JPH03176145A - Laminated material having property excellent in flavor holding capacity and preparation thereof - Google Patents
Laminated material having property excellent in flavor holding capacity and preparation thereofInfo
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Abstract
Description
本発明は、密閉袋や容器等の各種の包装体を得る際の包
装用材として利用される積層材およびその製造方法に関
するちのである。The present invention relates to a laminated material used as a packaging material for obtaining various packages such as airtight bags and containers, and a method for manufacturing the same.
各種の液状の飲料、食品、香辛料等を収納する包装袋や
容器・等を得る際には、包装用材における熱溶着能によ
って、その封緘部が形成されており、ポリオレフィン系
樹脂による熱溶着能が利用し得るように、従来、ポリオ
レフィン系樹脂によるヒートシール用樹脂層を具備する
包装用材が利用されている。
ところが、内周面層が前記ポリオレフィン系樹脂による
ヒートシール用樹脂層で形成されている包装袋や容器は
、これらの成形用材である積層シートを得る際のポリオ
レフィン系樹脂層の形成時や、該積層シートによる包装
体の成形時等に、ポリオレフィン系樹脂が熱分解を受け
て脂肪族炭化水素等の揮発性成分を生成するため、これ
が包装体内に内填物に移行し、内填物に変味や異臭が発
生するという欠点を有している。
また、前記内周面層がポリオレフィン系樹脂によるヒー
トシール用樹脂層で形成されている包装袋や容器は、ポ
リオレフィン系樹脂によるヒートシール用樹脂層が包装
袋や容器内に収容されている内填物中の若番成分を吸着
し易く、また、同時に透過させ易いため、若番成分を含
有する内填物に対する保存性能が十分ではない。
このため、保香性能に優れた性質を有するボッエチレン
テレフタレート調脂によるヒートシール用樹脂層を包装
材用基材シートに積層させたシート（特開昭６０−３６
２２５号公報）や、ポリオレフィン系樹脂層とポリエス
テル樹脂層との積層樹脂層からなるヒートシール用樹脂
層を包装材用基材シートに積層させたシート（特開昭６
０−４８３４４号公報）が提案された。When obtaining packaging bags, containers, etc. for storing various liquid beverages, foods, spices, etc., the sealing part is formed by the thermal welding ability of the packaging material, and the thermal welding ability of the polyolefin resin is used. Conventionally, packaging materials having a heat-sealable resin layer made of polyolefin resin have been used. However, packaging bags and containers whose inner circumferential surface layer is formed of a heat-sealing resin layer made of the polyolefin resin are not used during the formation of the polyolefin resin layer when obtaining the laminated sheet that is the molding material for these, or when the polyolefin resin layer is formed. During the molding of packages using laminated sheets, polyolefin resin undergoes thermal decomposition and generates volatile components such as aliphatic hydrocarbons, which transfer to the filler inside the package and transform into the filler. It has the disadvantage of producing taste and odor. In addition, the packaging bag or container in which the inner circumferential surface layer is formed of a heat-sealing resin layer made of polyolefin resin has an inner surface layer in which the heat-sealing resin layer made of polyolefin resin is housed in the packaging bag or container. Since it is easy to adsorb the younger number components in the material and at the same time, it is also easier to permeate, the preservation performance for the filler containing the younger number components is not sufficient. For this reason, we developed a sheet in which a heat-sealing resin layer made of Botethylene terephthalate, which has excellent fragrance retention properties, is laminated on a base sheet for packaging materials (Japanese Patent Laid-Open No. 60-36
225 Publication), and a sheet in which a heat-sealing resin layer consisting of a laminated resin layer of a polyolefin resin layer and a polyester resin layer is laminated on a base material sheet for packaging materials (Japanese Patent Application Laid-open No. 6
0-48344) was proposed.
しかるに、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂による
ヒートシール用樹脂層を包装材用基材シートに積層させ
たシートは、ポリエチレンテレフタレート樹脂の単独樹
脂層の破断強度が低く、脆いため、該ヒートシール用樹
脂層によって得られる熱接着部の接着強度が十分ではな
く、しかも、該樹脂層の耐衝撃性も悪く、熱接着によっ
てシール部を形成する包装体を得るための積層シートと
しては実用性に乏しい。
また、ポリオレフィン系樹脂層とポリエステル樹脂層と
の積層樹脂層からなるヒートシール用樹脂層を包装材用
基材シートに積層させたシートは、前記ポリエチレンテ
レフタレート樹脂の単独樹脂層からなるヒートシール用
樹脂層における耐衝撃性の不足を改良するものとして提
案されているものであるが、ポリオレフィン系樹脂層と
ポリエステル樹脂層との間の積層強度が不十分であるた
め、各種の包装体を得る際の包装用材としては、十分に
利用し得ないのが実情である。
これに対して、本発明は、保香性能に優れた性質を有し
、また、熱接着強度において優れた性質を奏し、しかも
、耐衝撃性のおいても良好な性質を有するヒートシール
用樹脂層を具備する包装用材となる積層材、および、該
積層材の製造方法を提供する６のである。However, in a sheet in which a heat-sealing resin layer made of polyethylene terephthalate resin is laminated on a packaging base sheet, the breaking strength of the single resin layer of polyethylene terephthalate resin is low and brittle. The adhesive strength of the thermally bonded portion is not sufficient, and the impact resistance of the resin layer is also poor, making it impractical as a laminated sheet for obtaining a package in which a sealed portion is formed by thermal bonding. In addition, a sheet in which a heat-sealing resin layer consisting of a laminated resin layer of a polyolefin resin layer and a polyester resin layer is laminated on a packaging material base sheet is a heat-sealing resin layer consisting of a single resin layer of the polyethylene terephthalate resin. This method has been proposed to improve the lack of impact resistance in the layer, but because the lamination strength between the polyolefin resin layer and the polyester resin layer is insufficient, it is difficult to obtain various packaging bodies. The reality is that it cannot be used adequately as a packaging material. In contrast, the present invention provides a heat-sealing resin that has excellent aroma retention properties, excellent thermal adhesion strength, and good impact resistance. The present invention provides a laminated material that is a packaging material having layers, and a method for manufacturing the laminated material.
木簡１の発明の保香性能に優れた性質を有する積層材は
、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽
和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカーボ
ネート樹脂による第２の樹脂層との積層樹脂層からなる
ちのであって、しか６、前記第１の樹脂層と第２の樹脂
層とが共押し出し成形による積層構成とされているもの
である。
また、木簡２の発明の保香性能に優れた性質を有する積
層材は、ガラス転移温度が４０°Ｃ以上の非晶性〜低結
晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、ポ
リカーボネート樹脂による第２の樹脂層との共押し出し
積層樹脂層からなるヒートシール用樹脂層と、包装材用
基材シートとからなるものであって、前記積層樹脂層に
おける第１の樹脂層が外側層となるようにして、該積層
樹脂層と包装材用基材シートとが積層されている。
また、木簡３の発明の保香性能に優れた性質を有する積
層材は、前記木簡１の発明あるいは第２の発明の積層材
において、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結
晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層が、エ
チレングリコールとテレフタ、ル酸とを主成分とし、エ
チレングリコールと、テレフクル酸、エチレングリコー
ル以外のジアルコール及び／又はテレフタル酸以外のジ
カルボン酸との共重合体からなる飽和ポリエステル樹脂
によって形成されている。
さらに、木簡４の発明の保香性能に優れた性質を有する
積層材は、前記木簡３の発明の積層材において、ガラス
転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエ
ステル樹脂による第１の樹脂層が、エチレングリコール
とテレフタル酸とイソフタル酸との共重合体からなる飽
和ポリエステル樹脂によって形成されているものである
。
さらにまた、木簡５の発明の保香性能に優れた性質を有
する積層材は、前記木簡３の発明の積層材において、ガ
ラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポ
リエステル樹脂による第１の樹脂層が、エチレングリコ
ールとテレフタル酸と１．４−シクロヘキサンジメタノ
ールとの共重合体からなる飽和ポリエステル樹脂によっ
て形成されている。
木簡６の発明方法は、前記木簡２の発明の保香性能に優
れた性質を有する積層材を得る方法であって、包装材用
基材シートに対して、ガラス転移温度が４０℃以上の非
晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹
脂層と、ポリカーボネート樹脂による第２の樹脂層との
共押し出し積層樹脂層を、直接押し出し成形する方法か
らなる６のである。
前記構成からなる本番発明において、ガラス転移温度が
４０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂
による第１の樹脂層には、例えば、エチレングリコール
、プロピレングリコ−グリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等のアルコール成分と、アジピン酸、
セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸等によるジカルボン酸成分とによる共縮合重合に
よって得られる樹脂、具体的には、エチレングリコール
とテレフタル酸とイソフタル酸、１．４−シクロヘキサ
ンジメタノールとエチレングリコールとテレフクル酸、
プロピレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸等
による組み合わせの共縮合重合によって得られる樹脂が
利用される。
なお、前記第１の樹脂層の形成に利用されるポリエステ
ル樹脂が、酸成分中の脂肪族ジカルボン酸成分が１０重
量％以上になっているようなポリエステル樹脂の場合に
は、該樹脂による樹脂層はその保香性能が十分ではなく
なるので好ましくない。
前述の第１の樹脂層と共に共押し出し成形される第２の
樹脂層に利用されるポリカーボネート樹脂は、非品性の
樹脂であるものの、溶融開始温度２００℃というような
高温であるため、ヒートシール性能の面での適性はない
が、耐衝撃性において優れた性質を有している。
前記ガラス転移温度が４０°Ｃ以上の非晶性〜低結晶性
の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカ
ーボネート樹脂による第２の樹脂層との共押し出し積層
樹脂層において、第１の樹脂層は、その厚さが５μ未満
の場合には安定性が悪くなり、また、６０μを超えるよ
うになる場合には、第１の樹脂層と第２の樹脂層との共
押し出し積層樹脂層中の第１の樹脂層の部分が多くなり
すぎるため、得られる熱シール部の強度が低下し、また
、積層材の成形特性が悪くなる傾向を有す・るので、通
常５〜６０μ程度の厚さに形成される。
また、共押し出し積層樹脂層において、第２の樹脂層は
、その厚さが５μ未満の場合には安定性が悪くなり、ま
た、６０μを超えるようになると樹脂層が硬くなって積
層材の成形特性が悪くなるので、ポリカーボネート樹脂
による第２の樹脂層は、通常５〜６０μ程度の厚さに形
成される。
また、本第２の発明の積層材において、ガラス転移温度
が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹
脂による第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による
第２の樹脂層との共押し出し積層樹脂層からなるヒート
シール用樹脂層が積層されるところの包装材用基材シー
トには、本発明の積層材が、例えばスタンドパウチ等の
軟包材容器用に利用されるものである場合には、Ａｎ箔
と２軸延伸ポリエステルフイルムや２軸延伸ポリプロピ
レンフイルム等との積層シートが使用され、また、ゲー
ベルトップ型紙容器やブリック型紙容器等に使用される
ちのである場合には、ｌ箔９紙、ポリオレフィン系樹脂
層等による積層シートが利用される。
前記本第２の発明において、ガラス転移温度が４０℃以
上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第
１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による第２の樹脂
層との共押し出し積層樹脂層からなるヒートシール用樹
脂層と、包装材用基材シートとは、例えば、ポリエチレ
ン樹脂、インシアネート系接着剤等を利用して積層、接
着されるが、前記共押し出し積層樹脂層からなるヒート
シール用樹脂層が積層される包装材用基材シート面に、
前記ポリエチレン樹脂やイソシアネート系接着剤層を形
成した上で、この包装材用基材シートに対して前述の共
押し出し積層樹脂層を直接押し出し積層するのが好まし
い。The laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of wooden tablet 1 has a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher, and a second resin layer made of a polycarbonate resin. The first resin layer and the second resin layer have a laminated structure formed by co-extrusion molding. In addition, the laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of Mokken 2 has a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher, and a polycarbonate resin layer. A heat-sealing resin layer consisting of a laminated resin layer co-extruded with a second resin layer according to the above, and a base material sheet for packaging material, wherein the first resin layer in the laminated resin layer is an outer layer. The laminated resin layer and the packaging material base sheet are laminated in this manner. In addition, the laminated material having excellent aroma retention properties according to the invention of wooden tablet 3 is amorphous to low crystalline with a glass transition temperature of 40°C or higher in the laminated material according to the invention of wooden tablet 1 or the second invention. The first resin layer made of a saturated polyester resin is mainly composed of ethylene glycol and terephthalic acid, and is a combination of ethylene glycol and terephcuric acid, a dialcohol other than ethylene glycol, and/or a dicarboxylic acid other than terephthalic acid. It is made of saturated polyester resin. Furthermore, the laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of wooden tablet 4 is made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. The first resin layer is formed of a saturated polyester resin made of a copolymer of ethylene glycol, terephthalic acid, and isophthalic acid. Furthermore, in the laminated material of the invention of wooden tablet 3, the laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of wooden tablet 5 is an amorphous to low-crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher. The first resin layer is formed of a saturated polyester resin made of a copolymer of ethylene glycol, terephthalic acid, and 1,4-cyclohexanedimethanol. The invention method of wooden tablet 6 is a method for obtaining a laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of wooden tablet 2, and is a method for obtaining a laminated material having excellent aroma retention properties according to the invention of wooden tablet 2, and is a method for obtaining a laminated material having excellent fragrance retention properties according to the invention of wooden tablet 2. 6, which consists of a method of directly extruding a coextruded laminated resin layer of a first resin layer made of a crystalline to low crystalline saturated polyester resin and a second resin layer made of a polycarbonate resin. In the actual invention having the above structure, the first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher may contain, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4- Alcohol components such as cyclohexanedimethanol, adipic acid,
A resin obtained by cocondensation polymerization with a dicarboxylic acid component such as an aliphatic dicarboxylic acid such as sebacic acid, an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, etc., specifically, a resin obtained by cocondensation polymerization of ethylene glycol and terephthalic acid. Isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol and terefucuric acid,
A resin obtained by cocondensation polymerization of a combination of propylene glycol, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. is used. In addition, when the polyester resin used for forming the first resin layer is a polyester resin in which the aliphatic dicarboxylic acid component in the acid component is 10% by weight or more, the resin layer made of the resin is is not preferable because its fragrance retention performance will not be sufficient. Although the polycarbonate resin used for the second resin layer that is coextruded with the first resin layer described above is a non-quality resin, it has a high melting temperature of 200°C, so it cannot be heat-sealed. Although it is not suitable in terms of performance, it has excellent impact resistance. In the coextrusion laminated resin layer of the first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40 ° C or more and the second resin layer made of polycarbonate resin, the first resin If the thickness of the layer is less than 5μ, the stability will be poor, and if the thickness exceeds 60μ, the stability will be poor in the coextruded laminated resin layer of the first resin layer and the second resin layer. If the portion of the first resin layer becomes too large, the strength of the resulting heat-sealed part will decrease, and the molding properties of the laminate will tend to deteriorate. It is formed. In addition, in the coextruded laminated resin layer, if the thickness of the second resin layer is less than 5 μm, the stability becomes poor, and if the thickness exceeds 60 μm, the resin layer becomes hard and the laminated material is formed. Since the properties deteriorate, the second resin layer made of polycarbonate resin is usually formed to have a thickness of about 5 to 60 microns. Further, in the laminate material of the second invention, the first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40°C or higher and the second resin layer made of a polycarbonate resin are combined. The laminated material of the present invention is used for a packaging material base sheet on which a heat-sealing resin layer consisting of an extruded laminated resin layer is laminated, for example, for flexible packaging containers such as stand pouches. In some cases, laminated sheets of An foil and biaxially oriented polyester films, biaxially oriented polypropylene films, etc. are used; A laminated sheet made of foil 9 paper, a polyolefin resin layer, etc. is used. In the second invention, the coextruded laminated resin layer includes a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin. The heat sealing resin layer consisting of the above-mentioned coextruded laminated resin layer and the packaging material base sheet are laminated and bonded using, for example, polyethylene resin, incyanate adhesive, etc.; On the surface of the base material sheet for packaging materials on which the resin layer is laminated,
After forming the polyethylene resin or isocyanate adhesive layer, it is preferable to directly extrude and laminate the above-mentioned coextruded laminated resin layer onto this packaging material base sheet.
前記構成からなる本第１〜第５の各発明の積層材におい
て、該積層材による包装体は、前記積層材における共押
し出し積層樹脂層中の第１の樹脂層、すなわち、ガラス
転移温度が４０°Ｃ以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリ
エステル樹脂による第１の樹脂層が、例えば、密閉袋や
紙容器等による包装体の内周面層となるようにして利用
されるちのであって、該第１の樹脂層は、該樹脂層を構
成する飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度未満の温
度雰囲気中で優れた保香性能を奏するものであり、これ
と関連して、通常の包装体は４０℃未満の温度雰囲気中
に置かれるということとの関係から、本発明の積層材に
おいては、内填物に対する優れた保香性能が奏される。
また、前記本第１〜第５の発明の積層材においては、該
積層材におけるヒートシール用樹脂層が、結晶化度が１
０％以下というような非晶性〜低結晶性の飽和ポリエス
テル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂
による第２の樹脂層との共押し出し積層樹脂層で構成さ
れているものであり、ポリカーボネート樹脂層の存在が
耐衝撃性に対して優れた作用を奏し、また、非晶性〜低
結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、
ポリカーボネート樹脂による第２の樹脂層との間の優れ
た接着強度が、両樹脂による共押し出し成形によって得
られる。
この結果、前記第１の樹脂層における非晶性〜結晶化度
が１０％以下というような低結晶性の飽和ポリエステル
樹脂による熱接着能によって形成されるヒートシール部
には、シール強度と耐衝撃性とにおいて優れた作用が奏
される。
また、水筒３〜５の発明の積層材においては、第１の樹
脂層における主成分であるエチレングリコールとテレフ
タル酸との共重合部分で奏される優れた保香性能と、エ
チレングリコール以外のジアルコール及び／又はテレフ
タル酸以外のジカルボン酸の共重合部分による耐熱性、
すなわち、例えば、容器内への内填物の充填を熱充填に
よって行なう際の加熱等を受けた後においてち、依然と
して優れた熱接着性能が奏されるところの耐熱性とを具
備するものであり、熱充填による内填物の充填後に形成
される包装体の熱シール部においても、優れた接着強度
が得られる。In the laminated material of each of the first to fifth inventions having the above configuration, the package made of the laminated material is such that the first resin layer in the coextruded laminated resin layer in the laminated material has a glass transition temperature of 40. The first resin layer made of amorphous to low-crystalline saturated polyester resin at a temperature of 10°C or higher is used as an inner surface layer of a package such as a sealed bag or a paper container. The first resin layer exhibits excellent fragrance retention performance in an atmosphere at a temperature lower than the glass transition temperature of the saturated polyester resin constituting the resin layer. Because of the fact that it is placed in an atmosphere at a temperature of less than 40° C., the laminate material of the present invention exhibits excellent fragrance retention performance for the filler. Further, in the laminated materials of the first to fifth aspects of the present invention, the heat-sealing resin layer in the laminated materials has a crystallinity of 1.
It is composed of a co-extruded laminated resin layer of a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin of 0% or less and a second resin layer made of polycarbonate resin. The presence of the resin layer has an excellent effect on impact resistance, and the first resin layer is made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin;
Excellent adhesive strength between the polycarbonate resin and the second resin layer is obtained by coextrusion of both resins. As a result, the heat-sealed portion formed by the heat bonding ability of the low-crystalline saturated polyester resin with amorphous to 10% or less crystallinity in the first resin layer has seal strength and impact resistance. It has excellent effects in both sex and sex. In addition, the laminated materials of water bottles 3 to 5 of the invention have excellent fragrance retention performance achieved by the copolymerized portion of ethylene glycol and terephthalic acid, which are the main components in the first resin layer, and Heat resistance due to copolymerization of alcohol and/or dicarboxylic acid other than terephthalic acid,
That is, it has such heat resistance that it still exhibits excellent thermal adhesion performance even after being heated when filling the container with the filling material by hot filling. Excellent adhesive strength can also be obtained in the heat-sealed portion of the package formed after filling with the filler material by heat filling.
以゛下、本発明の保香性能に優れた性質を有する積層材
およびその製造方法の具体的な構成を実施例をもって説
明する。
実施例１
第１図において、厚さ１５μの延伸ナイロンフィルム２
と厚さ９μのＡＪ２箔３との積層体におけるＡＩ２箔３
面にインシアネート系接着剤を塗布することによって、
片面が接着剤で処理されている包装材用基材シート４を
得た後、前記包装材用基材シート４におけるイソシアネ
ート系接着剤の塗布面に、ガラス転移温度が８１℃の非
品性飽和ポリエステル樹脂（イーストマンコダック社製
： ＰＥＴＧ ６７６３ ）による厚さ４０μの第１の
樹脂層５と、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学工業
（株）製ニューピロンＳ ２００１）による厚さ２０
μの第２の樹脂層６との共押し出し積層樹脂層からなる
ヒートシール用樹脂層７を、直接押し出し成形すること
によって、符号Ａで表示される本発明の１実施例品たる
積層材を得た。
比較例１
前記実施例１で利用した包装材用基材シート４と同一の
構成からなる包装材用基材シートにおけるイソシアネー
ト系接着剤の塗布面に、ガラス転移温度が８１ ”Ｃの
非品性飽和ポリエステル樹脂（イーストマンコダック社
製： ＰＥＴＧ６７６３−）による厚さ６０μのヒート
シール用ｔＭ脂層を押し出し成形することによって、比
較のための積層材Ｂを得た。
比較例２
前記実施例１で利用した包装材用基材シート４と同一の
構成からなる包装材用基材シートにおけるイソシアネー
ト系接着剤の塗布面に、低密度ポリエチレン樹脂（三井
石油化学工業（株）製：ミラソン１６Ｐ）による厚さ６
０μのヒートシール用樹脂層を押し出し成形することに
よって、比較のための積層材Ｃを得た。
実施例２
第２図において、
厚さ９μのＡＩ２箔２２／厚さ２０μのエチレン−メタ
アクリル酸共重合体樹脂（三井デュポンポリケミカル
（株）製：ニュークレル０９０８Ｃ）層２３７紙（坪量
３４０ｇ／ｍ”）２４ ／厚さ２０μの低密度ポリエチ
レン樹脂（ミラソン１６Ｐ）層２５
からなる積層体におけるｉ箔２２面にイソシアネート系
接着剤を塗布することによって、片面が接着剤で処理さ
れている包装材用基材シート２６を得た後、前記包装材
用基材シート２６におけるインシアネート系接着剤の塗
布面に、ガラス転移温度が７１℃の低結晶性飽和ポリエ
ステル樹脂（エチレングリコールとテレフタル酸との合
計量＝７０重量％、イソフクル酸＝３０重量％）による
厚さ４０μの第１の樹脂層２７と、ポリカーボネート樹
脂（三菱ガス化学工業 （株）製ニューピロンＳ ２０
０１）による厚さ２０μの第２の樹脂層２８との共押し
出し積層樹脂層からなるヒートシール用樹脂層２９を、
直接押し出し成形することによって、符号りで表示され
る本発明の１実施例品たる積層材を得た。
実施例３
前記実施例２で利用した包装材用基材シート２６と同一
の構成からなる包装材用基材シートにおけるイソシアネ
ート系接着剤の塗布面に、ガラス転移温度が８１℃の低
結晶性飽和ポリエステル樹脂（エチレングリコールとテ
レフタル酸との合計量ニア０重量％、１．４−シクロヘ
キサンジメタノール：３０重量％）による厚さ４０μの
第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学
工業 （株）製ニューピロンＳ ２００１）による厚さ
２０ｕの第２の樹脂層との共押し出し積層樹脂層からな
るヒートシール用樹脂層を直接押し出し成形することに
よって、本発明の１実施例品である積層材Ｅを得た。
比較例３
前記実施例２で利用した包装材用基材シート２６と同一
の構成からなる包装材用基材シートにおけるイソシアネ
ート系接着剤の塗布面に、ガラス転移温度が７１’Ｃの
低結晶性飽和ポリエステル樹脂（エチレングリコールと
テレフタル酸との合計量＝７０重量％、イソフタル酸：
３０重量％）による厚さ６０μのヒートシール用樹脂層
を押し出し成形することによって、比較のための積層材
Ｆを得た。
比較例４
前記実施例２で利用した包装材用基材シート２６と同一
の構成からなる包装材用基材シートにおけるイソシアネ
ート系接着剤の塗布面に、低密度ポリエチレン樹脂（三
井石油化学工業（株）製：ミラソン１６Ｐ）による厚さ
６０μのヒートシール用樹脂層を、押し出し成形するこ
とによって、比較のための積層材Ｇを得た。
実 験 １
前記実施例１、比較例１〜２による各積層材Ａ−Ｃによ
って、各積層材におけるヒートシル用樹脂層が内周面層
となるようにして、内部に２００＋ｎｉ！、の１００％
オレンジジュースが充填されている３種類のパウチ（１
２０ｍｍＸ １７０ｍｍ）を、シール部を熱接着する
ことによって作製し、これを３℃の雰囲気中に２週間保
存した後、各パウチ内のオレンジジュースの芳香性を官
能テストした。
また、前記内部に２０Ｏｎ＋ｊ２の１００％オレンジジ
ュースが充填されている３種類のパウチ（１２０ｍｍＸ
１７０ｍｍ）を、床上５０ｃｍの位置から落下させ
、各パウチの熱シール部からの液漏れの有、無を観察し
た。
前記各試験結果を各パウチにおける熱シール部の引っ張
り強度と共に第１表に示す。
第 １ 表
実
験 ２
前記実施例２〜３、
比較ｅｉ１１３〜４による容積
層材Ｄ−Ｇによって、
各積層材におけるヒート
シール用樹脂層が内周面層となるようにして、内部に１
０００ ｍｆ２の１００％オレンジジュースが充填され
ている４ｆ！！類のゲーベルトップ型の紙容器（ｌｉ
５０ｍｍ 、横５（１ｍｍ 、高さ３００ｍｍ ）を、
シール部を熱接着することによって作製し、これを３°
Ｃの雰囲気中に２週間保存した後、各紙容器内のオレン
ジジュースの芳香性を官能テストした。
なお、前記オレンジジュースの充填は、熱充填によって
行なったものである。
前記内部に１０００ ｍ１２の１００％オレンジジュー
スが充填されている３ ｆｆｆｉ類の紙容器を、床上５
０ｃｍの位置から落下させ、各紙容器のシール部からの
液漏れの有、無を観察した。
結果を第２表に示す。
第
表
なお、前記実験で、積層材Ｆを利用して得られた紙容器
のシール部の切れは、容器の底部におけるシール部の切
れである。
前記落下テストの結果より、積層材り及び積層材Ｅでは
、該積層材におけるヒートシール用樹脂層が、オレンジ
ジュースの熱充填の際の加熱を受けた後においても、熱
接着によって接着強度の高いシール部を形成することが
確認された。
また、前記積層材りにおけるヒートシール雨間脂層は、
１００℃、２分間の熱処理によって結晶化度が３％から
５％になり、また、積層材Ｅにおけるヒートシール用樹
脂層は、１００℃、２分間の熱処理によって６その結晶
化度に変化がなく、両者とも、熱充填の際の加熱を受け
ても、熱接着による高いシール強度が得られるちのであ
ることが、前記熱処理による実験でも確認されている。Hereinafter, the specific structure of the laminated material having excellent fragrance retention properties and the method for producing the same according to the present invention will be explained with reference to Examples. Example 1 In FIG. 1, a stretched nylon film 2 with a thickness of 15 μm is shown.
and AI2 foil 3 in a laminate with AJ2 foil 3 having a thickness of 9μ
By applying incyanate adhesive to the surface,
After obtaining the packaging material base sheet 4 whose one side is treated with an adhesive, a non-quality saturated resin having a glass transition temperature of 81° C. is applied to the surface of the packaging material base sheet 4 on which the isocyanate adhesive is applied. The first resin layer 5 is made of polyester resin (PETG 6763 manufactured by Eastman Kodak Company) with a thickness of 40 μm, and the first resin layer 5 is made of polycarbonate resin (Newpilon S 2001 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industries, Ltd.) with a thickness of 20 μm.
By directly extruding the heat-sealing resin layer 7 consisting of the co-extruded laminated resin layer with the second resin layer 6 of μ, a laminated material, which is an embodiment of the present invention and is denoted by the symbol A, is obtained. Ta. Comparative Example 1 In a packaging material base sheet having the same structure as the packaging material base sheet 4 used in Example 1, the isocyanate-based adhesive coated surface had a non-quality material with a glass transition temperature of 81"C. Laminated material B for comparison was obtained by extrusion molding a 60μ thick tM resin layer for heat sealing made of saturated polyester resin (manufactured by Eastman Kodak Company: PETG6763-). Comparative Example 2 In Example 1 above. A layer of low-density polyethylene resin (Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.: Mirason 16P) is applied to the surface coated with the isocyanate adhesive in the packaging material base sheet having the same structure as the used packaging material base sheet 4. Sa6
Laminated material C for comparison was obtained by extrusion molding a 0μ heat-sealing resin layer. Example 2 In FIG. 2, 9μ thick AI2 foil 22/20μ thick ethylene-methacrylic acid copolymer resin (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
Isocyanate-based adhesive is applied to the i-foil 22 side of the laminate consisting of 237 paper (basis weight 340 g/m") layers 24 and 20 μ thick low-density polyethylene resin (Mirason 16P) layer 25 (manufactured by Nuclell Co., Ltd. 0908C). After obtaining the packaging material base sheet 26 whose one side is treated with adhesive, the surface of the packaging material base sheet 26 coated with the incyanate adhesive has a glass transition temperature. A first resin layer 27 with a thickness of 40μ made of a low-crystalline saturated polyester resin (total amount of ethylene glycol and terephthalic acid = 70% by weight, isofucric acid = 30% by weight) at 71°C, and a polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical) Industrial Co., Ltd. Newpilon S 20
A heat sealing resin layer 29 consisting of a co-extruded laminated resin layer with a second resin layer 28 having a thickness of 20 μm according to 01),
By direct extrusion molding, a laminate material, which is an example of the present invention and is indicated by the reference numeral, was obtained. Example 3 In a packaging material base sheet having the same structure as the packaging material base sheet 26 used in Example 2, a low crystallinity saturated material with a glass transition temperature of 81° C. was applied to the isocyanate adhesive application surface. A first resin layer with a thickness of 40μ made of polyester resin (total amount of ethylene glycol and terephthalic acid: 0% by weight, 1.4-cyclohexanedimethanol: 30% by weight) and polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Corporation) By directly extruding a heat-sealing resin layer consisting of a co-extruded laminated resin layer with a second resin layer having a thickness of 20 u by Newpilon S 2001) manufactured by ), a laminated material, which is an example product of the present invention, is produced. I got an E. Comparative Example 3 A low-crystalline material with a glass transition temperature of 71'C was applied to the isocyanate-based adhesive application surface of a packaging material base sheet having the same structure as the packaging material base sheet 26 used in Example 2. Saturated polyester resin (total amount of ethylene glycol and terephthalic acid = 70% by weight, isophthalic acid:
A laminate F for comparison was obtained by extrusion molding a heat-sealing resin layer with a thickness of 60 μm using 30% by weight). Comparative Example 4 Low-density polyethylene resin (Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. A laminate material G for comparison was obtained by extrusion molding a 60 μm thick heat-sealing resin layer manufactured by Milason 16P). Experiment 1 Using each of the laminated materials A to C according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the resin layer for heat sealing in each laminated material was made to be the inner circumferential surface layer, and 200+ni! , 100% of
Three types of pouches filled with orange juice (1
A pouch (20 mm x 170 mm) was prepared by thermally bonding the sealed portion, and after storing this in an atmosphere at 3° C. for 2 weeks, the aroma of the orange juice in each pouch was sensory tested. In addition, three types of pouches (120 mm
170 mm) was dropped from a position of 50 cm above the floor, and the presence or absence of liquid leakage from the heat-sealed portion of each pouch was observed. The results of each of the above tests are shown in Table 1 along with the tensile strength of the heat-sealed portion of each pouch. Table 1 Experiment 2 Using the volume laminated materials D-G according to Examples 2 to 3 and comparative ei113 to 4, the heat-sealing resin layer in each laminated material becomes the inner circumferential surface layer, and
4f filled with 000 mf2 of 100% orange juice! ! type of goebel-top paper containers (li
50mm, width 5 (1mm, height 300mm),
It is made by thermally bonding the seal part, and this is
After being stored in the atmosphere of C for 2 weeks, the aroma of the orange juice in each paper container was sensory tested. Note that the filling of the orange juice was performed by hot filling. A paper container of 3 fffi type, the interior of which is filled with 1000 m12 of 100% orange juice, was placed on the floor.
The paper containers were dropped from a position of 0 cm, and the presence or absence of liquid leakage from the seal portion of each paper container was observed. The results are shown in Table 2. Table 1 Note that in the above experiment, the breakage in the sealing part of the paper container obtained using the laminate F is the breakage in the sealing part at the bottom of the container. From the results of the drop test, the heat-sealing resin layer of the laminated material and Laminated material E has a high adhesive strength due to thermal adhesion even after being heated during hot filling with orange juice. It was confirmed that a seal was formed. In addition, the heat-sealed rain fat layer in the laminated material is
Heat treatment at 100°C for 2 minutes changes the crystallinity from 3% to 5%, and the heat-sealing resin layer in laminate E has no change in crystallinity 6 after heat treatment at 100°C for 2 minutes. It has also been confirmed in the above-mentioned heat treatment experiments that both of them can provide high sealing strength due to thermal adhesion even when heated during hot filling.
本第１〜第５の発明の積層材は、該積層材による密閉袋
や紙容器等の包装体を得る際には、ガラス転移温度が４
０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂に
よる第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による第２
の樹脂層との共押し出し積層１ｆ４脂層によるヒートシ
ール用樹脂層が、包装体の内周面層となるようにして利
用されるものであって、しか６、ガラス転移温度が４０
℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ボノエステル樹脂によ
る第１の樹脂層が最内層として形成されるちのである。
したがって、本各発明の積層材を包装用材とする包装袋
や容器においては、内填物と接する層が、４０℃以上の
ガラス転移温度を有している飽和ポリエステル樹脂によ
る樹脂層で構成される６のであるから、内填物が有する
芳香が包装用材に吸収されるようなことがなく、内填物
の味や香りの変化が効果的に阻止されるものであって、
内填物に対する優れた保香性能が奏される。
また、前記積層材におけるヒートシール用樹脂層は、前
記した通り、ガラス転移温度が４０℃以上の飽和ポリエ
ステル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹
脂による第２の樹脂層との共押し出し積層樹脂層からな
るものであり、結晶化度が１０％以下というような非晶
性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂
層が熱接着性能において優れた作用を奏し、また、ポリ
カーボネート樹脂による第２の樹脂層が耐衝撃性におい
て優れた作用を奏し、さらには、前記第１の樹脂層と第
２の樹脂層との間には、共押し出し成形による優れた接
着強度が形成されるので、前記積層材による包装体にお
いては、接着強度及び耐衝撃性に対して優れた効果を奏
する熱シール部が得られる。
また、木簡６の発明の積層シートの製造方法は、包装材
用の基材シートに対して、ガラス転移温度が４０℃以上
の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第１
の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による第２の樹脂層
との共押し出し積層樹脂層を、直接押し出し成形するら
のであるから、前記共押し出し積層樹脂層によるヒート
シール用樹脂層の形成が容易であり、第１の樹脂層と第
２の樹脂層との積層樹脂層によるヒートシール用樹脂層
を形成することに伴う特別のコストアップが回避される
。The laminated materials of the first to fifth inventions have a glass transition temperature of 4.
A first resin layer made of amorphous to low crystalline saturated polyester resin at 0°C or higher, and a second resin layer made of polycarbonate resin.
A heat-sealing resin layer made of a co-extrusion laminated 1F4 resin layer with a resin layer of
A first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated bonoester resin having a temperature of 0.degree. C. or higher is formed as the innermost layer. Therefore, in packaging bags and containers using the laminated materials of the present invention as packaging materials, the layer in contact with the inner filler is composed of a resin layer made of a saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. 6, the aroma of the inner filler is not absorbed into the packaging material, and changes in the taste and aroma of the inner filler are effectively prevented,
Excellent fragrance retention performance for internal fillings. Further, as described above, the heat-sealing resin layer in the laminated material is a coextruded laminated resin consisting of a first resin layer made of a saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin. The first resin layer is made of an amorphous to low-crystalline saturated polyester resin with a crystallinity of 10% or less, which has an excellent thermal bonding performance, and the first resin layer is made of a polycarbonate resin. The second resin layer exhibits excellent impact resistance, and furthermore, excellent adhesive strength is formed between the first resin layer and the second resin layer by co-extrusion molding. In the package made of the laminated material, a heat-sealed portion is obtained which exhibits excellent adhesive strength and impact resistance. In addition, the method for producing a laminated sheet according to the invention of Wooden Tablet 6 includes a method for manufacturing a laminated sheet using a saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and having an amorphous to low crystallinity for a base sheet for packaging materials.
Since the coextruded laminated resin layer of the resin layer and the second resin layer made of polycarbonate resin is directly extruded, it is easy to form a heat sealing resin layer using the coextruded laminated resin layer, A special cost increase associated with forming a heat-sealing resin layer by a laminated resin layer of the first resin layer and the second resin layer can be avoided.
第１図および第２図は、本発明の保香性能に優れた性質
を有する積層材のそれぞれ別の実施測高を示す模型断面
図である。
Ａ・・・積層材。
４・・・片面が接着剤で処理されている包装材用基材シ
ート、
５・・・ガラス転移温度が４０℃の非品性飽和ポリエス
テル樹脂による第１の樹脂
層、
６ ・・・
７ ・・・
ポリカーボネート樹脂による第２の
樹脂層、
第１の樹脂層と第２の樹脂層との共
押し出し積層樹脂層からなるヒート
シール用樹脂層。FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views of models showing different height measurements of the laminated material having excellent fragrance retention properties according to the present invention. A...Laminated material. 4... Base material sheet for packaging materials, one side of which is treated with adhesive, 5... First resin layer made of a non-quality saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C, 6... 7. ... A heat-sealing resin layer consisting of a second resin layer made of polycarbonate resin, and a co-extruded laminated resin layer of the first resin layer and the second resin layer.
Claims (1)
飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカー
ボネート樹脂による第２の樹脂層との共押し出し積層樹
脂層からなることを特徴とする保香性能に優れた性質を
有する積層材。 ２、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂による第１の樹脂層と、ポリカー
ボネート樹脂による第２の樹脂層との共押し出し積層樹
脂層が、該積層樹脂層における第１の樹脂層が外側層と
なるようにして、包装材用の基材シートに積層されてい
ることを特徴とする保香性能に優れた性質を有する積層
材。 ３、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂が、エチレングリコールとテレフ
タル酸とを主成分とし、エチレングリコールと、テレフ
タル酸、エチレングリコール以外のジアルコール及び／
又はテレフタル酸以外のジカルボン酸との共重合体から
なる飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の保香性能に優れた性質を有する積層
材。 ４、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂が、エチレングリコールとテレフ
タル酸とイソフタル酸との共重合体からなる飽和ポリエ
ステル樹脂である特許請求の範囲第３項記載の保香性能
に優れた性質を有する積層材。 ５、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂が、エチレングリコールとテレフ
タル酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールとの共重
合体からなる飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範
囲第３項記載の保香性能に優れた性質を有する積層材。 ６、包装材用基材シートに対して、ガラス転移温度が４
０℃以上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂に
よる第１の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による第２
の樹脂層との共押し出し積層樹脂層を、直接押し出し成
形することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の保
香性能に優れた性質を有する積層材の製造方法。[Claims] 1. A coextruded laminated resin layer comprising a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40° C. or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin. A laminated material with excellent fragrance retention properties. 2. A coextruded laminated resin layer consisting of a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin, the laminated resin layer 1. A laminated material having excellent fragrance retention properties, characterized in that the first resin layer is laminated on a base sheet for packaging material as an outer layer. 3. An amorphous to low-crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40° C. or higher is mainly composed of ethylene glycol and terephthalic acid, and contains ethylene glycol, terephthalic acid, a dialcohol other than ethylene glycol, and/or
The laminated material having excellent fragrance retention performance according to claim 1 or 2, which is a saturated polyester resin made of a copolymer with a dicarboxylic acid other than terephthalic acid. 4. Claim 3, wherein the amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher is a saturated polyester resin made of a copolymer of ethylene glycol, terephthalic acid, and isophthalic acid. A laminated material with excellent fragrance retention properties as described. 5. A patent claim in which the amorphous to low crystalline saturated polyester resin with a glass transition temperature of 40°C or higher is a saturated polyester resin consisting of a copolymer of ethylene glycol, terephthalic acid, and 1,4-cyclohexanedimethanol. A laminate material having excellent fragrance retention performance according to item 3. 6. The glass transition temperature is 4 for the base material sheet for packaging materials.
A first resin layer made of amorphous to low crystalline saturated polyester resin at 0°C or higher, and a second resin layer made of polycarbonate resin.
3. A method for producing a laminated material having excellent fragrance retention performance according to claim 2, characterized in that the coextruded laminated resin layer with the resin layer is directly extruded.
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