JP2001253028A - Multilayered film and package - Google Patents

Multilayered film and package

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JP2001253028A
JP2001253028A JP2000067912A JP2000067912A JP2001253028A JP 2001253028 A JP2001253028 A JP 2001253028A JP 2000067912 A JP2000067912 A JP 2000067912A JP 2000067912 A JP2000067912 A JP 2000067912A JP 2001253028 A JP2001253028 A JP 2001253028A
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JP2000067912A
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Inventor
Kazuhide Ishii
和秀 石井
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Ind Ltd
三菱樹脂株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayered film having excellent boil resistance in the deep draw vacuum packaging of food and capable of botaining a package good in the transparency of a seal part, and the package thereof.
SOLUTION: The multilayered film is constituted by arranging a layer comprising a polyethylene resin, which is polymerized using a metallocene catalyst, having a density of 0.88-0.92 g/cm3 to a seal layer with a thickness of 2-15 μm, which has easy opening properties due to cohesive failure, as an adjacent layer.
COPYRIGHT: (C)2001,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は主に食品の深絞り真空包装において、優れた耐ボイル性を有するとともに、 The present invention relates in mainly food deep drawing vacuum packaging, which has excellent resistance to boiling resistance,
シール部の透明性が良好な包装体が得られる多層フイルム及びその包装体に関する。 Multilayer film transparency of the sealing portion a good package is obtained and its packaging.

【0002】 [0002]

【従来の技術】食品の深絞り真空包装において使用される多層フイルムには、易開封性(イージーピール性)が要求され、さらにボイル処理される用途では、ボイル時において、変形や層間剥離が生じないこと、及び開封を容易にするために包装体の端部に設けるフイルムの「開封キッカケ部」(未シール部分)が融着しないという耐熱性が要求されている。 The multilayer film used in the deep drawing vacuum packaging of the Prior Art The food is easy-open (easy peeling property) is required, the application is further boil treatment, during boiling, cause deformation or delamination not, and heat resistance of "open notch" (unsealed portion) is not fused in the film provided on the end of the package in order to facilitate the opening is required. このような特性を付与するために、従来の多層フイルムでは、シール層に耐熱性に優れた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下「LL」という)を主成分としたイージーピール材が使用されている。 To impart such properties, in the conventional multi-layer film, a linear low-density polyethylene resin (hereinafter referred to as "LL") easy peel material mainly composed of excellent in heat resistance to the seal layer is used there. その多くはLL、ポリプロピレン(以下「PP」という)、ポリブテン−1(以下「PB1」という)、スチレン系樹脂を混合した組成物である。 And many LL, polypropylene (hereinafter referred to as "PP"), polybutene-1 (hereinafter referred to as "PB1") is a composition obtained by mixing a styrene resin.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記組成物からなるイージーピール材はシール時結晶化により球晶を発達させ易い樹脂であるため、枠シール(パック品の外周部のシールで、熱板とゴムパッキンにはさみ込まれて強制的にシールされる部分)および面シール部(枠シールの内側の部分で、熱板側(蓋材の上側)は真空、真空ボックス側(底材の下側)は大気解放とすることにより、1気圧の差圧でフイルムを熱板に密着することによりシールされる部分)の透明性が悪くなるという欠点がある。 However [0007], for easy peel material having the above composition is liable resins developed a spherulite by sealing during crystallization, a sealing of the outer peripheral portion of the frame seal (pack product, hot plate a rubber packing interleaved in part is forcibly seal) and a face seal portion (inside portion of the frame seal, the upper heating plate side (lid) of the vacuum, the lower side of the vacuum box side (bottom member ) is by the atmosphere release, there is a disadvantage that transparency of the portion) to be sealed is deteriorated by adhesion of film to the heat plate by the differential pressure of 1 atm. またノンボイル用に使用されているイージーピール材をボイル用に使用すると、ボイル前後のイージーピール強度の振れを生じやすく、またイージーピールのキッカケ部が融着してしまうという問題があった。 Also use the easy-peel material used for Nonboiru for Boyle, prone to runout of the easy-peel strength before and after boiling and cutouts easy-peel there has been a problem that fused.

【0004】本発明は前述の問題点を解消できる深絞り成形用多層フイルム及び包装体を提供することを目的とする。 [0004] The present invention seeks to provide a multilayer film and package for molding deep drawing can solve the problems described above.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】前記の目的は以下の手段によって達成される。 Means for Solving the Problems] The object of is achieved by the following means. すなわち、シール層が凝集破壊による易開封性を有し、その厚みが2〜15μmの範囲であると共に、シール層の隣接層に密度0.88〜0.9 That is, the sealing layer has a peelable by cohesive failure, with a thickness in the range of 2 to 15 [mu] m, density layer adjacent to the sealing layer 0.88 to 0.9
2g/cm 3 2g / cm 3 のメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系樹脂層を配してなる多層フイルムにある。 In the multilayer film formed by arranging a polyethylene resin layer is polymerized by metallocene catalysts. ここで、シール層が、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−メタクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂と、PPとを50:50〜8 Here, the sealing layer is an ionomer, an ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, and ethylene - at least one resin selected from the group consisting of methacrylic acid copolymer, a PP 50: 50-8
0:20の比率でブレンドされた樹脂からなること、上記隣接層が高圧法で重合された低密度ポリエチレンを2 Be composed of blended resin at a ratio of 0:20, the low density polyethylene said adjacent layer is polymerized by high pressure process 2
〜30重量%の範囲で添加してなること、シール層にソルビトール系化合物を100〜5000ppmの範囲で添加してなることを含んでいる。 Be added in a range of 30 wt% includes that obtained by adding a range of 100~5000ppm sorbitol-based compound in the sealing layer. また、シール層、隣接層以外の他の層をエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド、ポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を配して共押出成形してなること、最外層側から、12ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/6−66ナイロン/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/接着性樹脂/隣接層/シール層又は、1 The seal layer of ethylene layer other than the adjacent layer - vinyl acetate copolymer saponification product, polyamide, that formed by co-extrusion molding by arranging at least one resin selected from the group consisting of polypropylene, most an outer layer side, 12 nylon or 6-nylon / adhesive resin / 6-66 nylon / ethylene - vinyl acetate copolymer saponification product / adhesive resin / the adjacent layer / sealing layer or, 1
2ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/6−66ナイロン/接着性樹脂/隣接層/シール層の順で積層されてなること、最外層に二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、及び二軸延伸ポリアミドからなる群から選ばれる樹脂のフイルムをドライラミネートしてなることを含み、さらに、上記の多層フイルムを用い、相手側のシール材として密度0.91〜0.93g/cm 2 nylon or nylon 6 / adhesive resin / ethylene - that are laminated in this order vinyl acetate copolymer saponification product / 6-66 nylon / adhesive resin / the adjacent layer / sealing layer, biaxially oriented polypropylene in the outermost layer , density 0.91 biaxially oriented polyethylene terephthalate, and a film of resin selected from the group consisting of biaxially oriented polyamide comprises that formed by dry lamination, and further, using the above multilayer film, as the mating sealing material ~0.93g / cm
3 、融点115〜125℃の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用したフイルムシールしてなる包装体を含んでいる。 3, includes a package body formed by film sealed using linear low density polyethylene resin having a melting point of 115 to 125 ° C..

【0006】 [0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において、シール層は凝集破壊タイプのイージーピール材でその厚さは2〜15μmであることが必要である。 In the present invention, the sealing layer is its thickness in easy peel material cohesive failure type is required to be 2 to 15 [mu] m. これは2μmより薄いとシール時の温度と圧力によりシール層が部分的に流動し押しのけられてしまいシール層に隣接する層がシール面に出てきてしまう可能性があり、また15μmを越える場合は易開封性が悪くなり剥離面が毛羽立ち易いためである。 If this could layer adjacent to the seal layer would be pushed away seal layer is partially fluidized and will come out to the seal surface by the temperature and pressure at the time of sealing and thinner than 2 [mu] m, also exceeding 15μm easy-open is because tends release surface fuzz bad. 特に隣接層が表面に出てきてしまうと完全にシールされるため、開封性が極端に悪くなるという問題がある。 In particular, since the adjacent layers are completely sealed when will come out on the surface, there is a problem that the opening property is extremely poor.

【0007】上記シール層に使用する樹脂は凝集破壊による易開封性を有する樹脂の組合せのものが適宜使用できるが、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−メタクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂と、PPとを50:50〜80:20 [0007] resin to be used in the sealing layer is that of a combination of a resin having easy-open due to cohesive failure can be suitably used, but an ionomer, an ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, and ethylene - at least one resin selected from the group consisting of methacrylic acid copolymer, a PP 50: 50~80: 20
の比率でブレンドされた樹脂からなるものが好適に使用できる。 Made of a resin blended at a ratio of it can be suitably used. このような樹脂の組合せは透明性の点から好適であるが、PPの比率が50重量%を越えるとイージーピール強度が弱くなってしまい、保管、輸送中に破袋する可能性が高くなる。 Combinations of such resins are preferred from the viewpoint of transparency, when the ratio of PP exceeds 50 wt% becomes easy peel strength is weak, storage, is likely to breakage during transport. 特にパック後にボイル殺菌がある場合には、破袋がより発生し易い。 In particular, in the case where there is a boiling sterilization after pack, breakage is more likely to occur. PPの比率が20重量%未満の場合は凝集力が十分に低下しないため、イージーピール強度が強く開封性が悪くなり易い。 Since the ratio of PP If there is less than 20 wt% no cohesive force is sufficiently reduced, easy easy-peel strength is strong unsealing becomes poor.

【0008】上記シール層に隣接する層には密度が0. [0008] Density is the layer adjacent to the sealing layer is 0.
88〜0.92g/cm 3のメタロセン触媒(シングルサイト触媒)により重合したポリエチレン系樹脂層を配する必要がある。 It is necessary to dispose the polyethylene resin layer was polymerized by 88~0.92g / cm 3 of the metallocene catalyst (single site catalyst). メタロセン触媒を用いたポリエチレン系樹脂は分子量分布が狭く、均一性が高いため透明性に優れているという特徴を有しているためであり、密度が0.88〜0.92g/cm 3の範囲の樹脂を使用する必要がある。 Polyethylene resins using a metallocene catalyst has a narrow molecular weight distribution is for has a feature of uniformity is excellent in transparency because of the high range density of 0.88~0.92g / cm 3 it is necessary to use a resin. 密度が0.88g/cm 3未満では耐熱性が低くシール時のホットタック性(熱間でのシール強度)およびボイル時の耐熱性に問題が発生する可能性が高くなる。 Density can be a problem in and heat resistance during boiling (seal strength in hot) hot tack at sealing low heat resistance occurs increases less than 0.88 g / cm 3. また、密度が0.92g/cm 3を越えるものでは、ヒートシール時に結晶化による球晶が作られ易くなり、透明性が低下するという問題が出てくる。 Also, those having a density exceeding 0.92 g / cm 3, easily spherulites produced by crystallization during heat sealing, the transparency emerges lowered. また、シール層に隣接する層に使用する樹脂は、シール層に使用する樹脂がポリエチレン系樹脂を主成分とする場合、通常のポリエチレン系樹脂を用いて特に問題はないが、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−メタクリル酸共重合体である場合は、層間強度を確保するためメタロセン触媒により重合したポリエチレン系樹脂、特に密度0.92g/cm 3以下のものを用いることが好ましい。 The resin used in the layer adjacent to the sealing layer, when the resin used in the sealing layer is composed mainly of polyethylene resin, there is no particular problem with conventional polyethylene resin, ionomer, ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, and ethylene - if methacrylic acid copolymer, polyethylene-based resin polymerized by a metallocene catalyst for ensuring bond strength, in particular a density 0.92 g / cm 3 it is preferable to use the following. このような樹脂は強度が強く、また弾性率が低いため低温での耐ピンホールに優れているという特徴があり、深絞り包装用のフイルムとして有用である。 Such resins intensity is strong, also is characterized in that the elastic modulus and excellent resistance to pinhole at low temperatures due to low, it is useful as a film for deep draw packaging. ここで用いるメタロセン触媒により重合したポリエチレン系樹脂は一般にブテン−1、ヘキセン−1、4メチルペンテン−1、オクテン−1等のαオレフィンとの共重合体が主に用いられるが、特に限定されない。 Here polyethylene resin polymerized by a metallocene catalyst used in the general butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, but copolymers of α-olefins such as octene-1 are mainly used, is not particularly limited.

【0008】ここで、上述したアイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−メタクリル酸共重体は、直鎖状低密度ポリエチレンや、高圧法低密度ポリエチレン等の通常のポリエチレン系樹脂と共押出しても層間強度が発現しにくく、隣接しては使用出来なかった。 [0008] Here, ionomer described above, an ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, and ethylene - methacrylic acid copolymer isobaric is linear low density polyethylene or high-pressure low-density polyethylene Usually polyethylene resin coextruded even interlayer strength is hardly exhibited in, it is adjacent not be used. また、上記アイオノマー等を主成分とするシール層の隣接層として、同様の樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することは層間強度が出やすいが、隣接層の耐熱性が低いとボイル処理でのホットタック性が弱くなることと、 Further, as the layer adjacent to the sealing layer mainly composed of the ionomer or the like, similar resins, ethylene - although the use of vinyl acetate copolymer prone interlayer strength, and heat resistance is low adjacent layers boiling treatment and the hot tack becomes weak in,
原料単価が比較的高いためボイル処理用途のフイルムでは使用されていなかった。 Material unit price has not been used in the film of relatively high for boil treatment applications. そこで、本発明においては必要とされる層間強度を有し、ホットタック性及び、低温での耐ピンホール性も良好で、さらには比較的コストも低く抑えられるメタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン系樹脂を隣接層に使用することにより、上記問題を解消することができた。 Therefore, having a bond strength that is required in the present invention, hot tack and, pinhole resistance at low temperatures is good, and polyethylene which further polymerized using a relatively cost can be kept low metallocene catalyst the use of resin in adjacent layers, it was possible to solve the above problems.

【0009】隣接層のメタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン系樹脂には2〜30重量%の高圧法で重合された低密度ポリエチレンを含むことができる。 [0009] The polyethylene resin obtained by polymerization using the metallocene catalyst of the adjacent layers can comprise low density polyethylene polymerized by high pressure process of 2 to 30 wt%. 上記範囲の高圧法低密度ポリエチレンを含有させることで、メタロセン触媒により重合したポリエチレン系樹脂の結晶を小さく抑え、微結晶化させることにより透明性をより向上させることが出来る。 The range of by incorporating the high-pressure low-density polyethylene, and with minimal crystallinity of the polyethylene resin polymerized by a metallocene catalyst, more improved thereby it is possible transparency by micro-crystallization. 高圧法低密度ポリエチレンの添加量が2重量%未満では透明性の改良効果が少なく、 The addition amount of the high-pressure low-density polyethylene is small effect of improving the transparency is less than 2 wt%,
30重量%を越えると、透明性や強度が低下し易い。 Exceeds 30 wt%, easily transparency and strength decreases.

【0010】アイオノマー等にPPをブレンドしたシール層には、PPの結晶化による球晶の成長を抑えるために、ソルビトール系化合物を造核剤として100〜50 [0010] The sealing layer a blend of PP to and ionomer, in order to suppress the growth of spherulites by crystallization PP, a sorbitol-based compound as a nucleating agent 100-50
00ppmの範囲で添加することが有効である。 It is effective to add a range of 00Ppm. 100 100
ppm未満では結晶核剤としての効果が少なく、500 Less effective as nucleating agent is less than ppm, 500
0ppmを越えるとシール性を阻害し、シール強度を低下させ易い。 The sealing property was inhibited exceeds 0 ppm, it tends to reduce the seal strength. ソルビトール系化合物としてはビス(pメチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(pエチルベンジリデン)ソルビトール等が例示されるが、特に限定されない。 The sorbitol-based compound bis (p-methyl benzylidene) sorbitol, although bis (p-ethyl benzylidene) sorbitol, and the like, it is not particularly limited. シール層と隣接層であるメタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン層の他に深絞り包装用の底材および蓋材用として必要な酸素バリアー性、耐ピンホール性、耐ボイル性等を付与するためにエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド樹脂、PPを共押出することが有効である。 Imparting a sealing layer base material and the required oxygen barrier properties as a cover material for addition to deep draw packaging polyethylene layer which is polymerized using a metallocene catalyst is an adjacent layer, pinhole resistance, the resistance to boiling, etc. ethylene to - vinyl acetate copolymer saponification product, a polyamide resin, it is effective to co-extruded PP. 酸素バリアー性付与のためにはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が有効であり、 For oxygen-barrier imparted ethylene - vinyl copolymer saponified acetate is valid,
食品の保存性が良好となる。 Food storage stability is improved. ただし、高い酸素バリアーを必要としない場合には、ポリアミド樹脂を配することによりある程度の酸素バリアー性を付与することができる。 However, if you do not require a high oxygen barrier, it is possible to impart a degree of oxygen barrier property by placing the polyamide resin. 強度付与のためにはポリアミド樹脂を配することが有効で、耐ボイル性(特にボイル時のカール防止)の付与のためPPをシール層とは反対側の外層に配することが有効である。 For strength imparted it is effective to arrange the polyamide resin, the sealing layer of PP for imparting resistance to boiling resistance (particularly anti-curl during boiling) it is effective to arrange the outer layer of the opposite side.

【0011】深絞り用底材に用いる場合は最外層側から、12ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/6−6 [0011] From the outermost side when used in deep drawing base material, 12 nylon or 6-nylon / adhesive resin / 6-6
6ナイロン/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/ 6 Nylon / ethylene - vinyl acetate copolymer saponification product /
接着性樹脂/隣接層/シール層又は、12ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/6−66ナイロン/接着性樹脂/隣接層/ Adhesive resin / adjacent layer / sealing layer or, 12 nylon or 6-nylon / adhesive resin / ethylene - vinyl acetate copolymer saponification product / 6-66 nylon / adhesive resin / the adjacent layer /
シール層の順で積層されてなるフイルムとすることが非常に有効である。 It is very effective to a film formed by stacking in order the sealing layer. 12ナイロン又は、6ナイロンを外層樹脂とすることにより光沢ならびに耐ボイル性を付与することができ、中間の6−66ナイロンにより耐ピンホール性を付与することができる。 12 nylon or can impart gloss and resistance to boiling resistance by the 6 nylon and the outer layer resin, it is possible to impart pinhole resistance by the intermediate of 6-66 nylon. エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は酸素バリアー性付与のためであるが、中間層を6−66ナイロンとしたのは6ナイロンに比べ深絞り成形性が優れる点と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層と隣接して共押出するため融点を低く抑えることを目的としている。 Ethylene - although vinyl copolymer saponified acetate is for oxygen barrier property imparting, to the intermediate layer was 6-66 nylon and that is excellent formability deep compared to nylon 6, ethylene - vinyl copolymerization acetate It is intended to be kept low melting point for co-extruded adjacent to coalesce saponified layer. 外層樹脂は6ナイロンよりも12ナイロンが光沢が良好で、さらには吸湿性が低いためボイル用として好適である。 The outer layer resin 12 nylon than nylon 6 gloss is good, more is suitable for the boil due to low hygroscopicity.

【0012】深絞り用蓋材に用いる場合は、酸素バリアー性並びに強度付与のためエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/ポリアミド樹脂層をシール層と共押出し、 [0012] When used in deep drawing lid material is ethylene because of the oxygen barrier property and strength imparted - vinyl acetate copolymer saponification product / polyamide resin layer sealing layer coextruded,
シール時の耐熱性付与のため、最外層に二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、及び二軸延伸ポリアミドから選ばれたフイルムをドライラミネートした多層フイルムを用いることが非常に有用である。 For heat-resistance-imparting upon sealing, biaxially oriented polypropylene as the outermost layer, biaxially oriented polyethylene terephthalate, and the film selected from a biaxially stretched polyamide be used a multilayer film obtained by dry lamination is very useful. 蓋材外層に二軸延伸フイルムを用いないと、深絞り包装におけるシール熱は蓋材外層側からかけられるため、熱板にフイルムがベタついたり、蓋材が伸びやすいため蓋材にシワが入り易くなったりする現象が発生し易くなり外観上および保存上問題となり易い。 Without using the biaxially stretched film in the lid outer layer, sealing heat in deep draw packaging is for applied from the lid member outer layer, or the film is sticky to the hot plate, wrinkles in the lid for easy elongation lid likely to become appearance and save on the problem phenomenon that may become liable are likely to occur.

【0013】本発明の多層フイルムを深絞り包装における底材または蓋材として使用した場合、相手側のシール材としては密度0.91〜0.93g/cm 3 、融点1 [0013] When used as a base material or cover material in a multilayer film deep draw packaging of the present invention, the mating sealing member of the density 0.91~0.93g / cm 3, melting point 1
15〜125℃の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用したフイルムをシールした包装体が、ボイル時の耐熱性が良好で有ると共に透明性も良好である。 15 to 125 ° C. of linear low density sealing the film using a polyethylene resin package is also good transparency with heat resistance there is good during boiling. ここで、密度が0.91g/cm 3未満の場合または融点が115℃ Here, density or if the melting point of less than 0.91g / cm 3 115 ℃
未満の場合は、軟化温度が低くなりイージーピールのキッカケ部(イージーピールを剥がすためのキッカケとなる未シール部)で底材と蓋材が融着し易い。 Less than the case of the opportunity of easy-peel softening temperature is lowered to the bottom member and the lid member by fusion bonding (unsealed portion as a chance for peeling easy peel) easily. 密度が0. Density is 0.
93g/cm 3 93g / cm 3 を越える場合や融点が125℃を越える場合には、軟化温度が高くなりシール温度が高くなってしまうため、シール部の透明性が悪くなったり、シール不良が発生し易くなる等の問題が発生し易い。 When exceeding 125 ° C. or if the melting point exceeding, since the sealing temperature softening temperature becomes high is increased, may become poor transparency of the seal portion, problems such as defective sealing is liable to occur occur easy to. ここで使用する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は共重合成分であるαオレフィンが、ブテン−1、ヘキセン−1、4メチルペンテン−1、オクテン−1等のものが好適に使用できる。 Linear low density polyethylene resin used herein α-olefin is a copolymer component, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, those such as octene-1 can be suitably used. またメタロセン触媒により重合した樹脂も使用できる。 The resin was polymerized by a metallocene catalyst can also be used. なお、当該直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層はシール時結晶化により透明性が悪くなる可能性があるため、隣接層に結晶化度の低いまたは球晶が大きくなりにくい樹脂を配し、層の厚さは極力薄く10μm以下とすることが好ましい。 Note that the linear low density polyethylene resin layer due to the possibility of transparency by the seal during the crystallization becomes poor, arranged hardly becomes large low or spherulitic crystallinity in the adjacent layer resin, the layer the thickness is preferably less as thin as possible 10 [mu] m.

【0014】 [0014]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は実施例の内容に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, more specifically describes the invention based on examples, the present invention is not intended to be limited to the examples. 以下の説明で略称の内容は次の通りである。 The contents of the abbreviation in the following description is as follows. メタロセンLL…メタロセン系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン 12Ny…12ナイロン樹脂 EVOH…エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂 6Ny…6ナイロン樹脂 6−66Ny…6−66ナイロン樹脂 Metallocene LL ... linear low density polyethylene 12Ny ... 12 nylon resin EVOH ... ethylene polymerized by a metallocene catalyst - vinyl acetate copolymer saponified resin 6Ny ... 6 nylon resin 6-66Ny ... 6-66 nylon resin

【0015】AD…酸変性ポリオレフィン PET…ポリエチレンテレフタレート EAA…エチレン−アクリル酸共重合体 EMAA…エチレン−メタクリル酸共重合体 OPP…二軸延伸ポリプロピレンフイルム CPP…無延伸ポリプロピレンフイルム EVA…エチレン−酢酸ビニル共重合体 IO…アイオノマー樹脂 [0015] AD ... acid-modified polyolefin PET ... polyethylene terephthalate EAA ... ethylene - acrylic acid copolymer EMAA ... ethylene - methacrylic acid copolymer OPP ... biaxially oriented polypropylene film CPP ... unstretched polypropylene film EVA ... ethylene - vinyl acetate copolymer polymer IO ... ionomer resin

【0016】(実施例1)以下、括弧内は各層の厚さを表し単位はμmである。 [0016] (Example 1) Hereinafter, in parentheses the unit represents the thickness of each layer is [mu] m. 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 Base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated LL:密度0.921g/cm 3 、融点125℃ LL: Density 0.921 g / cm 3, melting point 125 ° C.

【0016】(実施例2) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0016] (Example 2) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 6Ny/AD/6−66Ny/EVOH/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.907g/cm 3 6Ny / AD / 6-66Ny / EVOH / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.907 g / cm 3 シール層:EEA65重量%+PP35重量% 蓋材:PETフイルムをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム PET//6Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/EVA/シール層 (12) (5) (10) (10) (10) (5) (20) (10) シール層:LL 密度0.918g/cm 3 、融点12 Sealing layer: EEA65 wt% + PP35 wt% lids: multilayer film of the PET film dry laminated with the following layer construction PET // 6Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / EVA / seal layer (12) (5) ( 10) (10) (10) (5) (20) (10) sealing layer: LL density 0.918 g / cm 3, melting point 12
0℃ 0 ℃

【0017】(実施例3) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0017] (Example 3) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. メタロセンLL:密度0.918g/cm 3 Metallocene LL: density 0.918g / cm 3 シール層:IO70重量%+PP30重量%にソルビトール系化合物を1000ppm含有 蓋材:二軸延伸ナイロンフイルム(ONy)とLLをドライナミネートした下記層構成のフイルム Sealing layer: IO 70 wt% + PP30 wt% to 1000ppm containing lid sorbitol-based compound: a biaxially oriented nylon film (ONy) a film of the following layer structure in which dry Nami sulfonates an LL LL:密度0.920g/cm 3 、融点120℃ LL: Density 0.920 g / cm 3, melting point 120 ° C.

【0018】(実施例4) 底材:CPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム CPP//EVOH/6−66Ny/AD/(メタロセンLL [0018] (Example 4) base material: multilayer film below layer structure were dry laminated CPP CPP // EVOH / 6-66Ny / AD / (metallocene LL
(90)+LDPE(10))/シール層(50) (20) (30) (90) + LDPE (10)) / the sealing layer (50) (20) (30)
(10) (50) (10)メタロセンLL:密度0.918g/cm 3 (10) (50) (10) Metallocene LL: Density 0.918 g / cm 3 シール層:EMAA60重量%+PP40重量% 蓋材:各フイルムをドライラミネートした下記層構成のフイルム Sealing layer: EMAA60 wt% + PP40 wt% lids: film following layer structure each film were dry-laminated LL:密度0.910g/cm 3 、融点115℃ LL: Density 0.910 g / cm 3, melting point 115 ° C.

【0019】(実施例5) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0019] (Example 5) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層: LL 密度0.920g/cm 3 、融点1 Sealing layer: LL density 0.920 g / cm 3, melting point 1
17℃ 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム OPP//EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (10) (20) (10) (25) (5) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 17 ° C. lid: multilayer film OPP of OPP following layer structure was dry laminated // EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (10) (20) (10) (25) (5) metallocene LL: density 0.903g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt%

【0020】(比較例1) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0020] (Comparative Example 1) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD
/LL/シール層(20) (20) (20) (50) / LL / seal layer (20) (20) (20) (50)
(10) (70) (10)LL:密度0.920g/cm 3 (10) (70) (10 ) LL: Density 0.920 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.921g/cm 3 、融点12 Sealing layer: LL density 0.921 g / cm 3, melting point 12
5℃ 5 ℃

【0021】(比較例2) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0021] (Comparative Example 2) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (60) (20) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (60) (20) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.921g/cm 3 、融点12 Sealing layer: LL density 0.921 g / cm 3, melting point 12
5℃ 5 ℃

【0022】(比較例3) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0022] (Comparative Example 3) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.933g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.933 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.921g/cm 3 、融点12 Sealing layer: LL density 0.921 g / cm 3, melting point 12
5℃ 5 ℃

【0023】(比較例4) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0023] (Comparative Example 4) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層:LL60重量%+PB−1 40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: LL60 wt% + PB-1 40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.921g/cm 3 、融点12 Sealing layer: LL density 0.921 g / cm 3, melting point 12
5℃ 5 ℃

【0024】(比較例5) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0024] (Comparative Example 5) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD
/メタロセンLL/シール層(20) (20) (20) / Metallocene LL / seal layer (20) (20) (20)
(50) (10) (70) (10)メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.918g/cm 3 、融点10 Sealing layer: LL density 0.918 g / cm 3, melting point 10
6℃ 6 ℃

【0025】(比較例6) 底材:下記層構成の多層フイルムを共押出法により製膜した。 [0025] (Comparative Example 6) base material: was formed by a multilayer film of the following layer structure coextrusion. 12Ny/AD/EVOH/6−66Ny/AD/メタロセンLL/シール層 (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) メタロセンLL:密度0.903g/cm 3 12Ny / AD / EVOH / 6-66Ny / AD / metallocene LL / seal layer (20) (20) (20) (50) (10) (70) (10) Metallocene LL: Density 0.903 g / cm 3 シール層:EAA60重量%+PP40重量% 蓋材:OPPをドライラミネートした下記層構成の多層フイルム Sealing layer: EAA60 wt% + PP40 wt% lids: multilayer film of OPP following layer structure was dry laminated シール層:LL 密度0.935g/cm 3 、融点12 Sealing layer: LL density 0.935 g / cm 3, melting point 12
4℃ 4 ℃

【0026】<評価方法>上記層構成の底材、蓋材を用いて深絞り包装機(大森機械工業社製「FV630 [0026] <Evaluation Method> bottom material of the layer configuration, using the cover material deep-drawing packaging machine (Omori Machinery Industry Co., Ltd., "FV630
0」)により、底材を絞り成形後、内容物として焼豚(400g)を充填し、ヒートシール温度140℃× The 0 "), after the draw forming the base material, filled with roast pork (400 g) as a content, heat sealing temperature 140 ° C. ×
1.6秒で真空包装した。 Was vacuum packaged in 1.6 seconds. ついでこの真空包装品を95 Then, this vacuum packaging 95
℃×20分間のボイルを行った。 Was performed Boyle ℃ × 20 minutes. シール性:内容物に焼け等のダメージを発生させない1 Sealing properties: not to cause damage, such as burnt to the contents of 1
40℃以下の温度でシール可能なものを○、140℃以上必要なものを△とした。 What sealable at 40 ° C. temperature below ○, was 140 ° C. or higher necessary things to △. 透明性:シール部分の透明性の良く問題がないものを○、シール部分の透明性が部分的に悪いものを△、全面的に悪いものを×とした。 Transparency: ○ what is not well problem of transparency seal part, the transparency of the sealing portion is partially bad things △, was × something entirely bad. イージーピール性:毛羽立ち等の問題が発生しないものを○、毛羽立ち等が発生し実用上問題があるものを×とした。 Easy peel properties: those fluff or the like of the problem does not occur ○, etc. fuzz was × what practical problem occurs. 耐融着性:ヒートシールによりキッカケ部が全く融着しないものを○、部分的に融着したものを△とした。 Melt contamination resistance: those that cut-out portion by heat sealing is not completely fused ○, it was the one that was partially fused △.

【0027】 [0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】表1から本発明の実施例1乃至5はいずれの特性に問題ないことが分かる。 [0028] It can be seen no problem in Example 1 to one 5 characteristics of the present invention from Table 1. これに対して底材のシール層の隣接層に使われている樹脂がメタロセン触媒で重合されたLLではない比較例1は、透明性が出ないことが分かる。 Comparative Example This is used in the adjacent layers of the sealing layer of the base material on the resin is not the LL polymerized by metallocene catalyst 1, it can be seen that does not appear transparent. 比較例2はイージーピール層の厚さが厚いため、開封時毛羽立ちを発生し易く、良好なイージーピール性が得られない。 For Comparative Example 2 has a greater thickness of the easy-peel layer, easily generated fluffing when opening, can not be obtained satisfactory easy peel properties. 比較例3はメタロセンLL樹脂の密度が高いため、シール時結晶化し易く、透明性が悪い。 For Comparative Example 3 has a high density of the metallocene LL resin, easily sealed during crystallization, poor transparency. 比較例4はイージーピール層にLLとPB−1の結晶性の高い樹脂を使用しているため、透明性が出にくい。 Comparative Example 4 is due to the use of highly crystalline resin LL and PB-1 to easy peel layer, hardly out transparency. 比較例5は相手シール材に密度0.918g/c Comparative Example 5 Density 0.918 g / c the mating sealing member
3 、融点106℃のLLを使用しているため、包装体を作製した場合イージーピール部のキッカケ部が部分的に融着した。 m 3, due to the use of LL melting point 106 ° C., cutouts easy-peel portion case of manufacturing the package is partially fused. さらに比較例6は相手シール材に密度0. Furthermore Comparative Example 6 Density 0 to mating sealing material.
935g/cm 3のLLを使用しているため、包装体を作製した場合シール性とシール部の透明性に劣ることが分かる。 Due to the use of LL of 935 g / cm 3, inferior in transparency in the case to prepare a package sealability and the seal portion.

【0029】 [0029]

【発明の効果】上述したように、本発明多層フイルムによれば、耐熱性が良好で透明性が良く、イージーピール外観がきれいで耐ピンホール性の良好なボイル用イージーピールタイプの包装体を得ることが可能となった。 [Effect of the Invention] As described above, according to the present invention the multilayer film, is good good transparency heat resistance, the package of easy-peel type for good Boyle pinhole resistance and clean the easy peel appearance it has become possible to obtain.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/08 C08L 23/08 23/12 23/12 23/26 23/26 Fターム(参考) 3E086 AD19 AD23 BA04 BA15 BA33 BA35 BB21 BB41 BB51 4F100 AH02A AK03 AK04B AK06B AK06E AK07A AK07C AK07E AK42E AK46C AK48D AK48E AK69C AK70A AK71A AL05A AL05B AL07 AR00A BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E BA15 EH20 EJ38E GB23 JA13B JA20A JJ03 JK14 JL12 JL12A JL14 JL14A JN01 YY00A YY00B 4J002 BB071 BB081 BB122 BB231 GF00 GG02 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08L 23/08 C08L 23/08 23/12 23/12 23/26 23/26 F -term (reference) 3E086 AD19 AD23 BA04 BA15 BA33 BA35 BB21 BB41 BB51 4F100 AH02A AK03 AK04B AK06B AK06E AK07A AK07C AK07E AK42E AK46C AK48D AK48E AK69C AK70A AK71A AL05A AL05B AL07 AR00A BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E BA15 EH20 EJ38E GB23 JA13B JA20A JJ03 JK14 JL12 JL12A JL14 JL14A JN01 YY00A YY00B 4J002 BB071 BB081 BB122 BB231 GF00 GG02

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 シール層が凝集破壊による易開封性を有し、その厚みが2〜15μmの範囲であると共に、シール層の隣接層に密度0.88〜0.92g/cm 3のメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系樹脂層を配してなる多層フイルム。 [Claim 1 further comprising sealing layer a peelable by cohesive failure, with a thickness in the range of 2 to 15 [mu] m, density layer adjacent to the sealing layer 0.88~0.92g / cm 3 of the metallocene catalyst multilayer film formed by arranging a polyethylene resin layer is polymerized by.
  2. 【請求項2】 シール層が、アイオノマー、エチレン− Wherein the sealing layer is an ionomer, an ethylene -
    アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン−メタクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂と、ポリプロピレン樹脂とを50:50〜80:20の比率でブレンドされた樹脂からなることを特徴とする請求項1記載の多層フイルム。 Acrylic acid copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, and ethylene - at least one resin selected from the group consisting of methacrylic acid copolymer, and a polypropylene resin 50: 50-80: at a ratio of 20 multilayer film according to claim 1, characterized in that a blended resin.
  3. 【請求項3】 シール層の隣接層が高圧法で重合された低密度ポリエチレンを2〜30重量%の範囲で添加してなることを特徴とする請求項1乃至2記載の多層フイルム。 3. A sealing layer of the adjacent layers is characterized by being added in a range of 2 to 30 wt% polymerized low density polyethylene in a high pressure process according to claim 1 or 2, wherein the multilayer film.
  4. 【請求項4】 シール層にソルビトール系化合物を10 The method according to claim 4 Sorbitol compound to seal layer 10
    0〜5000ppmの範囲で添加してなることを特徴とする請求項1乃至3記載の多層フイルム。 It claims 1 to 3, wherein the multilayer film is characterized by being added in a range of 0~5000Ppm.
  5. 【請求項5】 シール層、隣接層及び他の層を共押出成形してなる多層フイルムにおいて、他の層をエチレン− 5. A sealing layer, in a multilayer film formed by coextrusion of adjacent layers and other layers, the other layers ethylene -
    酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド、ポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を配して共押出成形してなる請求項1乃至4記載の多層フイルム。 Vinyl copolymer saponified acetate, polyamide, at least one of arranged resin obtained by co-extrusion claims 1 to 4, wherein the multi-layer film selected from the group consisting of polypropylene.
  6. 【請求項6】 最外層側から、12ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/6−66ナイロン/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/接着性樹脂/隣接層/シール層又は、12ナイロン又は6ナイロン/接着性樹脂/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物/6−66ナイロン/接着性樹脂/隣接層/シール層の順で積層されてなることを特徴とする請求項5記載の多層フイルム。 From wherein the outermost layer side, 12 nylon or 6-nylon / adhesive resin / 6-66 nylon / ethylene - vinyl acetate copolymer saponification product / adhesive resin / the adjacent layer / sealing layer or, 12 nylon or 6 nylon / adhesive resin / ethylene - vinyl acetate copolymer saponification product / 6-66 nylon / adhesive resin / the adjacent layer / are laminated in this order of the sealing layer, characterized by comprising fifth aspect of the multilayer film.
  7. 【請求項7】 最外層に二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、及び二軸延伸ポリアミドからなる群から選ばれる樹脂のフイルムをドライラミネートしてなることを特徴とする多層フイルム。 7. A biaxially oriented polypropylene as the outermost layer, biaxially oriented polyethylene terephthalate, and multilayer films the film of the resin is characterized by formed by dry lamination selected from the group consisting of biaxially oriented polyamide.
  8. 【請求項8】 請求項1〜7に記載の深絞り成形用多層フイルムを用い、相手側のシール材として密度0.91 8. Using deep drawing multilayer film according to claims 1-7, density 0.91 as mating sealing material
    〜0.93g/cm 3 、融点115〜125℃の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用したフイルムをシールしてなる包装体。 ~0.93g / cm 3, melting point 115 to 125 ° C. for a linear low density polyethylene resin to seal the film using formed by packaging.
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