JPH0317535B2 - - Google Patents
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- JPH0317535B2 JPH0317535B2 JP57083350A JP8335082A JPH0317535B2 JP H0317535 B2 JPH0317535 B2 JP H0317535B2 JP 57083350 A JP57083350 A JP 57083350A JP 8335082 A JP8335082 A JP 8335082A JP H0317535 B2 JPH0317535 B2 JP H0317535B2
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07J7/0005—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21
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-
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、セレンの誘導体よりなる新規な脱水
素剤並びにそのステロイドの１及び４位の脱水素
への使用に関する。 しかして、本発明の主題は、置換されていても
よいヨード芳香族化合物を酸化誘導体よりなる群
から選ばれる酸化剤の存在下で用いられるセレン
の誘導体よりなる脱水素剤にある。 ここで、セレンの誘導体とは、好ましくは二セ
レン化ジフエニル、ベンゼンセレニン酸無水物、
セレン酸、ベンゼンセレニン酸又は酸化セレン
（SeO2）を意味する。 脱水素剤としてセレンの有機誘導体を用いるこ
とは知られている。しかして、特に、３位にケト
ン官能基を有するステロイドの１及び４位をベン
ゼンセレニン酸無水物を用いることにより脱水素
することが可能である。（D.H.R.Barton氏他によ
りJ.Chem.Soc.PerkinI、1980、P.2209に記載の
方法により）。しかしながら、この方法は、下記
のような二つの大きな欠点を与える。 (a) この方法は高価なベンゼンセレニン酸無水物
を使用するために費用のかかる方法である。 (b) これは、ベンゼンセレニン酸無水物の環元か
ら生ずるセレン酸又はその他の誘導体の生成に
帰因する二次的反応をもたらす方法である。 したがつて、これらの二つの欠点は、この方法
を工業的規模で用いるのを困難にしている。 ここに、セレンの誘導体を脱水素剤として工業
的に使用することが可能であることが見出され
た。 しかして、本発明の主題は、特に、上述のよう
な酸化剤の存在下で触媒量で用いられるときのセ
レンの誘導体よりなる脱水素酸にある。 本発明は、特に、用いたセレンの誘導体の環元
形を酸化するために酸化剤を用いることにあり、
したがつて触媒量のセレン誘導体を使用すること
が可能となり、これにより本法を経済的に有益な
らしめるのである。 セレンの誘導体は、脱水素に供された後、直ち
に再酸化される。したがつて、用いたセレン誘導
体の還元から生ずるセレン酸又はその他の誘導体
の生成に帰因する二次的な反応は起らない。 本発明は、次のように図式化できる。 ―セレン誘導体の還元形（触媒量） ｜ ＋酸化剤 セレン誘導体の酸化形 ↓ 脱水素 特に詳しくは、本発明の主題は、前述した酸化
剤の存在下で触媒量で用いられるときの二セレン
化ジフエニルよりなる脱水素剤にある。 この作用機構は次の通りである。 二セレン化ジフエニル＋酸化剤→ベンゼン セレニン酸無水物 脱水素 ――――→二セレン化 ジフエニル したがつて、本発明は、ベンゼンセレニン酸無
水物「現場」で形成させることからなる。 経済的な観点からは二セレン化ジフエニルを用
いることが非常に有益であるが、セレンの酸素化
された誘導体、特にベンゼンセレニン酸自体も用
いることができる。 したがつて、本発明の主題は、前述のような酸
化剤の存在下で触媒量で用いるベンゼンセレニン
酸無水物からなる脱水素剤にある。 特に、本発明の主題は、ヨードキシベンゼン、
ｍ−ヨードキシ安息香酸並びに次式
素剤並びにそのステロイドの１及び４位の脱水素
への使用に関する。 しかして、本発明の主題は、置換されていても
よいヨード芳香族化合物を酸化誘導体よりなる群
から選ばれる酸化剤の存在下で用いられるセレン
の誘導体よりなる脱水素剤にある。 ここで、セレンの誘導体とは、好ましくは二セ
レン化ジフエニル、ベンゼンセレニン酸無水物、
セレン酸、ベンゼンセレニン酸又は酸化セレン
（SeO2）を意味する。 脱水素剤としてセレンの有機誘導体を用いるこ
とは知られている。しかして、特に、３位にケト
ン官能基を有するステロイドの１及び４位をベン
ゼンセレニン酸無水物を用いることにより脱水素
することが可能である。（D.H.R.Barton氏他によ
りJ.Chem.Soc.PerkinI、1980、P.2209に記載の
方法により）。しかしながら、この方法は、下記
のような二つの大きな欠点を与える。 (a) この方法は高価なベンゼンセレニン酸無水物
を使用するために費用のかかる方法である。 (b) これは、ベンゼンセレニン酸無水物の環元か
ら生ずるセレン酸又はその他の誘導体の生成に
帰因する二次的反応をもたらす方法である。 したがつて、これらの二つの欠点は、この方法
を工業的規模で用いるのを困難にしている。 ここに、セレンの誘導体を脱水素剤として工業
的に使用することが可能であることが見出され
た。 しかして、本発明の主題は、特に、上述のよう
な酸化剤の存在下で触媒量で用いられるときのセ
レンの誘導体よりなる脱水素酸にある。 本発明は、特に、用いたセレンの誘導体の環元
形を酸化するために酸化剤を用いることにあり、
したがつて触媒量のセレン誘導体を使用すること
が可能となり、これにより本法を経済的に有益な
らしめるのである。 セレンの誘導体は、脱水素に供された後、直ち
に再酸化される。したがつて、用いたセレン誘導
体の還元から生ずるセレン酸又はその他の誘導体
の生成に帰因する二次的な反応は起らない。 本発明は、次のように図式化できる。 ―セレン誘導体の還元形（触媒量） ｜ ＋酸化剤 セレン誘導体の酸化形 ↓ 脱水素 特に詳しくは、本発明の主題は、前述した酸化
剤の存在下で触媒量で用いられるときの二セレン
化ジフエニルよりなる脱水素剤にある。 この作用機構は次の通りである。 二セレン化ジフエニル＋酸化剤→ベンゼン セレニン酸無水物 脱水素 ――――→二セレン化 ジフエニル したがつて、本発明は、ベンゼンセレニン酸無
水物「現場」で形成させることからなる。 経済的な観点からは二セレン化ジフエニルを用
いることが非常に有益であるが、セレンの酸素化
された誘導体、特にベンゼンセレニン酸自体も用
いることができる。 したがつて、本発明の主題は、前述のような酸
化剤の存在下で触媒量で用いるベンゼンセレニン
酸無水物からなる脱水素剤にある。 特に、本発明の主題は、ヨードキシベンゼン、
ｍ−ヨードキシ安息香酸並びに次式
【式】及び
【式】
の化合物よりなる群から選ばれる化合物の存在下
で触媒量で用いられるときの前記のセレンの有機
誘導体よりなる脱水素剤にある。 さらに詳しくは、本発明の主題は、ｍ−ヨード
キシ安息香酸の存在下に触媒量で用いる二セレン
化ジフエニルよりなる脱水素剤にある。 酸化剤としてはｍ−ヨードキシ安息香酸を用い
るのが特に有益である。なぜならば、下記の実験
の部に示すように、ｍ−ヨードキシ安息香酸及び
反応に用いられなかつた二セレン化ジフエニルを
クロマトグラフイーすることなく回収することが
できるからである。 本発明の脱水素剤は、ステロイド又へ関連化学
物質の１及び４位の脱水素に特に適用される。 したがつて、本発明の主題は、 次式 〔ここで、Rrは水素原子、又は１〜４個の炭素
原子を含有し、そして場合により酸素含有若しく
は窒素含有官能基で若しくはハロゲン原子で置換
されていてもよいアルキル基を表わすか、或いは
R1は２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル
又はアルキニル基を表わし、 R2は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基を表わし、 基
で触媒量で用いられるときの前記のセレンの有機
誘導体よりなる脱水素剤にある。 さらに詳しくは、本発明の主題は、ｍ−ヨード
キシ安息香酸の存在下に触媒量で用いる二セレン
化ジフエニルよりなる脱水素剤にある。 酸化剤としてはｍ−ヨードキシ安息香酸を用い
るのが特に有益である。なぜならば、下記の実験
の部に示すように、ｍ−ヨードキシ安息香酸及び
反応に用いられなかつた二セレン化ジフエニルを
クロマトグラフイーすることなく回収することが
できるからである。 本発明の脱水素剤は、ステロイド又へ関連化学
物質の１及び４位の脱水素に特に適用される。 したがつて、本発明の主題は、 次式 〔ここで、Rrは水素原子、又は１〜４個の炭素
原子を含有し、そして場合により酸素含有若しく
は窒素含有官能基で若しくはハロゲン原子で置換
されていてもよいアルキル基を表わすか、或いは
R1は２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル
又はアルキニル基を表わし、 R2は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基を表わし、 基
【式】は基
【式】か又はケト基を表わ
し、
核Ｂ、Ｃ及びＤは場合により１個又はそれ以上
の二重結合を有していてもよく、 核Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、場合により、 (a) １個又はそれ以上のヒドロキシル又はケトン
官能基、 (b) １個又はそれ以上のハロゲン原子、 (c) １個又はそれ以上の、１〜10個の炭素原子を
含有し、そして場合によりケトン官能基で及び
（又は）１〜18個の炭素原子を持つアシルオキ
シ基で及び（又は）２〜５個の炭素原子を持つ
アルキルオキシカルボニル基で置換されていて
もよい直鎖又は分岐鎖状アルキル基 (d) １個又はそれ以上の、１〜４個の炭素原子を
含有する直鎖又は分岐鎖状アルキルオキシ基、 (e) １個又はそれ以上の、１〜18個の炭素原子を
含有するアシルオキシ基、或いは (f) １個又はそれ以上の、２〜４個の炭素原子を
含有するアルケニル又はアルキニル基で置換さ
れていてもよく、 環Ａの点線４(5)位に存在し得る二重結合を表わ
す〕 の化合物に前述した脱水素剤を作用させて対応す
る次式 の△１，４−化合物を得ることを特徴とする前述
の脱水素剤の使用方法にある。 ここで、R1がアルキル基を表わすときは、こ
れは好ましくはメチル又はエチル基である。 R1が酸素含有官能基で置換されたアルキル基
を表わすときは、これは好ましくはヒドロキシメ
チル若しくはヒドロキシエチル基、ホルミル基又
はアセチル基である。 R1が窒素含有官能基で置換されたアルキル基
を表わすときは、これは好ましくはシアノ基又は
アミノメチル若しくはアミノエチル基である。 R1がハロゲンで置換されたアルキル基を表わ
すときは、これは好ましくはハロメチル基CH2、
Hal（Halはハロゲン原子、例えば塩素、ふつ素
又は臭素原子を表わす）である。 R1がアルケニル基を表わすときは、これは好
ましくはビニル又はアリル基である。 R1がアルキニル基を表わすときは、これは好
ましくはエチニル基である。 R2は、好ましくはメチル又はエチル基を表わ
す。 核Ｂ、Ｃ及びＤが１個又はそれ以上の二重結合
を有するときは、これらは好ましくは９(11)及び
（又は）16（17）位の二重結合、或いは３(4)及び５
(6)位又は４(5)及び６(7)位の共役二重結系である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがヒドロキシル基で置換さ
れているときは、これは好ましくは３又は11位の
ヒドロキシル官能基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがケトン官能基で置換され
ているときは、これは好ましくは３又は11位のケ
トン官能基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがハロゲン原子で置換され
ているときは、これは、好ましくは、例えば６又
は9α位のふつ素、塩素又は臭素原子である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが１個又はそれ以上のアル
キル基で置換されているときは、これらは、好ま
しくは、２、６若しくは７位、16α位又は16β位
のメチル又はエチル基、或いは17位のアルキル基
である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルキルオキシ基で置換
されているときは、これは好ましくは３又は11β
位のメトキシ又はエトキシ基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルケニル基で置換され
ているときは、これは好ましくは例えば11β位の
ビニル又はアリル基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルキニル基で置換され
ているときは、これは好ましくは例えば11β位の
エチニル基である。 アシルオキシ基とは、好ましくはアセチルオキ
シ又はプロピオニルオキシ基である。 アルキルオキシカルボニル基とは、好ましくは
メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル基で
ある。 特に、本発明の主題は、用いる出発物質が、 基ａ ｂがケト基を表わし且つR1及びR2がメチ
ル基を表わす式に相当するものであることを特
徴とする本発明の脱水素剤の使用方法にある。 さらに詳しくは、本発明の主題は、核Ｄが置換
されている式の化合物の脱水素に本発明の脱水
素剤を使用する方法にある。 もちろん、本発明の主題は、特に、下記の実験
の部に記載する本発明の脱水素剤の使用方法にあ
る。 また、本発明の主題は、下記の式の化合物か
ら式の化合物を製造するために本発明の脱水素
剤を使用する方法にある。 この脱水素から生ずる化合物は治療上知られて
いる化合物であるか又は製薬活性化合物の合成に
工業的に用いられる。例えば、ベルギー国特許第
545877号及び同682889号を参照されたい。 下記の例は本発明を示すもので、これを何ら制
限しない。 例 １ 17α−アセトキシ−16β−メチルプレグナ−１，
４，９(11)−トリエン−３，20−ジオン 720mgのｍ−ヨードキシ安息香酸と52mgの二セ
レン化ジフエニルを20c.c.のトルエン中で15分間加
熱還流する。次いで300mgの17α−アセトキシ−
16β−メチル−5β−Ｈ−プレグナ−９(11)−エン−
３，20−ジオンを加え、全体を１時間半再び加熱
還流する。これを冷却し、重炭酸ナトリウム飽和
溶液により抽出し、水洗し、乾燥する。得られた
生成物をアセトンとヘキサンの混合物から再結晶
する。230〜233℃の点を有する255mgの所期生成
物を得る。 〔α〕19＝＋10゜（ｃ＝0.9％CHCl3）。 水性相をヒドロ亜硫酸ナトリウム飽和溶液によ
り周囲温度で１時間処理して還元する。全体をト
ルエンで抽出し、47mg（即ち90％）の二セレン化
ジフエニルを回収する。水性相を空気流により１
時間酸化して過剰のヒドロ悪流酸塩を分解させ、
希硫酸で酸性化する。過し、洗浄し、乾燥する
ことによつて550mgのｍ−ヨード安息香酸を得る。 例 ２〜14 下記の表は、前記の方法に従つて式の製造を
要約する。
の二重結合を有していてもよく、 核Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、場合により、 (a) １個又はそれ以上のヒドロキシル又はケトン
官能基、 (b) １個又はそれ以上のハロゲン原子、 (c) １個又はそれ以上の、１〜10個の炭素原子を
含有し、そして場合によりケトン官能基で及び
（又は）１〜18個の炭素原子を持つアシルオキ
シ基で及び（又は）２〜５個の炭素原子を持つ
アルキルオキシカルボニル基で置換されていて
もよい直鎖又は分岐鎖状アルキル基 (d) １個又はそれ以上の、１〜４個の炭素原子を
含有する直鎖又は分岐鎖状アルキルオキシ基、 (e) １個又はそれ以上の、１〜18個の炭素原子を
含有するアシルオキシ基、或いは (f) １個又はそれ以上の、２〜４個の炭素原子を
含有するアルケニル又はアルキニル基で置換さ
れていてもよく、 環Ａの点線４(5)位に存在し得る二重結合を表わ
す〕 の化合物に前述した脱水素剤を作用させて対応す
る次式 の△１，４−化合物を得ることを特徴とする前述
の脱水素剤の使用方法にある。 ここで、R1がアルキル基を表わすときは、こ
れは好ましくはメチル又はエチル基である。 R1が酸素含有官能基で置換されたアルキル基
を表わすときは、これは好ましくはヒドロキシメ
チル若しくはヒドロキシエチル基、ホルミル基又
はアセチル基である。 R1が窒素含有官能基で置換されたアルキル基
を表わすときは、これは好ましくはシアノ基又は
アミノメチル若しくはアミノエチル基である。 R1がハロゲンで置換されたアルキル基を表わ
すときは、これは好ましくはハロメチル基CH2、
Hal（Halはハロゲン原子、例えば塩素、ふつ素
又は臭素原子を表わす）である。 R1がアルケニル基を表わすときは、これは好
ましくはビニル又はアリル基である。 R1がアルキニル基を表わすときは、これは好
ましくはエチニル基である。 R2は、好ましくはメチル又はエチル基を表わ
す。 核Ｂ、Ｃ及びＤが１個又はそれ以上の二重結合
を有するときは、これらは好ましくは９(11)及び
（又は）16（17）位の二重結合、或いは３(4)及び５
(6)位又は４(5)及び６(7)位の共役二重結系である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがヒドロキシル基で置換さ
れているときは、これは好ましくは３又は11位の
ヒドロキシル官能基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがケトン官能基で置換され
ているときは、これは好ましくは３又は11位のケ
トン官能基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがハロゲン原子で置換され
ているときは、これは、好ましくは、例えば６又
は9α位のふつ素、塩素又は臭素原子である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが１個又はそれ以上のアル
キル基で置換されているときは、これらは、好ま
しくは、２、６若しくは７位、16α位又は16β位
のメチル又はエチル基、或いは17位のアルキル基
である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルキルオキシ基で置換
されているときは、これは好ましくは３又は11β
位のメトキシ又はエトキシ基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルケニル基で置換され
ているときは、これは好ましくは例えば11β位の
ビニル又はアリル基である。 環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがアルキニル基で置換され
ているときは、これは好ましくは例えば11β位の
エチニル基である。 アシルオキシ基とは、好ましくはアセチルオキ
シ又はプロピオニルオキシ基である。 アルキルオキシカルボニル基とは、好ましくは
メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル基で
ある。 特に、本発明の主題は、用いる出発物質が、 基ａ ｂがケト基を表わし且つR1及びR2がメチ
ル基を表わす式に相当するものであることを特
徴とする本発明の脱水素剤の使用方法にある。 さらに詳しくは、本発明の主題は、核Ｄが置換
されている式の化合物の脱水素に本発明の脱水
素剤を使用する方法にある。 もちろん、本発明の主題は、特に、下記の実験
の部に記載する本発明の脱水素剤の使用方法にあ
る。 また、本発明の主題は、下記の式の化合物か
ら式の化合物を製造するために本発明の脱水素
剤を使用する方法にある。 この脱水素から生ずる化合物は治療上知られて
いる化合物であるか又は製薬活性化合物の合成に
工業的に用いられる。例えば、ベルギー国特許第
545877号及び同682889号を参照されたい。 下記の例は本発明を示すもので、これを何ら制
限しない。 例 １ 17α−アセトキシ−16β−メチルプレグナ−１，
４，９(11)−トリエン−３，20−ジオン 720mgのｍ−ヨードキシ安息香酸と52mgの二セ
レン化ジフエニルを20c.c.のトルエン中で15分間加
熱還流する。次いで300mgの17α−アセトキシ−
16β−メチル−5β−Ｈ−プレグナ−９(11)−エン−
３，20−ジオンを加え、全体を１時間半再び加熱
還流する。これを冷却し、重炭酸ナトリウム飽和
溶液により抽出し、水洗し、乾燥する。得られた
生成物をアセトンとヘキサンの混合物から再結晶
する。230〜233℃の点を有する255mgの所期生成
物を得る。 〔α〕19＝＋10゜（ｃ＝0.9％CHCl3）。 水性相をヒドロ亜硫酸ナトリウム飽和溶液によ
り周囲温度で１時間処理して還元する。全体をト
ルエンで抽出し、47mg（即ち90％）の二セレン化
ジフエニルを回収する。水性相を空気流により１
時間酸化して過剰のヒドロ悪流酸塩を分解させ、
希硫酸で酸性化する。過し、洗浄し、乾燥する
ことによつて550mgのｍ−ヨード安息香酸を得る。 例 ２〜14 下記の表は、前記の方法に従つて式の製造を
要約する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 置換されていてもよいヨード芳香族化合物の
酸化誘導体よりなる群から選ばれる酸化剤の存在
下で用いられるときの二セレン化ジフエニル、ベ
ンゼンセレニン酸無水物、セレン酸、ベンゼンセ
レニン酸及び酸化セレンのうちから選ばれるセレ
ンの誘導体よりなるステロイドの脱水素剤。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の酸化剤の存在下
で触媒量で用いられるときのセレンの誘導体より
なる特許請求の範囲第１項記載の脱水素剤。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の酸化剤の存在下
で触媒量で用いられる二セレン化ジフエニルより
なる特許請求の範囲第１又は２項記載の脱水素
剤。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の酸化剤の存在下
で触媒量で用いられるベンゼンセレニン酸無水物
よりなる特許請求の範囲第１又は２項記載の脱水
素剤。 ５ ヨードキシベンゼン、ｍ−ヨードキシ安息香
酸並びに次式 【式】及び【式】 の化合物よりなる群から選ばれる化合物の存在下
で触媒量で用いられるときの前記セレンの誘導体
よりなる特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに
記載の脱水素剤。 ６ ｍ−ヨードキシ安息香酸の存在下で触媒量で
用いられる二セレン化ジフエニルよりなる特許請
求の範囲第５項記載の脱水素剤。 ７ 次式（） ［ここで、R1は水素原子、又は１〜４個の炭素
原子を含有し、そして場合により酸素含有若しく
は窒素含有官能基で若しくはハロゲン原子で置換
されていてもよいアルキル基を表わすか、或いは
R1は２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル
又はアルキニル基を表わし、 R2は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基を表わし、 基【式】は基【式】か又はケト基を表わ し、 核Ｂ、Ｃ及びＤは場合により１個又はそれ以上
の二重結合を有していてもよく、 核Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、場合により、 (a) １個又はそれ以上のヒドロキシル又はケトン
官能基、 (b) １個又はそれ以上のハロゲン原子、 (c) １個又はそれ以上の、１〜10個の炭素原子を
含有し、そして場合によりケトン官能基で及び
（又は）１〜18個の炭素原子を持つアシルオキ
シ基で及び（又は）２〜５個の炭素原子を持つ
アルキルオキシカルボニル基で置換されていて
もよい直鎖又は分岐鎖状アルキル基、 (d) １個又はそれ以上の、１〜４個の炭素原子を
含有する直鎖又は分岐鎖状アルキルオキシ基、 (e) １個又はそれ以上の、１〜18個の炭素原子を
含有するアシルオキシ基、或いは (f) １個又はそれ以上の、２〜４個の炭素原子を
含有するアルケニル又はアルキニル基で置換さ
れていてもよく、 環Ａの点線は４(5)位に存在し得る二重結合を表
わす］ の化合物に、置換されていてもよいヨード芳香族
化合物の酸化誘導体よりなる群から選ばれる酸化
剤の存在下で、ニセレン化ジフエニル、ベンゼン
セレニン酸無水物、セレン酸、ベンゼンセレニン
酸及び酸化セレンのうちから選ばれるセレンの誘
導体を作用させることからなる次式（） の△１，４−化合物の製造法。 ８ 用いる出発物質が、基【式】がケト基を表 わしかつR1及びR2がメチル基を表わす式に相
当するものであることを特徴とする特許請求の範
囲第７項記載の製造法。 ９ 核Ｄが特許請求の範囲第７項記載の置換基の
いずれかで置換されていることを特徴とする特許
請求の範囲第７又は８項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8109917A FR2506305A1 (fr) | 1981-05-19 | 1981-05-19 | Nouveaux agents de deshydrogenation a base de derives organiques du selenium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57194045A JPS57194045A (en) | 1982-11-29 |
| JPH0317535B2 true JPH0317535B2 (ja) | 1991-03-08 |
Family
ID=9258619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57083350A Granted JPS57194045A (en) | 1981-05-19 | 1982-05-19 | New dehydrogenating agent comprising organic derivative of selenium and use thereof to dehydrogenating first and fourth position of steroid |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4434080A (ja) |
| EP (1) | EP0065468B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57194045A (ja) |
| AT (1) | ATE12927T1 (ja) |
| CA (1) | CA1181389A (ja) |
| DE (1) | DE3263237D1 (ja) |
| FR (1) | FR2506305A1 (ja) |
| HU (1) | HU191088B (ja) |
| IE (1) | IE53077B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2571727B1 (fr) * | 1984-10-16 | 1987-06-12 | Roussel Uclaf | Nouveaux produits steroides comportant, en position 23, un radical dihydro oxazolyle, leur procede de preparation, leur application a la preparation de produits de la serie des 20 cetopregnanes et intermediaires de cette application |
| US6787659B2 (en) * | 2001-12-11 | 2004-09-07 | Barr Laboratories, Inc. | Process for the production of oxandrolone |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1426170A (en) | 1972-12-27 | 1976-02-25 | Radiochemical Centre Ltd | Selenium-75 derivatives of steroids |
| GB1605125A (en) * | 1978-05-31 | 1981-12-16 | Res Inst Medicine Chem | Dehydrogenated of aldehydes and ketones |
-
1981
- 1981-05-19 FR FR8109917A patent/FR2506305A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-05-17 AT AT82400914T patent/ATE12927T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-17 DE DE8282400914T patent/DE3263237D1/de not_active Expired
- 1982-05-17 EP EP82400914A patent/EP0065468B1/fr not_active Expired
- 1982-05-18 HU HU821574A patent/HU191088B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-05-18 CA CA000403213A patent/CA1181389A/fr not_active Expired
- 1982-05-18 US US06/379,434 patent/US4434080A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-05-19 JP JP57083350A patent/JPS57194045A/ja active Granted
- 1982-05-19 IE IE1203/82A patent/IE53077B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE821203L (en) | 1982-09-19 |
| CA1181389A (fr) | 1985-01-22 |
| EP0065468B1 (fr) | 1985-04-24 |
| DE3263237D1 (en) | 1985-05-30 |
| JPS57194045A (en) | 1982-11-29 |
| ATE12927T1 (de) | 1985-05-15 |
| EP0065468A1 (fr) | 1982-11-24 |
| US4434080A (en) | 1984-02-28 |
| IE53077B1 (en) | 1988-06-08 |
| FR2506305A1 (fr) | 1982-11-26 |
| FR2506305B1 (ja) | 1984-08-17 |
| HU191088B (en) | 1987-01-28 |
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