８を介して配置しである。この
例では、極板群２の下部に劣化検出用電極７を配置して
いるが、極板群の側方と電槽の内壁面との間に電極を配
置してもよい。劣化検出用電極７としては、耐酸性を有
する電極であればよいが、本実施例では小形の密閉形鉛
蓄電池用陽極板を切断したものを劣化検出用電極７とし
て用いている。なお第１図においては、電極７と電槽１
の内壁面との間に間隔を開けているが、実際には電極７
と電解液保持体８中の電解液とを充分に接触させるため
に、両者を密接させる。当然極板群２と電槽１の内壁面
との間にも、実際には間隙はない。第１図において、Ｔ
ａは陰極端子、Ｔｂは陽極端子、Ｔｃは劣化検出用電極
端子である。

試験で用いた電池は、上記構成で定格電圧２Ｖ。

定格容量１．２Ａｈの密閉形鉛蓄電池であり、高温での
加速寿命試験で評価を行った。

第２図は、本発明の方法を実施するために用いるインピ
ーダンス測定装置の一例の概略構成を示している。この
測定装置は、通電する電流の交流電流成分の周波数が、
ＩＫＨｚ及びＩＨｚの場合における電池１０の各端子間
のインピーダンスを測定するものである。そこで周波数
ＩＫＨｚの信号電圧を発生する第１の発振器１１と周波
数ＩＨ２の信号電圧を発生する第２の発振器１２とを備
えている。なお可変周波数の発振器１台で周波数を変え
るようにしてもよいのは勿論である。第１及び第２の発
振器１１及び１２の出力は、切り替えスイッチ１３を介
して電圧−電流変換部１４に入力される。電圧−電流変
換部１４は、発振器１１及び１２から出力された信号電
圧を同じ周波数の交流電流に変換する。電圧−電流変換
部１４から出力された交流電流は、被測定電池１０の陽
極端子Ｔａと陰極端子Ｔｂとの間に通電される。

第２図は陽極端子Ｔｂと検出用電極端子Ｔｃとの間のイ
ンピーダンスを測定する場合の結線状態を示しており、
差動増幅器１５の十入力端子は陽極端子Ｔｂに接続され
、他方の一入力端子は検出用電極端子Ｔｃに接続されて
いる。差動増幅器１５は、陽極端子Ｔｂと検出用電極端
子Ｔｃとの間に発生する交流電圧成分を検出して、交流
電圧増幅器１６に出力する。交流電圧増幅器１６は、検
出した交流電圧成分を所定の増幅率で増幅して交流電圧
検出部エフに出力する。交流電圧検出部１７は、増幅器
↓６から出力された交流電圧の振幅のピークからピーク
迄の値に比例した直流電圧を出力する。交流電圧検出部
１７は、例えば市販のピーク１０ピーク測定モジユール
を用いて構成することができる。交流電圧検出部エフか
ら出力された直流電圧は、デジタル電圧計■８に表示さ
れる。

電圧−電流変換部１４から出力される交流電流の実効値
及び増幅器１６の増幅率は予め判っているため、デジタ
ル電圧計１８の出力をこれらの値で割ることによって陽
極−劣化検出用電極間のインピーダンスの絶対値が得ら
れる。

また、陽極−陰極間のインピーダンスの測定を行う場合
には、差動増幅器１１の士入力端子を被測定電池１０の
陽極端子Ｔｂと陰極端子Ｔａとに接続すればよい。

なお各端子間のインピーダンスの測定法は、上記装置を
用いる場合に限られず、公知のインピーダンスの測定法
を用いることができる。

上述の密閉形鉛蓄電池とインピーダンス測定装置とを用
いて、陽極−陰極間インピーダンスと陽極−検出用電極
間インピーダンスとを測定した結果を第３図及び第４図
に示す。第３図は高温の加速寿命試験において、交流電
流成分の周波数をＩＫＨｚとして補水を行わずに電解液
の減少によって電池１０を寿命に導いた場合の、陽極−
陰極間インピーダンス（内部インピーダンス）と放電容
量との関係を示している。第３図に示されるように、定
格容量の５０％まで容量が低下した時点では、内部イン
ピーダンスは初期の約４倍まで増加した。

第４図は高温の加速寿命試験において、周波数ＩＨｚと
して定期的に補水を行い陽極格子体の腐食・伸びで電池
を寿命に導いた場合の、陽極−電解液間の界面インピー
ダンスと放電容量との関係を示す特性線図である。ここ
で、陽極−電解液間の界面インピーダンスとは、周波数
ＩＨｚにおける陽極−検出用電極間のインピーダンスか
ら周波数ＩＫＨｚにおける陽極−陰極間のインピーダン
スを減じた値である。第４図に示されるように、定格容
量の５０％まで容量が低下した時点では、界面インピー
ダンスが初期の約４倍まで増加している。以上のように
、本実施例によれば、電解液の減少で寿命となった場合
でも、陽極格子体の腐食・伸びで寿命となった場合でも
、インピーダンスの増加率は約４倍の変化となり電池の
劣化を精度良く検出できた。

また第５図は、高温の加速寿命試験において、交流電流
成分の周波数がＩＨｚとして定期的に補水を行い陽極格
子体の腐食・伸びで電池を寿命に導いた場合の、陽極−
検出用電極間のインピーダンスと放電容量との関係を示
している。第５図に示されるように、定格容量の５０％
まで容量が低下した時点では、インピーダンスが初期の
約３倍まで増加している。第４図に示した界面インピー
ダンスの増加率と比べて、インピーダンスの増加率は小
さいが、第８図に示した従来の測定法で示した結果と比
べれば、インピーダンスの増加率は大きく、陽極の劣化
の検出精度を高めることができる。

第６図は、高温の加速寿命試験で陽極格子体の腐食・伸
びにより寿命となった密閉形鉛蓄電池Ｂの陽極−電解液
間の界面インピーダンスの周波数依存性と、新品の密閉
形鉛蓄電池Ａの陽極−電解液間の界面インピーダンスの
周波数依存性とを示している。データを得るために用い
た電池は、第を図に示した構造と同様の構造を有するも
のであり、１．２Ａｈの定格容量、２Ｖの定格電圧のも
のであった。なお劣化検出用電極としては、カドミ線（
カドミウムを線状に成形したもの）を用いこのカドミ線
を電解液保持体に接触させて測定を行った。第６図は交
流電流成分の周波数と界面インピーダンスとの関係を示
している。界面インピーダンスの測定は、周波数１ＫＨ
ｚでのインピーダンスを各周波数の測定インピーダンス
から減じた値である。第６図に示すように、寿命に至っ
た電池Ｂと新品の電池Ａとでは、約１００Ｈｚ以下の周
波数から界面インピーダンスの差が大きくなっており、
ＩＨｚの周波数では約４倍の差が認められた。

上記実施例は陽極と陰極との間に交流電流を流して測定
したものであるが、陽極と陰極間に交流電流成分を含む
電流を通電しても測定は行える。

従って、トリクル或いはフロート充電中であっても陽極
と陰極間に交流電流が通電できれば、本発明による測定
が可能である。第９図は、充電電流に交流電流成分を重
畳することができる充電器の構成の一例を示している。

同図において２０は直流電源、２１はトランジスタ、２
２は電流検出用抵抗、２３は誤差増幅器、２４は加算器
、２５は基準電源、２６及び２７は第１及び第２の発振
器、２８は切替用スイッチ、２９はアース端子である。

第１の発振器２６はＩＫＨｚの周波数の正弦波信号を発
生する発振器であり、第２の発振器２７はＩＨｚの周波
数の正弦波信号を発生する発振器である。加算器２４は
、切替用スイッチ２８を通して入力される電圧信号を基
準電源２５の電圧に加算するものであり、誤差増幅器２
３はトランジスタ２↓のベース電流を制御することによ
り出力をフィードバック制御するものである。

通常の充電を行う場合には、切替スイッチ２８をアース
端子２９に接続して、加算器２４から基準電源２５の基
準電圧を誤差増幅器２３に入力する。誤差増幅器２３は
、基準電源２５の基準電圧に基いてトランジスタ２■を
制御し、定電圧制御を行う。インピーダンスを測定する
ために、交流電流成分を含んだ電流を通電する場合には
、切替スイッチ２８を第１または第２の発振器２６また
は２７に接続する。加算器２４は、基準電源２５の基準
電圧に発振器２６または２７の出力電圧を加算して誤差
増幅器２３に出力する。誤差増幅器２３は、発振器２６
または２７の出力の周波数及び振幅の変化に応じてトラ
ンジスタ２１のベース電流を可変することにより、充電
電流に交流電流成分を重畳する。

［発明の効果］ 請求項を項の発明によれば、陽極の劣化状態を検出する
ために、劣化検出用電極を電解液と接触し且つ陽極及び
陰極と接触しないように配置し、陽極と陰極との間に充
放電反応を生じさせる周波数の交流電流成分を含んだ電
流を通電することにより、陽極活物質−電解液間の界面
インピーダンスの変化を直接的に検出するようにしたの
で、陽極格子体の伸び・腐食により劣化した陽極の劣化
状態を精度良く検出することができる。

また請求項２の発明によれば、実質的に充放電反応を生
じさせることのない周波数の交流電流成分を含む電流を
陽極と陰極との間に通電した場合における陽極と劣化検
出用電極との間のインピーダンスを測定し、このインピ
ーダンスと充放電反応を生じさせる周波数の交流電流成
分を含む電流を陽極と陰極との間に通電した場合におけ
る陽極と劣化検出用電極との間のインピーダンスとの差
を取り、このインピーダンスの差に基いて陽極の劣化を
検知するようにしたので、実質的に充放電反応に起因す
る界面インピーダンスの増加分を検出することができる
ので、陽極の劣化の検出精度を更に高めることができる
。また電解液の減少による電池の劣化も併せて高い精度
で検出することができる利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するための電池の−例の概
略構成を示す図、第２図は本発明の方法を実施する際に
用いるインピーダンス測定装置の一例を示すブロック図
、第３図は補水を行わずに電解液を減少させて電池を寿
命に導いた場合の交流電流成分の周波数がＩＫＨｚにお
ける陽極−陰極間インピーダンスと放電容量との関係を
示す特性図、第４図は定期的に補水を行い陽極格子体の
腐食・伸びで電池を寿命に導いた場合の周波数↓Ｈｚに
おける陽極−電解液間の界面インピーダンスと放電容量
との関係を示す特性線図、第５図は定期的に補水を行い
陽極格子体の腐食・伸びで電池を寿命に導いた場合の周
波数ＩＨｚにおける陽極−劣化検出用電極間のインピー
ダンスと放電容量の関係を示す特性線図、第６図は高温
の加速寿命試験で陽極格子体の腐食・伸びにより寿命と
なった密閉形鉛蓄電池の陽極−電解液間の界面インピー
ダンスの周波数依存性と新品の密閉形鉛蓄電池の陽極−
電解液間の界面インピーダンスの周波数依存性とを示す
特性図、第７図は従来の方法で測定した周波数がＩＫＨ
ｚにおける陽極−陰極間のインピーダンスと放電容量の
関係を示す特性線図、第８図は従来の方法で測定した周
波数が１０Ｈｚにおける陽極−陰極間のインピーダンス
と放電容量との関係を示す特性線図、第９図は充電電流
に交流電流成分を重畳する充電装置の一例を示すブロッ
ク図である。 １・・・電槽、２・・・極板群、３・・・陰極板、４・
・・陽極板、５，８・・・電解液保持体、７・・・劣化
検出用電極、１０・・・被測定用電池、１１．１２・・
・発振器、１３・・・切替スイッチ、１４・・・電圧−
電流変換部、１５差動増幅器、１６・・・交流電圧増幅
器、１７・・・交流電圧検出部、１８・・・デジタル電
圧計、２０・・・直流電源、２１・・・トランジスタ、
２２・・・抵抗、２３・・・誤差増幅器、２４・・・加
算器、２５・・・基準電圧、２６．２７・・・発振器、
２８・・・切替スイッチ。 第 図 第 図 第 図 放電容量（定格を１００） 第 図 放電容量（定格を１００＞ 第 ５ 図 第 図 周波数（Ｈ２） 第 図 第 図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）陽極と陰極との間に交流電流成分を含んだ電流を
   通電し、所定の電極間の交流電圧成分からインピーダン
   スを測定することにより密閉形鉛蓄電池の劣化状態を検
   知する方法において、 電解液と接触し且つ前記陽極及び陰極と接触しないよう
   にして劣化検出用電極を配置し、 前記陽極と陰極との間に充放電反応を生じさせる周波数
   の交流電流成分を含んだ電流を通電して前記陽極と前記
   劣化検出用電極との間のインピーダンスを測定し、該イ
   ンピーダンスの変化に基づいて前記陽極の劣化状態を検
   知することを特徴とする密閉形鉛蓄電池の劣化状態検知
   方法。
2. （２）陽極と陰極との間に交流電流成分を含んだ電流を
   通電し、所定の電極間の交流電圧成分からインピーダン
   スを測定することにより密閉形鉛蓄電池の劣化状態を検
   知する方法において、 電解液と接触し且つ前記陽極及び陰極と接触しないよう
   にして劣化検出用電極を配置し、 前記陽極と陰極との間に実質的に充放電反応を生じさせ
   ることのない第１の周波数の交流電流成分を含んだ電流
   を通電して前記陽極と陰極との間のインピーダンス及び
   前記陽極と前記劣化検出用電極との間のインピーダンス
   を測定し、 前記陽極と陰極との間に充放電反応を生じさせる第２の
   周波数の交流電流成分を含んだ電流を通電して前記陽極
   と前記劣化検出用電極との間のインピーダンスを測定し
   、 前記陽極と陰極との間のインピーダンスの変化に基づい
   て前記電解液の減少による電池の劣化を検知し、 前記第１の周波数の交流電流成分を含んだ電流を通電し
   たときの前記陽極と劣化検出用電極との間のインピーダ
   ンスと前記第２の周波数の交流電流成分を含んだ電流を
   通電したときの前記陽極と劣化検出用電極との間のイン
   ピーダンスとの差の変化に基づいて前記陽極の劣化状態
   を検知することを特徴とする密閉形鉛蓄電池の劣化状態
   検知方法。