JPH0425455A - Sealed package of packing containing tocopherol or tocopherol acetate - Google Patents

Sealed package of packing containing tocopherol or tocopherol acetate

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Publication number
JPH0425455A
JPH0425455A JP13157790A JP13157790A JPH0425455A JP H0425455 A JPH0425455 A JP H0425455A JP 13157790 A JP13157790 A JP 13157790A JP 13157790 A JP13157790 A JP 13157790A JP H0425455 A JPH0425455 A JP H0425455A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin layer
laminated
resin
packaging material
tocopherol
Prior art date
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Pending
Application number
JP13157790A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirotaka Tsunoda
裕孝 角田
Kazuki Yamada
一樹 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP13157790A priority Critical patent/JPH0425455A/en
Publication of JPH0425455A publication Critical patent/JPH0425455A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve the maintenance performance of a packing housed in a sealed package by forming the inner circumferential surface layer of a material for packaging constituting the package of an amorphous-low-crystalline modified polyethylene terephthalater resin layer having a glass transition temperature of a fixed value or higher. CONSTITUTION:In the sealed package of a packing containing tocopherol or tocopherol acetate, a laminated sheet composed of a base material for a packaging material and an inner surface layer being laminated on the base material for the packaging material and having heat sealing properties is utilized as a material for packaging in the sealed package. In the material for packaging, the inner surface layer having heat sealing properties on the side brought into contact with the packing in the sealed package is formed of a co-extruded laminated resin layer with a first resin layer consisting of an amorphous-low-crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40 deg.C or higher and a second resin layer made up of a polybutylene terephthalate resin, and the first resin layer in the co-extruded laminated resin layer is laminated on the base material for the packaging material so as to be formed in an external layer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は、トコフェロールまたは酢酸トコフェロールを
含有する内填物が封入されている密封包装体に関するも
のである。
The present invention relates to a sealed package in which a filler containing tocopherol or tocopherol acetate is enclosed.

【従来の技術】[Conventional technology]

各種の飲料5食品、香辛料、医薬等の内填物が封入され
ている密封包装体には、該邑封包装体における封緘部が
、包装体を形成している包装用材の熱溶着能によって形
成され得るように、内填物と接する内表面層がポリオレ
フィン系樹脂層で形成されている包装用材が利用されて
いる。
In a sealed package in which fillers such as various beverages, five foods, spices, medicines, etc. are enclosed, the sealing part of the sealed package is formed by the thermal welding ability of the packaging material forming the package. Packaging materials are used in which the inner surface layer in contact with the filling material is formed of a polyolefin resin layer.

【発明が解決しようとする課題】[Problem to be solved by the invention]

ところが、前記ポリオレフィン系樹脂による内表面層を
具備する包装用材によって形成されている密封包装体は
、密封包装体内に収容されている内填物がトコフェロー
ルまたは酢酸トコフェロールを含有する飲食品や医薬用
品の場合には、内表面層をなすポリオレフィン系樹脂に
よるヒートシール用樹脂層が、内填物中のトコフェロー
ルまたは酢酸トコフェロールを吸着してしまって内填物
の性質を変化させるために、内填物に対する保存性能が
十分ではない。 なお、容器内の内填物が具備するトコフェロールまたは
酢酸トコフェロールが、容器に利用されているポリエチ
レン樹脂製の栓に吸収されるのを防止する手段として、
ポリプロピレン・ポリエチレン共重合体によって成形さ
れた栓を使用することが、特開昭63−307060号
公報に記載されているが、ポリプロピレン・ポリエチレ
ン共重合体樹脂層によるトコフェロールまたは酢酸トコ
フェロールの非吸収性も未だ十分ではなく、かかるポリ
プロピレン・ポリエチレン共重合体樹脂層を包装用材の
内表面層として適用したのでは不十分である。 これに対して、本発明は、内填物が具備するトコフェロ
ールや酢酸トコフェロールを吸収したりあるいは透過さ
せたりするような性質が極めて少なく、しかも、良好な
ヒートシール性能を発揮する樹脂層を、包装用材の内表
面層として具備する包装用材による密封包装体を提供す
る。
However, in a sealed package made of a packaging material having an inner surface layer made of polyolefin resin, the inner filler contained in the sealed package is used for foods, drinks, and pharmaceutical products containing tocopherol or tocopherol acetate. In some cases, the heat-sealing resin layer made of polyolefin resin that forms the inner surface layer adsorbs tocopherol or tocopherol acetate in the inner filler and changes the properties of the inner filler. Storage performance is not sufficient. In addition, as a means to prevent tocopherol or tocopherol acetate contained in the filling inside the container from being absorbed into the polyethylene resin stopper used in the container,
The use of a plug made of polypropylene/polyethylene copolymer is described in JP-A-63-307060, but the non-absorption of tocopherol or tocopherol acetate by the polypropylene/polyethylene copolymer resin layer is also disclosed. However, it is still insufficient to apply such a polypropylene/polyethylene copolymer resin layer as an inner surface layer of a packaging material. On the other hand, the present invention uses a resin layer that has very little property of absorbing or transmitting tocopherol or tocopherol acetate contained in the filling material and exhibits good heat-sealing performance. A sealed package is provided using a packaging material provided as an inner surface layer of the material.

【課題を解決するための手段】[Means to solve the problem]

木簡1の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、該密封包装体にお
ける包装、用材として、包装材用基材と該包装材用基材
に対して積層されているヒートシール性を有する内表面
層とからなる積層シートが利用されているもので、しか
も、該包装用材において、密封包装体内の内填物と接す
る側の前述のヒートシール性を有する内表面層が、ガラ
ス転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリ
エチレンテレフタレート脂によって形成されている。 木簡2の発明のトコツボロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、該密封包装体にお
ける包装用材として利用されている積層シートが、包装
材用基材と該包装材用基材に対して積層されているヒー
トシル性を有する内表面層とからなっており、しかも、
該包装用材において、密封包装体内の内填物と接する側
の前述のヒートシール性を有する内表面層が、ガラス転
移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエチ
レンテレフタレート樹脂による第1の樹脂層とポリブチ
レンテレフタレート樹脂による第2の樹脂層との共押し
出し積層樹脂層で形成されており、該共押し出し積層樹
脂層における第1の樹脂層が外側層をなすようにして包
装材用基材に対して積層されている。 木簡3の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、該密封包装体にお
ける包装用材として利用されている積層シートが、包装
材用基材と該包装材用基材に対して積層されているヒー
トシル性を有する内表面層とからなっており、しかも、
該包装用材において、密封包装体内の内填物と接する側
の前述のヒートシール性を有する内表面層が、ガラス転
移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエチ
レンテレフタレート樹脂による第1の樹脂層とポリカー
ボネート樹脂による第2の樹脂層との共押し出し積層樹
脂層で形成されており、該共押し出し積層樹脂層におけ
る第1の樹脂層が外側層をなすようにして包装材用基材
に対して積層されている。 木簡4の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、該密封包装体にお
ける包装用材として利用されている積層シートが、包装
材用基材と該包装材用基材に対して積層されているヒー
トシール性を有する内表面層とからなっており、しかも
、該包装用材において、密封包装体内の内填物と接する
側の前述のヒートシール性を有する内表面層が、ガラス
転移温度が40’C以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリ
エチレンテレフタレート樹脂による第1の樹脂層と、接
着性ポリオレフィン系樹脂による第2の樹脂層と、ポリ
オレフィン系樹脂による第3の樹脂層との共押し出し積
層樹脂層で形成されており、該共押し出し積層樹脂層に
おける第1の樹脂層が外側層をなすようにして包装材用
基材に対して積層されている。 本第5の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、該密封包装体にお
ける包装用材として利用されている積層シートが、包装
材用基材と該包装材用基材に対して積層されているヒー
トシール性を有する内表面層とからなっており、しかも
、該包装用材において、密封包装体内の内填物と接する
側の前述のヒートシール性を有する内表面層が、ガラス
転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエ
チレンテレフタレート樹脂による第1の樹脂層と、該第
1の樹脂層との積層面にコロナ放電処理が付されている
カルボキシル基を具備するポリオレフィン系樹脂フィル
ムによる第2の樹脂層との積層樹脂層で形成されており
、該積層樹脂層における第1の樹脂層が外側層をなすよ
うにして包装材用基材に対して積層されている。 本第6の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体は、前述の本第1〜第
5の発明の密封包装体において、包装材用基材として、
延伸ポリエステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィル
ム、あるいはセロファン等による印刷基材と、アルミニ
ウム范との積層材が利用される。 前記構成からなる本番発明のトコフェロールまたは酢酸
トコフェロールを含有する内填物の密封包装体において
、ガラス転移温度が40 ’C以上の非晶性〜低結晶性
の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂層は、結晶化度
10%以下というような非晶性〜低結晶性の変性ポリエ
チレンテレフタレート樹脂で形成されているもので、エ
チレングリコールとテレフタル酸とを主成分とし、該主
成分に対する共重合成分として、エチレングリコール以
外の多価アルコール及び/又はテレフタル酸以外の多価
カルボン酸を利用して得られた共重合体からなるポリエ
ステル樹脂、具体的には、酸成分の1部がイソフタル酸
、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン
酸、セバシン酸等に置き換えられている変性ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂や、エチレングリコール成分の1
部がジエチレングリコール、プロピレングリコール、1
,4−シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールプ
ロパン等に置き換えられている変性ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、あるいは、前記変性ポリエチレンテレフ
タレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混
合樹脂等によって形成される。 前記変性ポリエチレンテレフタレート樹脂の具体例は、
エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸、1
.4−シクロヘキサンジメタツールとエチレングリコー
ルとテレフタル酸、プロピレングリコールとイソフタル
酸とテレフタル酸等による組み合わせの共縮合重合体か
らなるポリエステル樹脂や、前述のテレフタル酸とエチ
レングリコールとをベース原料としてポリエステル樹脂
を重合する際に、酸成分の1部にトリメリット酸のよう
な3価のカルボン酸を利用したり、あるいは、アルコー
ル成分の1部にトリメチロールプロパン等の3価のアル
コールを使用したり、さらには、アルコール成分の1部
と酸成分の1部とに、3価のカルボン酸と3価のアルコ
ールとを利用して得られる共重合ポリエステル樹脂であ
る。 なお、酸成分中の脂肪族ジカルボン酸成分が10重量%
以上になっているような変性ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂で形成される樹脂層は、トコフェロールまたは酢
酸トコフェロールの非吸収性が低下するので好ましくな
い。 本第2の発明の密封包装体の包装用材の内表面層におい
て、第2の樹脂層として利用される1、4−ブタンジオ
ールとテレフタル酸との共重合体からなるポリブチレン
テレフタレート樹脂は、容易に高結晶状態になる樹脂で
あり、通常12u程度の結晶化度を有しており、耐衝撃
性において優れた作用を奏し、第1の樹脂層に対する補
強作用によって、シール強度の優れたシール部を形成す
る。 前記ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の
変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第1の樹脂
層と、1,4−ブタンジオールとテレフタル酸との共重
合体からなる結晶性ポリブチレンテレフタレート樹脂に
よる第2の樹脂層との共押し出し積層樹脂層において、
第1の樹脂層は、その厚さが5μ未満の場合には安定性
が悪く、また、60μを超えるようになる場合には、第
1の樹脂層と第2の樹脂層との共押し出し積層樹脂層中
の第1の樹脂層部分が多くなってしまうため、包装用材
の内表面層を利用して形成される熱シール部の強度が低
下するので、通常5〜60μ程度の厚さに形成される。 また、この共押し出し積層樹脂層において、第2の樹脂
層は、その厚さが5μ未満の場合には安定性が恋く、ま
た、60uを超えるようになる場合には、この樹脂層が
硬くなるため、包装用材の成形特性が悪くなるので、第
2の樹脂層は、通常5〜60μ程度の厚さに形成される
。 第2の発明において、ガラス転移温度が40℃以上の非
晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂
による第1の樹脂層と、1.4ブクンジ才−ルとテレフ
タル酸との共重合体からなる結晶性のポリエチレンテレ
フタレート樹脂による第2の樹脂層との共押し出し積層
樹脂層は、包装材用基材に対して、例えば、ポリエチレ
ン樹脂やインシアネート系接着剤等を利用して積層、接
着されるが、前記共押じ出し積層樹脂層は、前記ポリエ
チレン樹脂やインシアネート系接着剤が適用されている
包装材用基材面に対して、直接押し出し積層で接着され
るのが好ましい。 本第3の発明の密封包装体の包装用材の内表面層におい
て、第2の樹脂層として利用されるポリカーボネート樹
脂は、溶融開始温度200℃というような高温であるた
めにヒートシール性能の面での適性はないが、耐衝撃性
において優れた性質を有しており、第1の樹脂層に対す
る補強作用によって、シール強度の優れたシール部を形
成する。 前記ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂による第1の樹脂層と、ポリカー
ボネート樹脂による第2の樹脂層との共押し出し積層樹
脂層において、第1の樹脂層は、その厚さが5u未満の
場合には安定性が悪くなり、また、6oLLを趙えるよ
うになる場合には、第1の樹脂層と第2の樹脂層との共
押し出し積層樹脂層中の第1の樹脂層の部分が多くなり
すぎるため、得られる熱シール部の強度が低下し、また
、包装用材の成形特性も悪くなるため、通常5〜60μ
程度の厚さに形成される。 また、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性
の飽和ポリエステル樹脂による第1の樹脂層と、ポリカ
ーボネート樹脂による第2の樹脂層との共押し出し積層
樹脂層において、第2の樹脂層は、その厚さが5μ未満
の場合には安定性が悪くなり、また、60μを超えるよ
うになると樹脂層が硬くなって、包装用材の成形特性が
悪くなるので、ポリカーボネート樹脂による第2の樹脂
層は、通常5〜6[1μ程度の厚さに形成される。 前記本第3の発明において、ガラス転移温度が40℃以
上の非晶性〜低結晶性の飽和ポリエステル樹脂による第
1の樹脂層と、ポリカーボネート樹脂による第2の樹脂
層との共押し出し積層樹脂層からなる内表面層と、包装
材用基材とは、例えば、ポリエチレン樹脂、インシアネ
ート系接着剤等を利用して積層、接着されるが、前記共
押し出し積層樹脂層からなる内表面層が積層される包装
材用基材面に、前記ポリエチレン樹脂やイソシアネート
系接着剤層を形成した上で、この包装材用基材に対して
前述の共押し出し積層樹脂層を直接押し出し積層するの
が好ましい。 本第4の発明の密封包装体の包装用材の内表面層におい
て、第2の樹脂層として利用される接着性ポリオレフィ
ン系樹脂には、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α・オレフィン共重
合体等に対して、カルボキシル基やカルボニル基等の官
能基を有するモノマーをグラフト重合させた変性ポリオ
レフィン系樹脂が利用される。 また、本第4の発明で利用される包装用材の内表面層の
第3の樹脂層となるポリオレフィン系樹脂には、例えば
、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−α・・オレフィン共重合体、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン系重合体が利用される。 第1の樹脂層を形成するガラス転移温度が40℃以上の
非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹
脂と共押し出しされる前述の接着性ポリオレフィン系樹
脂と、ポリオレフィン系樹脂とは、耐衝撃性に対して優
れた作用を奏し、第1の樹脂層に対して補強作用を果た
し、内表面層によるシール強度の優れたシール部が得ら
れる。 本第5の発明の密封包装体の包装用材の内表面層に利用
される第2の樹脂層、すなわち、カルボキシル基を具備
するポリオレフィン系樹脂フィルムによる第2の樹脂層
には、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、アイオノマー さらには、
これらの重合体に対して他の重合性モノマーを共重合さ
せた共重合体等が利用される。特に、アクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル等のエステル基を有するモノマー
を第3成分として共重合させた共重合体によって第2の
樹脂層を形成する場合には、第1の樹脂層との間の接着
力が極めて良好になる。 なお、カルボキシル基を具備するポリオレフィン系樹脂
フィルムによる第2の樹脂層面に対して付されるコロナ
放電処理によって、第1の樹脂層との間の接着力が高め
られる。 内表面層が積層される包装材用基材には、金属箔や金属
蒸着フィルム等による金属層、ポリオレフィン系樹脂層
、延伸フィルム層等による積層シートが利用され、通常
は、密封包装体の外表面層に耐水性と熱溶着性とが得ら
れるように、外表面層がポリオレフィン系樹脂層で形成
されている積層シートが利用される。 前記包装材用基材中には、ガスバリヤ−性や水蒸気バリ
ヤー性等を高めるために、l箔が利用されることが好ま
しく、また、印刷基材として、延伸ポリエステルフィル
ム、延伸ポリプロピレンフィルム、あるいはセロファン
等が使用される場合には、密封包装体内の内填物に含ま
れているトコフェロールまたは酢酸トコフェロールの酸
化防止能が良好になり、保存性が更に高められるため、
主として医薬用品の密封包装体として好適である。 なお、包装材用基材中に前述のAI2.箔等による金属
層を具備する場合には、金属層と内表面層との間に、例
えば、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸
ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム等にょ
る介装フィルムを積層するようにすれば、密封包装体の
成形工程中でのヒートシール工程で、内表面層(ヒート
シール用樹脂層)の溶融に伴う金属層の流れが防止され
、金属層の割れに起因する破袋の心配のないトコフェロ
ールまたは酢酸トコフェロールを含有する内填物の密封
包装体が得られる。
The hermetically sealed package containing tocopherol or tocopherol acetate according to the invention of wooden tablet 1 is laminated on a packaging material base material and a packaging material base material as a packaging material in the sealed packaging body. A laminated sheet comprising an inner surface layer having heat-sealing properties, and in which the inner surface layer having heat-sealing properties on the side in contact with the filling in the sealed package is used. It is formed from an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher. In the sealed package of the inner filler containing tokotsubolol or tocopherol acetate of the invention of wooden tablet 2, the laminated sheet used as the packaging material in the sealed package is a base material for packaging material and a base material for packaging material. It consists of an inner surface layer with heat-sealability that is laminated on the inner surface layer, and
In the packaging material, the inner surface layer having the above-mentioned heat-sealability on the side in contact with the filling inside the sealed package is made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. The packaging material is formed of a co-extruded laminated resin layer of one resin layer and a second resin layer made of polybutylene terephthalate resin, and the first resin layer of the co-extruded laminated resin layer forms an outer layer. It is laminated to the base material for use. The sealed package of the inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the invention of Wooden Tablet 3 is such that the laminated sheet used as the packaging material in the sealed package is a base material for packaging material and a base material for packaging material. It consists of an inner surface layer with heat-sealability that is laminated on the inner surface layer, and
In the packaging material, the inner surface layer having the above-mentioned heat-sealability on the side in contact with the filling inside the sealed package is made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. It is formed of a co-extruded laminated resin layer of one resin layer and a second resin layer made of polycarbonate resin, and the first resin layer of the co-extruded laminated resin layer forms an outer layer to form a base for packaging materials. Laminated against the material. The sealed package of the inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the invention of Wooden Tablet 4 is such that the laminated sheet used as the packaging material in the sealed package is a base material for packaging material and a base material for packaging material. and an inner surface layer having heat-sealing properties laminated on the packaging material, and furthermore, in the packaging material, the above-mentioned inner surface layer having heat-sealing properties on the side that comes into contact with the filling inside the sealed package is A first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin with a glass transition temperature of 40'C or more, a second resin layer made of an adhesive polyolefin resin, and a third resin made of a polyolefin resin. The first resin layer of the coextruded laminated resin layer is laminated on the packaging material base material so as to form an outer layer. In the sealed package of the inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the fifth invention, the laminated sheet used as the packaging material in the sealed package has a base material for packaging material and a base material for packaging material. In addition, in the packaging material, the inner surface layer having heat sealability on the side in contact with the inner filler in the sealed package is laminated on the packaging material. , a first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher, and a carboxyl group subjected to corona discharge treatment on the laminated surface of the first resin layer. It is formed of a laminated resin layer with a second resin layer made of a polyolefin resin film comprising: Laminated. The sealed package of the inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the sixth invention is the sealed package of the first to fifth inventions described above, as a base material for packaging material.
A laminate of a printed base material such as a stretched polyester film, a stretched polypropylene film, or cellophane, and an aluminum fan is used. In the sealed package of the filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the actual invention having the above configuration, the amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin layer with a glass transition temperature of 40'C or higher has a crystallinity It is made of amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin with a content of 10% or less, and has ethylene glycol and terephthalic acid as its main components, and copolymerization components other than ethylene glycol with respect to the main components. A polyester resin made of a copolymer obtained using a polyhydric alcohol and/or a polycarboxylic acid other than terephthalic acid, specifically, a part of the acid component is isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, trimellitic acid. , modified polyethylene terephthalate resin which has been replaced with adipic acid, sebacic acid, etc., and one of the ethylene glycol components.
Parts are diethylene glycol, propylene glycol, 1
, 4-cyclohexane dimetatool, trimethylolpropane, etc., or a mixed resin of the modified polyethylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin. Specific examples of the modified polyethylene terephthalate resin are:
Ethylene glycol, isophthalic acid, and terephthalic acid, 1
.. 4-Cyclohexane dimetatool, ethylene glycol, terephthalic acid, propylene glycol, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. are used as base materials for polyester resins such as polyester resins made from cocondensation polymers of combinations such as 4-cyclohexane dimetatool, ethylene glycol, terephthalic acid, propylene glycol, isophthalic acid, and terephthalic acid, and polyester resins made from the aforementioned terephthalic acid and ethylene glycol as base materials. During polymerization, a trivalent carboxylic acid such as trimellitic acid may be used as part of the acid component, or a trivalent alcohol such as trimethylolpropane may be used as part of the alcohol component. is a copolymerized polyester resin obtained by using a trivalent carboxylic acid and a trivalent alcohol in one part of an alcohol component and one part of an acid component. In addition, the aliphatic dicarboxylic acid component in the acid component is 10% by weight.
A resin layer formed of the modified polyethylene terephthalate resin as described above is not preferable because the non-absorbability of tocopherol or tocopherol acetate is reduced. In the inner surface layer of the packaging material of the sealed package of the second invention, the polybutylene terephthalate resin made of a copolymer of 1,4-butanediol and terephthalic acid, which is used as the second resin layer, can be easily used. It is a resin that becomes highly crystalline, and usually has a degree of crystallinity of about 12u. It has excellent impact resistance, and the reinforcing effect on the first resin layer creates a seal part with excellent seal strength. form. A first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher, and crystalline polybutylene terephthalate made of a copolymer of 1,4-butanediol and terephthalic acid. In the coextrusion laminated resin layer with the second resin layer made of resin,
If the thickness of the first resin layer is less than 5 μm, stability is poor, and if the thickness exceeds 60 μm, coextrusion lamination of the first resin layer and the second resin layer is required. Since the first resin layer portion in the resin layer increases, the strength of the heat-sealed part formed using the inner surface layer of the packaging material decreases, so it is usually formed to a thickness of about 5 to 60 μm. be done. In addition, in this co-extruded laminated resin layer, the second resin layer lacks stability if its thickness is less than 5μ, and if it exceeds 60μ, this resin layer becomes hard. As a result, the molding properties of the packaging material deteriorate, so the second resin layer is usually formed to have a thickness of about 5 to 60 μm. In the second invention, the first resin layer is made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher, and a copolymer of 1.4 buccun diol and terephthalic acid. The laminated resin layer co-extruded with the second resin layer made of crystalline polyethylene terephthalate resin is laminated and bonded to the base material for packaging material using, for example, polyethylene resin or incyanate adhesive. However, it is preferable that the co-extruded laminated resin layer is bonded by direct extrusion lamination to the surface of the packaging material base material to which the polyethylene resin or incyanate adhesive is applied. In the inner surface layer of the packaging material of the sealed package of the third invention, the polycarbonate resin used as the second resin layer has a melting start temperature of 200°C, which is a high temperature, so it has poor heat sealing performance. However, it has excellent impact resistance, and by reinforcing the first resin layer, forms a seal portion with excellent seal strength. In the coextrusion laminated resin layer of the first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and the second resin layer made of polycarbonate resin, the first resin layer If the thickness is less than 5u, the stability will deteriorate, and if the thickness of the 6oLL is lowered, the co-extruded laminated resin layer of the first resin layer and the second resin layer will have poor stability. If the first resin layer is too large, the strength of the resulting heat-sealed part will be reduced, and the molding properties of the packaging material will also be deteriorated.
It is formed to a certain thickness. In addition, in a coextruded laminated resin layer of a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin, the second resin layer is made of a polycarbonate resin. If the thickness of the layer is less than 5 μm, the stability will deteriorate, and if it exceeds 60 μm, the resin layer will become hard and the molding properties of the packaging material will deteriorate. The resin layer is usually formed to have a thickness of about 5 to 6[1 micron]. In the third invention, a coextruded laminated resin layer comprising a first resin layer made of an amorphous to low crystalline saturated polyester resin having a glass transition temperature of 40° C. or higher and a second resin layer made of a polycarbonate resin. The inner surface layer consisting of the co-extruded laminated resin layer and the base material for packaging materials are laminated and bonded using, for example, polyethylene resin, incyanate adhesive, etc.; It is preferable to form the polyethylene resin or isocyanate adhesive layer on the surface of the packaging material base material, and then directly extrude and laminate the above-mentioned coextruded laminated resin layer on the packaging material base material. In the inner surface layer of the packaging material of the sealed package of the fourth invention, the adhesive polyolefin resin used as the second resin layer includes, for example, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -A modified polyolefin resin is used in which a monomer having a functional group such as a carboxyl group or a carbonyl group is graft-polymerized to an α-olefin copolymer or the like. In addition, the polyolefin resin that becomes the third resin layer of the inner surface layer of the packaging material used in the fourth invention includes, for example, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α... Polyolefin polymers such as olefin copolymers and polypropylene are used. The above-mentioned adhesive polyolefin resin co-extruded with the amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin with a glass transition temperature of 40°C or higher, which forms the first resin layer, and the polyolefin resin are impact resistant. The inner surface layer has an excellent effect on the properties of the resin, has a reinforcing effect on the first resin layer, and provides a seal portion with excellent sealing strength due to the inner surface layer. The second resin layer used for the inner surface layer of the packaging material of the sealed package of the fifth invention, that is, the second resin layer made of a polyolefin resin film having carboxyl groups, includes, for example, ethylene- Acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ionomer, and
Copolymers obtained by copolymerizing these polymers with other polymerizable monomers are used. In particular, when the second resin layer is formed using a copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an ester group such as methyl acrylate or ethyl methacrylate as the third component, Adhesion is extremely good. Note that the adhesive strength between the polyolefin resin film having carboxyl groups and the first resin layer is increased by the corona discharge treatment applied to the surface of the second resin layer. The packaging material base material on which the inner surface layer is laminated is a laminated sheet consisting of a metal layer such as metal foil or metallized film, a polyolefin resin layer, a stretched film layer, etc., and usually the outer surface of the sealed package is A laminated sheet whose outer surface layer is formed of a polyolefin resin layer is used so that the surface layer has water resistance and heat weldability. It is preferable that l foil is used as the base material for the packaging material in order to improve gas barrier properties, water vapor barrier properties, etc. Also, as the printing base material, stretched polyester film, stretched polypropylene film, or cellophane film is used. etc., the antioxidant ability of tocopherol or tocopherol acetate contained in the filling inside the sealed package will be improved, and the preservability will be further improved.
It is mainly suitable as a sealed package for medical supplies. In addition, the above-mentioned AI2. When a metal layer made of foil or the like is provided, an intervening film such as a stretched polyethylene terephthalate film, a stretched nylon film, or a stretched polypropylene film may be laminated between the metal layer and the inner surface layer. In the heat-sealing process during the molding process of the sealed package, the metal layer is prevented from flowing due to the melting of the inner surface layer (heat-sealing resin layer), eliminating the risk of bag breakage due to cracks in the metal layer. A hermetically sealed package containing tocopherol or tocopherol acetate is obtained.

【作 用】[For use]

前記構成からなる本第1〜第6の各発明の密封包装体は
、該密封包装体を構成している包装用材におけるガラス
転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエ
チレンテレフタレート樹脂層が、密封包装体内の内填物
と接するようにされている。 この、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低結晶性
の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂層は、該樹脂層
を構成する変性ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラ
ス転移温度未満の温度雰囲気中で、トコフェロールまた
は酢酸トコフェロールの非吸収性に対して優れた作用を
奏するものであり、これと関連して、通常の密封包装体
は40℃未満の温度雰囲気中に置かれるということとの
関係から、本発明の密封包装体においては、トコフェロ
ールまたは酢酸トコフェロールを含有する密封包装体内
の内填物に対する価れた非吸収性、非透過性が奏される
。 また、本第1〜第6の各発明の密封包装体は、該密封包
装体を構成している包装用材において、密封包装体内の
内填物と接する側の樹脂層、すなわち、ガラス転移温度
が40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテ
レフタレート樹脂層が、エチレングリコールとテレフタ
ル酸との共重合部分をなす主部分と、エチレングリコー
ル以外の多価アルコール及び/又はテレフタル酸以外の
多価カルボン酸との共重合部分をなす側部分とで構成さ
れている樹脂で形成されているので、主部分をなすエチ
レングリコールとテレフタル酸との共重合部分によるト
コフェロールまたは酢酸トコフェロールに対する非吸収
性、非透過性と、エチレングリコール以外の多価アルコ
ール及び/又はテレフタル酸以外の多価カルボン酸の共
重合部分による耐熱性、すなわち、例えば、容器内への
内填物の充填を熱充填によって行なう際の加熱等を受け
た後においても、依然として優れた熱接着性能が奏され
るところの耐熱性とを兼備するものであり、熱充填法に
よる内填物の充填後に形成される密封包装体の熱シール
部においても、優れた接着強度のシール部が得られる。 また、水筒2の発明の密封包装体は、該密封包装体を構
成している包装用材において、密封包装体内の内填物と
接する側の樹脂層が、結晶化度が10%以下というよう
な非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート
樹脂による第1の樹脂層と、1.4−ブタンジオールと
テレフタル酸との共重合体からなる結晶性のポリブチレ
ンテレフタレート樹脂による第2の樹脂層との共押し出
し積層樹脂層からなるものであリ、結晶化されている樹
脂による該第2の樹脂層の存在が、耐衝撃性において優
れた作用を奏し、しかも、前記第1の樹脂層と第2の樹
脂層との間の優れた接着強度が共押し出し成形で得られ
る。 したがって、前記第1の樹脂層の非晶性〜結晶化度が1
0%以下というような低結晶性の変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂による熱接着能によって形成されるヒー
トシール部には、シール強度と耐衝撃性とにおいて優れ
た熱接着部が得られる。 また、前記本第3の発明の密封包装体においては、包装
用材のヒートシール樹脂層として作用する内表面層が、
結晶化度が10%以下というような非晶性〜低結晶性の
変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第1の樹脂
層と、ポリカーボネート樹脂による第2の樹脂層との共
押し出し積層樹脂層で構成されているので、ポリカーボ
ネート樹脂層の存在が耐衝撃性に対して優れた作用を奏
し、また、非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフ
タレート樹脂による第1の樹脂層と、ポリカーボネート
樹脂による第2の樹脂層との間における優れた接着強度
が、両樹脂による共押し出し成形によって形成される。 このため、前記第1の樹脂層における非晶性〜結晶化度
が10%以下というような低結晶性の変性ポリエチレン
テレフタレート樹脂による熱接着能によって、シール強
度と耐衝撃性とにおいて優れた作用が奏されるヒートシ
ール部が形成される。 さらにまた、本第4の発明の密封包装体は、該密封包装
体を構成している包装用材において、密封包装体内の内
填物と接する側の樹脂層が、結晶化度が10%以下とい
うような非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂による第1の樹脂層と、接着性ポリオレフィ
ン系樹脂による第2の樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂
による第3の樹脂層との共押し出し積層樹脂層からなる
ものであり、第2の樹脂層と第3の樹脂層との存在が、
耐衝撃性において優れた作用を奏し、しかも、前記第1
の樹脂層と第2の樹脂層と第3の樹脂層とは、これらの
樹脂層間における優れた接着強度が共押し出し成形で形
成される。 したがって、前記第1の樹脂層の非晶性〜結晶化度が1
0%以下というような低結晶性の変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂による熱接着能によって形成されるヒー
トシール部には、シール強度と耐衝撃性とにおいて優れ
た熱接着部が得られる。 また、本第5の発明の密封包装体は、該密封包装体を構
成している包装用材において、密封包装体内の内填物と
接する側の樹脂層が、ガラス転移温度が40℃以上の非
晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂
による第1の樹脂層と、該第1の樹脂層との積層面にコ
ロナ放電処理が付されているところのカルボキシル基を
具備するポリオレフィン系樹脂フィルムによる第2の樹
脂層との積層樹脂層からなるものであり、第2の樹脂層
の存在が、耐衝撃性において優れた作用を奏し、しかも
、前記第1の樹脂層と第2の樹脂層との間における優れ
た接着強度が、カルボキシル基を具備するポリオレフィ
ン系樹脂フィルム面に付されているコロナ放電処理によ
って形成される6 したがって、前記第1の樹脂層の非晶性〜結晶化度が1
0%以下というような低結晶性の変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂による熱接着能によって形成されるヒー
トシール部には、シール強度と耐衝撃性とにおいて優れ
た熱接着部が得られる。 さらに、水筒6の発明においては、内表面層が積層され
る包装材用基材中に延伸ポリエスラルフィルム、延伸ポ
リプロピレンフィルム、ぼるいはセロファン等による印
刷基材を具備す2ものであり、トコフェロールまたは酢
酸トコじエロールの酸化防止能において優れた作用が夛
される。
The sealed package of each of the first to sixth inventions having the above structure is made of amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate whose glass transition temperature is 40°C or higher in the packaging material constituting the sealed package. The resin layer is in contact with the filling inside the sealed package. This amorphous to low-crystalline modified polyethylene terephthalate resin layer with a glass transition temperature of 40°C or higher is produced by tocopherol or tocopherol acetate in an atmosphere at a temperature lower than the glass transition temperature of the modified polyethylene terephthalate resin constituting the resin layer. In relation to this, the sealed packaging of the present invention has an excellent effect on the non-absorbency of In the body, it exhibits excellent non-absorption and non-permeability to the filling in a sealed package containing tocopherol or tocopherol acetate. In addition, in the sealed package of each of the first to sixth inventions, in the packaging material constituting the sealed package, the resin layer on the side in contact with the inner filler in the sealed package, that is, the glass transition temperature is Amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin layer heated at 40°C or higher consists of a main part forming a copolymerization part of ethylene glycol and terephthalic acid, and a polyhydric alcohol other than ethylene glycol and/or a polyhydric alcohol other than terephthalic acid. Because it is made of a resin consisting of a side part that is a copolymerized part with a monovalent carboxylic acid, it is non-absorbent to tocopherol or tocopherol acetate due to the copolymerized part of ethylene glycol and terephthalic acid, which is the main part. Impermeability and heat resistance due to the copolymerized moiety of polyhydric alcohol other than ethylene glycol and/or polyhydric carboxylic acid other than terephthalic acid, that is, for example, when filling the contents into the container by hot filling. It also has heat resistance that allows it to still exhibit excellent thermal adhesive performance even after being heated, etc. Also in the sealed portion, a sealed portion with excellent adhesive strength can be obtained. In addition, the sealed package of the invention of water bottle 2 is such that, in the packaging material constituting the sealed package, the resin layer on the side in contact with the inner filler in the sealed package has a crystallinity of 10% or less. A first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin, and a second resin layer made of a crystalline polybutylene terephthalate resin made of a copolymer of 1,4-butanediol and terephthalic acid. The second resin layer is made of a crystallized resin, and the presence of the second resin layer has excellent impact resistance. Excellent adhesive strength between the two resin layers can be obtained by coextrusion. Therefore, the first resin layer has amorphousness to crystallinity of 1.
A heat-sealed part formed by the heat-bonding ability of a modified polyethylene terephthalate resin having a low crystallinity of 0% or less can provide a heat-sealed part with excellent sealing strength and impact resistance. Moreover, in the sealed package of the third invention, the inner surface layer that acts as a heat-sealing resin layer of the packaging material is
It is composed of a coextruded laminated resin layer consisting of a first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin with a crystallinity of 10% or less, and a second resin layer made of polycarbonate resin. Therefore, the presence of the polycarbonate resin layer has an excellent effect on impact resistance, and the first resin layer made of amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin and the second resin layer made of polycarbonate resin Excellent adhesive strength between the two resins is achieved by coextrusion molding of both resins. Therefore, the heat bonding ability of the modified polyethylene terephthalate resin, which is amorphous and has a low crystallinity of 10% or less, in the first resin layer provides excellent sealing strength and impact resistance. A heat-sealed portion is formed. Furthermore, in the sealed package of the fourth invention, in the packaging material constituting the sealed package, the resin layer on the side in contact with the inner filler in the sealed package has a crystallinity of 10% or less. A coextruded laminated resin consisting of a first resin layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin, a second resin layer made of an adhesive polyolefin resin, and a third resin layer made of a polyolefin resin. The presence of the second resin layer and the third resin layer
It exhibits excellent impact resistance, and the first
The resin layer, the second resin layer, and the third resin layer are formed by co-extrusion molding to provide excellent adhesive strength between these resin layers. Therefore, the first resin layer has amorphousness to crystallinity of 1.
A heat-sealed part formed by the heat-bonding ability of a modified polyethylene terephthalate resin having a low crystallinity of 0% or less can provide a heat-sealed part with excellent sealing strength and impact resistance. In addition, in the sealed package of the fifth invention, in the packaging material constituting the sealed package, the resin layer on the side in contact with the inner filler in the sealed package is a non-woven material with a glass transition temperature of 40°C or higher. A first resin layer made of a crystalline to low-crystalline modified polyethylene terephthalate resin, and a polyolefin resin film having carboxyl groups whose laminated surface with the first resin layer is subjected to corona discharge treatment. It consists of a laminated resin layer with a second resin layer, and the presence of the second resin layer has an excellent effect on impact resistance, and furthermore, the first resin layer and the second resin layer Excellent adhesive strength between the layers is formed by the corona discharge treatment applied to the surface of the polyolefin resin film having carboxyl groups.6 Therefore, if the first resin layer has an amorphous to crystallinity degree of 1.
A heat-sealed part formed by the heat-bonding ability of a modified polyethylene terephthalate resin having a low crystallinity of 0% or less can provide a heat-sealed part with excellent sealing strength and impact resistance. Furthermore, in the invention of water bottle 6, the packaging material base material on which the inner surface layer is laminated is provided with a printed base material such as stretched polyester film, stretched polypropylene film, or cellophane. Alternatively, tocodierol acetate exhibits excellent antioxidant activity.

【実施例】【Example】

以下、本発明のトコフェロールまたは酢酸トコフェロー
ルを含有する内填物の密封包装体の具体的な構成を実施
例をもって説明する。 実施例 2軸延伸ポリエステルフイルム(15μ)とA9.m(
9μ)とをウレタン系接着剤でドライラミネートした積
層材[a]を、包装材用基材として用意した。 此X」」目」虹tUt 前記積層材[a]からなる包装材用基材のAp2面に、
ウレタン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、ガ
ラス転移温度が71”Cの非晶性変性ポリエチレンテレ
フタレーF−樹脂(三片デュポンポリケミカル (株)
:シーラーPT X207)による厚さ40μのヒート
シール性を有する内表面層を形成することによって、包
装用材■を得た。 5用 の°゛告2 前記積層材[a]からなる包装材用基材のA[箔面に、
ウレタン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、ガ
ラス転移温度が71’Cの非品性変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂(三片デュポンポリケミカル (株):
シーラーPT X207)による厚さ20LLの第1の
樹脂層と、ポリブチレンテレフタレート樹脂(ポリプラ
スチック (株):ジュラネックスPF60[1)によ
る厚さ20μの第2の樹脂層とを、第2の樹脂層面がA
β箔面と接するようにして直接押し出し積層し、厚さ4
0μのヒートシール性を有する内表面層を形成すること
によって、包装用材■を得た。 社用 の1゛告3 前記積層材[a]からなる包装材用基材のへβ箔面に、
ウレタン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、ガ
ラス転移温度が71’Cの非品性変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂(三井デュポンポリケミカル (株):
シーラーPT X207)による厚さ20uの第1の樹
脂層と、ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学 (株)
、ニーピロンS−2000)による厚さ20μの第2の
樹脂層とを、第2の樹脂層面がへ2箔面と接するように
して直接押し出し積層し、厚さ40μのヒトシール性を
有する内表面層を形成することによって、包装用材■を
得た。 1      の ″ 告 4 前記積層材[a]からなる包装材用基材のA℃箔面に、
ウレタン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、ガ
ラス転移温度が71℃の非品性変性ポリエチレンテレフ
タレート樹脂(三片デュポンポリケミカル (株):シ
ーラーPT X207)による厚さ20μの第1の樹脂
層と、接着性ポリオレフィン系樹脂(三片石油化学工業
(株)  アトマーSF 600)による厚さ10μの
第2の樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂(三片石油化学
工業 (株)  ミラソン16P)による厚さ10μの
第3の樹脂層とを、第3の樹脂層面がAI2范面8接す
るようにして、すなわち、第1の樹脂層が最外層をなす
ようにして直接押し出し積層し、厚さ40μのヒートシ
ール性を有する内表面層を形成することによって、包装
用材■を得た。 址久皿上9Jd己旦 カルボキシル基を具備するポリオレフィン系樹脂(三片
デュポンポリケミカル 1株)二二一りレルAN421
3 C)による厚さ20μのフィルムの片面にコロナ放
電処理を付し、該コロナ放電処理面に、ガラス転移温度
が71℃の非品性変性ポリエチレンテレフタレート樹脂
(三片デュポンポリケミカル (株):シーラーPT 
X207)による厚さ20μの樹脂層を、直接押し出し
積層し、厚さ40μのヒートシール性を有する内表面層
用の積層フィルムを得た。 次いで、前述の積層材[a]からなる包装材用基材のA
J2箔面に、前記ヒートシール性を有する内表面層用の
積層フィルムを、AI2箔面とカルボキシル基を具備す
るポリオレフィン系樹脂フィルム面とが接するようにし
て、熱圧接着することによって、ガラス転移温度が71
℃の非品性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂によ
る第1の樹脂層と、該第1の樹脂層との積層面にコロナ
放電処理が付されているところのカルボキシル基を具備
するポリオレフィン系樹脂フィルムによる第2の樹脂層
との厚さ40μの積層樹脂層によるヒートシール性を有
する内表面層を具備する包装用材■を得た。 ・封 ツ の成形 前述の包装用材■〜■を利用し、各包装用材におけるヒ
ートシール性を有する内表面層が袋の内周面層とされて
いる50mmX 40 mmの三方シールパウチを熱シ
ール法によって成形した。 得られた各三方シールパウチに、トコフェロール0.1
重量%が含有されているハンドクリームを10g宛充填
した後、開口部を熱シール法によって封緘し、本発明の
実施例品たる密封包装体を得た。 また、各三方シールパウチに、トコフェロールの0.1
重量%水溶液10 +nJ2を宛を充填した後、開口部
を熱シール法によって封緘し、本発明の実施例品たる密
封包装体を得た。 比較例 2軸延伸ポリエステルフイルム(15μ)とAl1箔(
9μ)とをウレタン系接着剤でドライラミネートした積
層材[a]からなる包装材用基材のAI2箔面に、ウレ
タン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、低密度
ポリエチレン樹脂(三片石油化学゛工業 (株):ミラ
ラン16P)による厚さ40μのフィルムを貼着し、低
密度ポリエチレン樹脂フィルムによる内表面層を具備す
る包装用材■を得た。 該包装用材■を利用して、前記実施例における密封包装
体の製造方法に対応する工程を繰り返し、比較のための
密封包装体を得た。 実  験 前記実施例及び比較例で得られたハンドクリームが封入
されている各密封包装体を、37℃の雰囲気中に60日
間放置した後に開封し、ハンドクリームに含有されてい
るトコフェロールの初期濃度の保持率(%)を定量した
。 結果を第1表に示す。 第 表 また、トコフェロールの01重量%水溶液が封入されて
いる各密封包装体を、37℃の雰囲気中に放置し、水溶
液中に含有されているトコフェロールの初期濃度の保持
率(%)を、1〜4週間に亙り、1週間毎に定量した。 結果を第2表に示す。 第 表
Hereinafter, the specific structure of the sealed package of the filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the present invention will be explained with reference to Examples. Example Biaxially stretched polyester film (15μ) and A9. m(
A laminate material [a] obtained by dry laminating 9μ) with a urethane adhesive was prepared as a base material for packaging material. This X""eye" rainbow tUt On the Ap2 side of the packaging material base material made of the laminate material [a],
After applying the urethane adhesive, apply an amorphous modified polyethylene terephthalate F-resin (Mikata DuPont Polychemical Co., Ltd.) with a glass transition temperature of 71"C to the coated surface.
A packaging material (2) was obtained by forming a heat-sealable inner surface layer with a thickness of 40 μm using Sealer PT X207). Notice 2 for packaging material A [on the foil surface,
After applying the urethane adhesive, apply a non-quality modified polyethylene terephthalate resin (Mikata DuPont Polychemical Co., Ltd.) with a glass transition temperature of 71'C to the applied surface.
A first resin layer with a thickness of 20LL made of Sealer PT Layer surface is A
Laminated by extrusion directly in contact with the β foil surface to a thickness of 4
A packaging material (2) was obtained by forming an inner surface layer having a heat sealability of 0 μ. 1 Notice 3 for company use On the beta foil surface of the packaging material base material made of the laminate material [a],
After applying the urethane adhesive, apply a non-quality modified polyethylene terephthalate resin (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) with a glass transition temperature of 71'C to the applied surface.
A first resin layer with a thickness of 20 u made of sealer PT X207) and polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical
, a 20μ thick second resin layer made of Nipilon S-2000), and the second resin layer is directly extruded and laminated with the surface of the second resin layer in contact with the foil surface to form a 40μ thick inner surface layer having human-sealing properties. A packaging material (■) was obtained by forming. 1.'' Notice 4. On the A℃ foil surface of the packaging material base material made of the laminate material [a],
After applying the urethane adhesive, the coated surface was covered with a 20-μ thick layer of non-quality modified polyethylene terephthalate resin (Mikata DuPont Polychemical Co., Ltd.: Sealer PT X207) with a glass transition temperature of 71°C. A second resin layer with a thickness of 10μ made of an adhesive polyolefin resin (Atmer SF 600, manufactured by Mikata Petrochemical Industries Co., Ltd.), and a second resin layer made of adhesive polyolefin resin (Atmer SF 600, manufactured by Mikata Petrochemical Industries Co., Ltd.), and a second resin layer made of a polyolefin resin (Mirason 16P, manufactured by Mikata Petrochemical Industries Co., Ltd.). ) and a third resin layer with a thickness of 10μ are directly extruded and laminated so that the third resin layer surface is in contact with the AI2 side, that is, the first resin layer forms the outermost layer. Packaging material (2) was obtained by forming an inner surface layer having heat-sealing properties with a thickness of 40 μm. 9Jd Kotan Carboxyl group-containing polyolefin resin (Mikata DuPont Polychemicals Co., Ltd. 1) 221 Rel AN421
One side of a film with a thickness of 20μ according to 3C) was subjected to corona discharge treatment, and a non-quality modified polyethylene terephthalate resin (Mikata DuPont Polychemical Co., Ltd.) with a glass transition temperature of 71 °C was applied to the corona discharge treatment side. Sealer PT
A resin layer having a thickness of 20 μm made by X207) was directly extruded and laminated to obtain a laminated film for the inner surface layer having a thickness of 40 μm and having heat sealability. Next, A of the packaging material base material made of the above-mentioned laminate material [a]
Glass transition is achieved by heat-pressure bonding the laminated film for the inner surface layer having heat-sealing properties to the J2 foil surface so that the AI2 foil surface and the polyolefin resin film surface having carboxyl groups are in contact with each other. temperature is 71
A first resin layer made of a non-quality modified polyethylene terephthalate resin at a temperature of 100.degree. A packaging material (2) was obtained, which has an inner surface layer having heat-sealability due to a laminated resin layer having a thickness of 40 μm and the resin layer of No. 2.・Formation of the seal Utilizing the above-mentioned packaging materials ■ to ■, heat-seal a 50 mm x 40 mm three-sided sealed pouch in which the inner surface layer with heat-sealability of each packaging material is the inner peripheral surface layer of the bag. Molded by. Tocopherol 0.1 was added to each of the resulting three-sided sealed pouches.
After filling 10 g of hand cream containing % by weight, the opening was sealed by a heat sealing method to obtain a sealed package as an example product of the present invention. Additionally, each three-sided sealed pouch contains 0.1 of tocopherol.
After filling the container with a 10% by weight aqueous solution + nJ2, the opening was sealed by a heat sealing method to obtain a sealed package as an example of the present invention. Comparative Example Biaxially stretched polyester film (15μ) and Al1 foil (
After applying a urethane adhesive to the AI2 foil surface of a packaging material base material made of a laminate [a] obtained by dry laminating 9 μ) with a urethane adhesive, a low density polyethylene resin is applied to the coated surface. (Mikata Petrochemical Industry Co., Ltd.: Miralan 16P) film having a thickness of 40 μm was attached to obtain a packaging material (2) having an inner surface layer made of a low-density polyethylene resin film. Using the packaging material (1), the steps corresponding to the manufacturing method of the sealed package in the above example were repeated to obtain a sealed package for comparison. Experiment Each sealed package containing the hand cream obtained in the above Examples and Comparative Examples was opened after being left in an atmosphere at 37°C for 60 days, and the initial concentration of tocopherol contained in the hand cream was determined. The retention rate (%) was quantified. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows that each sealed package containing a 01% by weight aqueous solution of tocopherol was left in an atmosphere at 37°C, and the retention rate (%) of the initial concentration of tocopherol contained in the aqueous solution was calculated as follows: Quantification was performed weekly for ~4 weeks. The results are shown in Table 2. Table

【発明の効果】【Effect of the invention】

本第1〜第6の発明のトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体は、該包装体を
構成している包装用材の内周面層が、ガラス転移温度が
40℃以上の非晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂層で形成されている。 すなわち、本番発明のトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体は、密封包装体
内の内填物と接する暦が40℃以上のガラス転移温度を
有している変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による
樹脂層で構成されるものであるから、内填物中のトコフ
ェロールまたは酢酸トコフェロールが包装用材に吸収さ
れるようなことがないため、密封包装体内に収容されて
いる内填物の保持性能において、極めて優れた作用が奏
される。 また、前記した本番発明の密封包装体は、該包装体にお
けるシール部が、結晶化度が10%以下というような非
晶性〜低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂
が有する熱シール特性を利用して形成されるので、接着
強度の良好な熱シール部が形成される。 また、本第2〜第5の発明の密封包装体は、該包装体に
おけるシール部が、接着強度と耐衝撃性とにおいて、優
れた作用を奏する熱シール部が形成される。 さらに、水筒6の発明の密封包装体においては、内表面
層が積層される包装材用基材中に具備さねている延伸ポ
リエステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、あ
るいはセロファン等による印刷基材によって、トコフェ
ロールまたは酢酸トコフェロールの酸化防止能において
優れた作用が奏されるので、内填物の保存性能において
極めて良好な密封包装体になる。
The hermetically sealed package containing tocopherol or tocopherol acetate according to the first to sixth aspects of the present invention is such that the inner circumferential surface layer of the packaging material constituting the package has a glass transition temperature of 40°C or higher. It is formed from an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin layer. That is, the sealed package of the filler containing tocopherol or tocopherol acetate of the actual invention is made of a resin made of a modified polyethylene terephthalate resin that has a glass transition temperature of 40° C. or higher in contact with the filler in the sealed package. Since it is composed of layers, the tocopherol or tocopherol acetate in the inner filler will not be absorbed into the packaging material, so the retention performance of the inner filler contained in the sealed package is extremely high. Excellent action is achieved. Further, in the sealed package of the above-mentioned actual invention, the seal portion of the package utilizes the heat-sealing properties of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin with a degree of crystallinity of 10% or less. Therefore, a heat-sealed portion with good adhesive strength is formed. Further, in the sealed packages of the second to fifth aspects of the present invention, the seal portion of the package is formed with a heat-sealed portion that exhibits excellent adhesive strength and impact resistance. Furthermore, in the sealed package of the invention of Water Bottle 6, tocopherol is added to the tocopherol by the printed base material such as stretched polyester film, stretched polypropylene film, or cellophane included in the packaging material base material on which the inner surface layer is laminated. Alternatively, tocopherol acetate exhibits an excellent antioxidant effect, resulting in a sealed package with extremely good storage performance for the inner filling.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、包装材用基材と該包装材用基材に対して積層されて
いるヒートシール性を有する内表面層とからなる積層シ
ートを包装用材とするトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体において、包装
体内の内填物と接する側の前記ヒートシール性を有する
内表面層が、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低
結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂によって
形成されていることを特徴とするトコフェロールまたは
酢酸トコフェロールを含有する内填物の密封包装体。 2、包装材用基材と該包装材用基材に対して積層されて
いるヒートシール性を有する内表面層とからなる積層シ
ートを包装用材とするトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体において、包装
体内の内填物と接する側の前記ヒートシール性を有する
内表面層が、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低
結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第
1の樹脂層とポリブチレンテレフタレート樹脂による第
2の樹脂層との共押し出し積層樹脂層によって形成され
ており、しかも、該共押し出し積層樹脂層における第1
の樹脂層、が外側層をなすようにして包装材用基材に対
して積層されていることを特徴とするトコフェロールま
たは酢酸トコフェロールを含有する内填物の密封包装体
。 3、包装材用基材と該包装材用基材に対して積層されて
いるヒートシール性を有する内表面層とからなる積層シ
ートを包装用材とするトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体において、包装
体内の内填物と接する側の前記ヒートシール性を有する
内表面層が、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低
結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第
1の樹脂層とポリカーボネート樹脂による第2の樹脂層
との共押し出し積層樹脂層によって形成されており、し
かも、該共押し出し積層樹脂層における第1の樹脂層が
外側層をなすようにして包装材用基材に対して積層され
ていることを特徴とするトコフェロールまたは酢酸トコ
フェロールを含有する内填物の密封包装体。 4、包装材用基材と該包装材用基材に対して積層されて
いるヒートシール性を有する内表面層とからなる積層シ
ートを包装用材とするトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体において、包装
体内の内填物と接する側の前記ヒートシール性を有する
内表面層が、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低
結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第
1の樹脂層と、接着性ポリオレフィン系樹脂による第2
の樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂による第3の樹脂層
との共押し出し積層樹脂層によって形成されており、該
共押し出し積層樹脂層における第1の樹脂層が外側層を
なすようにして包装材用基材に対して積層されているこ
とを特徴とするトコフェロールまたは酢酸トコ フェロールを含有する内填物の密封包装体。 5、包装材用基材と該包装材用基材に対して積層されて
いるヒートシール性を有する内表面層とからなる積層シ
ートを包装用材とするトコフェロールまたは酢酸トコフ
ェロールを含有する内填物の密封包装体において、包装
体内の内填物と接する側の前記ヒートシール性を有する
内表面層が、ガラス転移温度が40℃以上の非晶性〜低
結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂による第
1の樹脂層と、該第1の樹脂層との積層面にコロナ放電
処理が付されているカルボキシル基を具備するポリオレ
フィン系樹脂フィルムによる第2の樹脂層との積層樹脂
層によって形成されてお り、しかも、該積層樹脂層における第1の樹脂層が外側
層をなすようにして包装材用基材に対して積層されてい
ることを特徴とするトコフェロールまたは酢酸トコフェ
ロールを含有する内填物の密封包装体。 6、包装材用基材が、延伸ポリエステルフィルム、延伸
ポリプロピレンフィルム、あるいはセロファン等による
印刷基材と、アルミニウム箔との積層材からなる特許請
求の範囲第 1項〜第5項のうちのいずれかの1項記載のトコフェロ
ールまたは酢酸トコフェロールを含有する内填物の密封
包装体。
[Claims] 1. Tocopherol or tocopherol acetate whose packaging material is a laminated sheet consisting of a base material for packaging material and an inner surface layer having heat-sealing properties that is laminated to the base material for packaging material. In the sealed package containing the inner filler, the inner surface layer having heat sealability on the side in contact with the inner filler in the package is made of amorphous to low crystalline modified polyethylene with a glass transition temperature of 40°C or higher. 1. A sealed package containing an inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate, characterized in that it is formed of a terephthalate resin. 2. An inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate whose packaging material is a laminated sheet consisting of a base material for packaging material and an inner surface layer with heat-sealability laminated to the base material for packaging material. In the sealed package, the inner surface layer having heat-sealability on the side in contact with the filling inside the package is a first layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. It is formed by a coextruded laminated resin layer of a resin layer and a second resin layer made of polybutylene terephthalate resin, and the first resin layer in the coextruded laminated resin layer
1. A sealed packaging body for an inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate, characterized in that a resin layer is laminated on a base material for packaging material so as to form an outer layer. 3. An inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate whose packaging material is a laminated sheet consisting of a base material for packaging material and an inner surface layer having heat-sealing properties that is laminated to the base material for packaging material. In the sealed package, the inner surface layer having heat-sealability on the side in contact with the filling inside the package is a first layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. The packaging material base is formed by a coextruded laminated resin layer of a resin layer and a second resin layer made of polycarbonate resin, and the first resin layer in the coextruded laminated resin layer forms an outer layer. 1. A hermetically sealed package containing an inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate, which is laminated to a material. 4. An inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate whose packaging material is a laminated sheet consisting of a base material for packaging material and an inner surface layer with heat-sealability laminated to the base material for packaging material. In the sealed package, the inner surface layer having heat-sealability on the side in contact with the filling inside the package is a first layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. A resin layer and a second layer made of adhesive polyolefin resin.
and a third resin layer made of a polyolefin resin. 1. A sealed package containing an inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate, which is laminated to a base material. 5. An inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate whose packaging material is a laminated sheet consisting of a base material for packaging material and an inner surface layer with heat-sealability laminated to the base material for packaging material. In the sealed package, the inner surface layer having heat-sealability on the side in contact with the filling inside the package is a first layer made of an amorphous to low crystalline modified polyethylene terephthalate resin having a glass transition temperature of 40°C or higher. It is formed by a laminated resin layer of a resin layer and a second resin layer made of a polyolefin resin film having carboxyl groups whose laminated surface with the first resin layer is subjected to corona discharge treatment, and , a sealed package of an inner filler containing tocopherol or tocopherol acetate, characterized in that the first resin layer in the laminated resin layer is laminated on a packaging material base material so as to form an outer layer. . 6. Any one of claims 1 to 5, wherein the base material for packaging material is a laminate of a printed base material such as a stretched polyester film, a stretched polypropylene film, or cellophane, and an aluminum foil. A sealed package containing an inner filling material containing tocopherol or tocopherol acetate according to item 1.
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