JPH03168247A - ポリ（アリーレンスルフィド）配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリ（アリーレンスルフイド）配合物に関す
る。一′面では，本発明は，ポリ（アリーレンスルフイ
ド）配合物から作られる或形品に関する。更に別の面で
は，本発明は、改質したクエルドライン特性を有するポ
リ（アリーレンスルフイド）配合物に関する。

ポリ（アリーレンスルフイド）配合物は，特に種々の機
械的用逮に有用な，成形品の釦遺に用いることができる
。クエルドライン高強度の耐アーク性配合物は、特に電
気部品のために望ましい。

戚形品の必要な型若しくは形態のために、何回かの戚形
作業κより，最終戚形物品にウエルドラインが生じる。

ニットラインとしても知られているウエルドラインは、
二以上の溶融ボリマー面同士が接触する戚形部分の領域
である。ウエルドライ７Ｋ：拭ける不良はよく知られて
いる。型のデザインと処理条件の双方を調節することに
より、ウエルドライン及びそれによりもたらされる不良
を減らすことができるが、ウエルドラインに関連する不
良を減少させることの問題は引き続いてある。

本発明の目的は、ｉｕｔなボリ（了りーレンスルフイド
）配合物を提供することにある。本発明のもう一つの目
的は、改質したウエルドライン強度を有するポリ（了り
ーレンスルフイド）配合物、特に、ポリフエニレンスル
フイド配合物を提供することにある。更に、本発明の目
的は、電子用途のための、耐アーク性であり且つウエル
ドライン強度を有するポリ（アリーレンスル７イド）配
合物を提供することにある。

本発明のその他の目的、利点及び態様は、以下の記載及
び特許請求の範囲に基づいて、当業界の熟達者達に明ら
かになるであろう。

本発明の配合物は、ポリ（アリーレンスルフィド），ガ
ラス、充填材、及び各々が特定的に定められた群から選
択される少なくとも２８１の異なるオルカノシランから
調製される。これらのシランの内の１群（シランＩ）は
、アミノシラン、メルカプトシラン及びポリスルフィド
オルガノシランから選択される。他群のシラン（シラン
■）はエボキシシランである。

ガラス充填ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂配合物の
ウエルドライン不良の解決法を求めている際に、前述の
２種類の異なる官能型のオルガノシランを、ガラス及び
無機充填材と結びつげて使用しポリ（アリーレンスルフ
ィド）成形用配合物を調製したときに、ウエルドライン
強度において予期されない顕着な増加が見い出された。

これらの配合物は、所望の場合、強化材、加工助材、顔
料、添加剤等を更に含有できる。これらの配合物は種々
の用途のための成形部品の製造に使用でき、これらの配
合物のうちいくつかはウェルドラインの高強度を有しな
がら、耐アーク性を示すために、電子用途に使用できる
。

官能性”ｋＡならせる前述の２種類のオルガノシランは
、ガラス充填ポリ（アリ−レンスルフィトつ配合物に、
ウエルドラインが存在しても引張り強さを増加させ、該
配合物を機械用途や電子用途によく適するようにする。

両末端ゲート付き金型で射出成形した試験捧のＡＳＴＭ
　　Ｄ６３８により測定される引張り強度は、ウエルド
ライン強度を評価する一手段である。しかし、本発明は
配合物自体に関しており、用途に制限されない。本発明
を、更に、そしてより完全に、以下の開示及び特許請求
の範囲に記載する。

本発明の配合物は、ガラス充填ポリ（アリーレンスルフ
イド）、充填材並びに、以下に定義する通りの特定的に
定められる群のシランＩ及びシラン■から各々選択され
る少なくとも二種類の異なるオルガノシランの組合せで
ある。

オルガノシランという用語は、ケイ素原子に結合されて
いる４種の有機基を有するシランを意味する。しばしば
、４種の有機基のうちの３種が同一であり、そしてアル
コキシ基であり、しばしばメトキシ基又はエトキシ基で
ある。これらの４種の基は、アルコキシ以外の官能基、
例えば、アミノ基、メルカプト基、とドロキシ基、エボ
キシ基又はビニル基を含むことができるが、アルキル基
又はアリール基であることもできる。オルガノシランは
カップリング剤としても呼ばれる。

シランＩ 少ナ＜とも一方のオルガノシラン（シラン■）は、アミ
ノシラン，メルカプトシラン及びポリスルフィドオルガ
ノシランからなる群から選択される。ポリスルフィドオ
ルガノシランは式Ａ：（Ａ） により表わされる。

二つの芳香族基と結合するイオウ原子（．Ｓ）の数は、
正の整数１〜３０を表わす鴨の値により決まる。例えば
，本発明の範囲内で使用するために、式Ａ（ｓはＩＩａ
１〜１０である）により表わされるものがある。聾の好
ましい値は、１〜５である。

勿論、ある一定の市販製品のシランＩ式Ａは混合物であ
ることができ、従って％は全体として平均では整数にな
らないであろう。

Ｒ１及びＲ，の各々は水素又は原子１〜３０個を有する
アルキル基である。Ｒ，、Ｅ，、Ｒ，．　Ｒ，，　Ｒ，
、及びＲＩｏの各々は炭素原子１〜３０個を有するアル
キル基である。Ｒ１　％　Ｒ＊’　Ｒｌ、Ｒ６−　Ｒ？
％　Ｒ！ｌｂ　Ｒ９、及びＲ，ｏについてのアルキル基
は線状又は分枝状であることができる。記号２及びｙの
各々は、１又は０である。Ｒｓ及びＲ４の各々は、炭素
原子１〜３０個を有するアルキレン基である。アルキＶ
ン基は線状又は分枝状であることができる。

例えば、本発明の範囲内で使用するγこめには、式Ａ（
式中、Ｒ，及びＲ４の各々は炭素原子１〜１０個を有す
るアルキレン基である。）によって表わされるもの力；
ある。好ましくを工、Ｒ，及びＲ４り各々は炭素原子１
〜５個を有するアルキレ７基である。本発明の範囲内で
使用するための実施態様では、Ｒ，及びＲ４の各々は存
在し、エチレン基（　−ＣＭ，　ＣＨ．−　）を表わす
。

Ｒ１及びＲＳ　（又は零＝０のとき８４　　である）を
、相当する芳香環のいずれかの有効炭素原子に結合でき
る。イオウ置換基に関して、Ｒ１の位置はオルト、メタ
、又はパラ位であることができる。イオウ置換基に関し
て、Ｒｓ（又はｍ　＝　０のときＳｉである）の位置は
、オルト、メタ、又はパラ位であることができる。同様
に、Ｒ，及びＲ４（又はν＝ＯのときＳ｛である）は相
当する芳香環のいずれかの有効炭素原子に結合できる。

イオウ置換基に関して、Ｒ，の位置はオルト、メタ、又
はバラ位であることができる。イオク置換基に関して７
？４　（又はν＝０のときＳ０の位置は、オルト、メタ
、又はパラ位であることができる。

本発明の配合物は、式Ａの範囲内で１個以上のシランを
含有できる。一実施態様では、ガラス充填ポリ（アリー
レンスルフイド）配合物は式 ＣＢ＞ によって表わされる二種以上の式Ａのポリスルフイドオ
ルガノ官能シランな含有する。上記式で、混合物の鴬の
平均値は、約２〜約４であり、好ましくは約２．８であ
る。

本発明の配合物に使用するためのポリスルフィドオルガ
ノシランは米ｌ３ｉ１特許第４．５　０　４．５　１　
１号明細書に記載されている。一つの適切なポリスルフ
ィドオルガノシランの例は、式Ａ（式中、Ｒ１及びＲ，
はメチル基であり：Ｒ，及びＲ，Ｉｔｓ−ＣＨ，ＣＨ，
一であり；　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｅ．、Ｒ．，及びＲ１
ｏは−ＣＨｑ　ＣＨｓであり；１＝１及びｙ＝ｌであり
：そして外の平均値は約２．８である。）の範囲Ｐｏｌ
ｇａｓｌｆ４ｄａ　Ｓｉｌａ％ｅ　Ｙ−９　１　９　４
　（　曇神オン・カーバイド社製）″′Ｃある。式Ａの
範囲内のその他の化合物をＳｉｌａｓａ　　Ｙ−９　１
　９　４の修正により又は別の合成経路により作ること
ができる。

シラン■群のアξノシランは、例えば、７＞ｙ％ａｓｙ
−ｆａｓ　　１　５　０　６　（　Ｋａｙ　−　Ｆｒｉ
ｍｓ．社スト二一．ポイント，ニューヨーク州）として
供給されている３一アミノプロビルメチルジエトキシシ
ランであることができる。

シラン■群のメルカプトシランは、例えば、Ｓｔｉｎｔ
目Ａ−１８９（ユニオン・カーバイト社、タンベリー％
コネチカット州）として供給されている、ガンマーメル
カプトブロビルトリメトキシシランであることができる
。

シラン■ オルガノシランの第二の型（シランｎ）Ｇ！式Ｃ：であ
り；Ｘは線状又は枝分れしたアルキレン、了りーレン若
しくはアラールキレン基のような炭素原子１〜約１５個
を有する炭化水素基であり；Ｒは炭素原子１〜約８個の
炭化水素基、好ましくは、炭素原子１〜約８個を有する
アルキル基であり：情は少なくとも１の整数、好ましく
は、ｌ又は２であり；そしてガは１〜３の整数である。

）により表わされる少なくとも一種のエボキシシランか
らなる群から選択される。好適なエボキシシランは、３
−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ペーター
−（３．４−エボキシシクロヘキシル）一二チルトリメ
トキシシラン、３−グリシドキシブ口ビルメチルジエト
キシシラン、及び２一グリシドキシプロビルトリメトキ
シシランからなる群から選択することができる。本発明
の配合物に使用するために適している現在のところ好適
なエボキシシランは、名称：　ＵＣＡＲＳＩＬ　　ＴＣ
−１００オルガノシリコンケミカル（３−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、エポキシシラン）でユニ
オン・カーバイド社から入手できる。

ポリ（アリ−レンスルフイド） ポリ（アリ−Ｖ冫スルフイド）という用語は、脂（ホモ
ボリマー、コポリマー、ターボリマ一等あるいはこれら
のポリマーのブレンドであろうとたかろうと）を本発明
の実施に使用できる。未硬化又は部分硬化ボリマーは、
熱又は酸化性雰囲気等の充分なエネルギーを供給するこ
とにより、分子量を増加できるポリマーである。

本配合物に有用なＰＡＳ樹脂は、米国特許第３．３　５
　４．１　２　９号、第３，９　１　９．１　７　７号
、第４．０３８．２６１号、第４．４　１　５．７　２
　９号及び第４．６５６，２３１号各明細書に記載され
ているものがあるが、これらの例示には限定されない。

但し、本発明に使用するため適当なＰＡＳ樹脂は、約８
００未満のＭ．！．を有しなげればならない。好適なＰ
ＡＳ樹脂はボリフエニレンスルフイド檎脂（以下ＰＰＳ
と呼ぶことがある。）である。所定のＰＰＳは、２種類
の定義したシランな有して、必要な改質した機械強度、
引張り強さ、クエルドライン強さを達成するために、Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１２３８、条件３　１　７／５で測定して
、約８００ｆ／１０分未満のメルトフローを有する。本
配合物に使用するために好適なＰＡＳ樹脂は、フイリツ
プス・ペトロリウム社により製造され、ライトン（ＲＹ
ＴＯＮ：商標）ポリフエニルスルフイド樹脂（上記のＡ
ＳＴＭ法により測定して、約１０〜約５００ｆ／ｌＯ分
のメルトフロー値を有する）として市販されている。ポ
リ（アリーレンスルフイド）のコボリマーを使用するこ
とは本発明の範囲内である。

必須ではないが、通常、該コボリマーは少たくとも９０
モル％の未置換フエニレン単位を含有する。

ガラス成分 本発明のガラス成分は、ガラス粒子、繊維ガラス、及び
中空の微球状ガラスからなる群から選択することができ
る。

本発明に使用される好適なガラスは繊維状のガラスであ
る。入手できる様々なガラス繊維強化材があるが、熱硬
化用の強化用途のために峙に開発されたものが好適であ
る。仕上げ又はサイジングがガラス繊維に用いられる場
合、少なくとも、前記の２種類のオルガノシランのよう
な他の成分と相容性があるものであるべきである。良好
な結果をもたらしながら本発明の配合物に使用されるガ
ラス繊維には、オーエンズ・コーニング社（　Ｏｗｅ洞
一Ｃｏｒｋｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により製
造され、Ｋ−フィラメント・ファイバーガラス型４９７
ガラスとして市販されているものがある。

充填材 ガラス以外の充填材を本配合物に含有させる。

このような充填材は、配合物の寸法安定性、熱伝導性及
び機械強度を改良するのに使用されろ。適切な充填材に
は、例えば、タルク、シリカ、クレ、アルミナ、チタニ
ア、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、雲母等、及びこ
れらの混合物がある。

特に、適切な充填材は硫酸カルシウムである。充填材は
、例えば、粉末、粒子又は繊維等の形態であることがで
きる。

電気用配合物のための充填材を選択するのに際し、次の
因子を考慮すべきである。

（１）　　充填材の導電性（低いほどよい）；（２）封
入温度での充填材の熱安定性；及び（３）充填材のイオ
ン性不純物の量℃ある。

好適な充填材は硫酸カルシウム、シリカ、及びチタニア
であり、更に好適なものは硫酸カルシウムである。

配合物 本発明の配合物は、各成分が有効量で存在する限り、次
の５種類の主要成分，即ち、ポリ（アリーレンスルフイ
ド）、ガラス、充填材、並びに，シランＩ及びシラン■
から構成されるオルガノシランの相対割合に関して広く
変動できる。

シランＩ及びシラン■から構成されるオルガノシランを
含有する本配合物では、使用しようとする定められた少
たくとも２種類のオルガノシランの量は、改質したクエ
ルドライン引張り強さを配合物に与える量として機能的
な言葉で定められる。

改質したウエルドライン引張り強さとは、定められた異
なる２種類のオルガノシランを含有する第一の配合物が
、少たくとも２種類のオルガノシランを含有しないが、
その他の成分は第一の配合物と同一である第二の配合物
よりも、ウェルドラインを与える条件で成形した試験片
で測定した場合、より高い引張り強さの値を有すること
を意味する。

ウエルドライン引張り強さは、本明細書の実施例で使用
されている方法に従って剣定される。

当業界の熟達者に指針を与え且つ便宜のために、本発明
の配合物の５必須成分の提案される広、中及び狭範囲を
表■に列挙する。％は総配合物の重量を基準とし、勿論
、いずれの配合物についても１００まで加えることが選
択される。

表 ■ ＰＡＳ　　　２５−６０　　　３０−５０　　　　　３
５−４５ガラス　　５−６０　　　２０−５０　　　　
３５−４５充填材　　５−５０　　　　１０−４０　　
　　１５−２５シランＩ　　　Ｏ．２５−３　　０．２
５−１．２５　　　０．２５−０．７５シランＩＩ　　
Ｏ．２５−４　　　０．２５−２　　　　０．５−１前
述した５種類の必須成分に加えて、本発明の革新的な配
合物は、金型腐食防止剤、Ｊｌ料、加工助剤等の任意の
成分も含有できる。任意の成分は、存在するときは、全
体としての配合物の所望の特性を実質的に有害的に変え
ることなく目的の効果のために有効な量で配合物中に配
合℃きる。普通若しくは典型的に配合される前記成分の
提唱される量を表■に列挙する。百分率は総配合物の重
量％を基準にしている。

表 ■ 腐食防止剤　　　０．５−３　　　０．５−１．５加工
助剤　　　　０．１−２　　　０．１−１顔料　　　　
　　０．５−２．５　　　０．５−１．５本配合物の主
要な用途の一つは成形材科としてであるので、例えば、
ヒドロタルサイト又は炭酸リチクム等の金型腐食防止剤
を本発明の配合物の機械特性に悪影響を及ぼすことなく
使用できる。

ＤＨＴ−４１（＆和化学工業社、大阪、日本）のような
ヒドロタルサイトが現在のところ好ましい。

更に、本発明の配合物に加工助剤を配合することがしば
しば望ましい。例えば、ポリエチレン樹脂はＰＡＳ配金
物の加工助剤として機械特性に悪影響を及ほ゛すことな
くしばしば使用できる。ヒューバー（Ｈｓｈａｒ）社に
より供給されているＡＳＴＭグレードのＮ−１１０のよ
５　ｔｘカーボンブラック等の顔料を、均一な色を有す
る製品を得るために本発明の配合物に悪影響を及ぼすこ
とたく使用できる。Ｓｐｍｅｉａｌ　Ｂｌａｎｋ　−　
４　（　Ｓ　Ｒ　−　４　）　（レギュラー色のチャン
ネルブラック、デグサ社、西独）のようなチャンネルブ
ラックも使用℃きろ。

本発明の配合物は、５種類の必須成分〔ＰＡＳ、ガラス
、充填材、２種類の異なるシラン（シランＩ及びシラン
■）〕、及び（必要なら）その他の成分が合わされ、混
合物を形或するいかなる方法に従っても製造することが
できる。当業界の熟達者にとって多くの適切な方法が周
知である。例えば、配合物の成分を室温で、回転式ドラ
ムブレンダー又はＨ＃％＃０−ｌミキサーのような強力
ミキサー中で共に混合し、全成分の均質な混合物を形成
できろ。或いは、シラン（シランＩ及びシラン■）をガ
ラス及び／又は充填材とプレミックスでき、その後ＰＡ
Ｓ及びその他の成分（必要の場合）の添加によりこれら
を合わせ、均質な混合物を形成できる。これらの成分の
均質な混合物を、ＰＡＳの融点を超える温度で押出配合
をして均質な配合物を造ることができる。この押出物は
、ストランド、シート又は造形品の形態であることがで
きる。チョツプトストランド配合物が特に射出成形及び
カプセル封入に都合がよい。

次の実施例は当業界の熟達者達に本発明の開示を便宜の
ために提供するが，本発明の範囲を不当に制限するもの
と解釈すべきでない。使用されている個々の特定の材料
及び相対割合は、例証を意図しており、本発明の適切な
範囲を制限するものではない。

実施例１． 本実施例では、六種のボリフエニレンスルフイド（ｐｐ
ｓ）配合物（実験１〜６として示す）を比較した。実験
１の配合物４２オルガノシランな全く含有させないで調
製し、実験４及び５の配合物は１種のオルガノシランを
使用して調製し、そして、実験２、３及び６の配合物は
、本発明に従ってシランＩ（Ｆ−９１９４）群及びシラ
ン■（ＴＣ−１００）群の各々から選択されるオルガノ
シランを使用して！Ｉｍｌ！ｔ，た。

各配合物を以下のようにして調製した。即ち、特定の各
成分を、Ｍｏｄｅｌ　３５−ＪＳＳ　　Ｈａｓａｅｋｅ
ｌミキサー（　Ｐｒｏｄａｍ　Ｃｏｒｐ．製，フォード
，ニュージャージー州）に入れ、均質ＶｃｆＫるまで混
合した。

この混合物’ｌｃｒｏｗｓ　Ｐｒｏｄｓａｔａ社（イリ
ノイ州，アジソン）製Ｃｓｓｔａｓ　Ｍａｄｅ　Ｓｉｎ
ｇｌｅ　Ｓｅｒｅｖｓエクストルーダに４０７１（１）
Ｌ／Ｄで６００〜６５０？の素材温度で通過させ、ペレ
ット化させた。ベレット化させた生成物を、８０トンカ
ワグチ成形機（素材温度６２５〜６５０７％８　０　０
　０　１ｓｉで、そして金型温度３００″Ｆ）を使用し
て両末端ゲート付金型中に射出成形し、引張り強度測定
用の試験片（タイプ■、４Ａインチ、ＡＳＴＭ　　Ｄ６
４７）を得た。曲げ及び引張ｒ）特性並びに耐衝撃性（
アイゾツド）用試験片も、単一ゲート付金型中で調製し
、各々ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０、Ｄ６３８及びＤ２５６に
合致する試験片を得た。引張り強さは、４００下で２時
間アニールした試験片について測定した。

Ａ！ＩＴＭ　　Ｄｌ２３８、条件３　１　７／５に準じ
て溶融流量（ＭＦＲ）を測定した。

乎らた試駿片（２．５インテＸ２．５ＸＯ，１２５イン
チ）を、各配合物の耐絶縁性を測定するのに使用した。

試験片は、８０トンカワグチ成形機（素材温度６２５〜
６５０？、８　０　０　０　ｐｓｉで、そして金型温度
３００’Ｆ）で射出成形することにより調製した。

前記平らた試験片を配合物の電気的絶縁抵抗性を測定す
るのに使用した。各々の直径が０．２５インチの穴を前
記ディスクの約１，２５インチ離れた正三角形状の位置
に三つ開けた。金属製のボルト（ナット及びウオツシャ
ーと共に）を各穴に通して取り付けた。スズー鋼単線を
各ボルトに結融した。こうして結線した試験片を、４８
時間、９０℃で相対湿度９５±１％のチャンバー中に置
いた。

４８時間曝露後、各対のリード線間の５００ボルト（Ａ
Ｃ）の電圧における抵抗を、２　Ｘ　１　０”オームま
での抵抗を測定できるＧｓｓ　Ｒａｄ　Ｍａｇｏｈ惰−
ｔ−デ（１８６４型）を使用して測定した。各対の１７
一ド線について二回測定をした。即ち、第一σ）測定及
び、この第一の測定後、約１分置いて測定した第二の測
定であった。全て三対のリード線を測定した後、第一の
測定の平均値を計算し、二の測定値の平均値を計算した
。

各配合物の成分（重量％）聖、 共に表■に示す。

その機械特性と そして第 （ａ）ホＪフエニレンスルフイド）〔ライトン（商標）
、フイリツプス・ベトロリウム社製〕約１　５　０Ｍ．
Ｆ．の実質的に線状の高分子量ｐｐｓ０（＆）　　ガラ
ス繊維、直径４３〜１６ミクロン〔ＯＣ−　４　９　７
　　０ｖｙｅｓｚ　（コーニング・ファイバーグラス・
Ｋ−フイラメ／｝））実験１〜５に含有。

実験６は、別の入手源からの、類似のガラス繊維ＰＰ０
　３　０　９　０１ｋ使用。

（，）　　硫酸カルシウム〔ＣＡ５　　Ｕ．Ｓ．ギプサ
ムＣ　Ｇｙｐｚ算ｍｌ）社製〕。

＜ｄ）　　ヒドロタルサイト、金型腐食防止剤（励和化
学工業社、大阪日本）。

（＃）高密度ボリエチＶン（　Ｍａｒｇｅｇ（商標）Ｔ
Ｒ１６１　　ＨＤＰＩＩ〕、密度０、９６２メルトイン
デックス３０．（フイリツプス．ペトロリウム社製）。

（７）　カーボンブラック，顔科ＡＳＴＭグレードＮ−
１１０（ヒューバ−社）。

（ｇ）　　カーボンブラック、顔料、チャンネルブラッ
ク（Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ−４　　ＳＲ−４　　
デグサ、西独）。

（Ａ）　　ユニオン・カーバイド、Ｙ−９１９４；シラ
ン■型、ポリスルフィドオルガノシランの特許処法（米
国特許第４．５　０　４．５　５　１号明細書参照）。

Ｃｉ））ユニオン・カーバイド、ＴＣ−１００；シラン
■型，高純度エボキシシランガンマーグリシドキシブロ
ビルトリメトキシシラン（ｃＨ，−ＣＨ−ＣＨＩ−Ｑ−
ＣＨｚ−ＣＨ．−ＣＭ，−Ｓ　ｉ　−　（　ＯＣＲ，　
）＄　３。

データは、本発明の配合物（該配合物中には、オルガノ
シラン成分はガラス充填ＰＰＳ配合物中にシランＩ詳及
びシラン■詳の各々からのオルガノシランから構成され
ていた。）（実験２、３及び６）が、１種のオルガノシ
ランしか含有したい配合物（’ｊ！験４及び５）、又は
オルガノシランな含有しない配合物（実験ｌ）と比較し
て、ウエルドライン引張り強さにおいて顕著に改良させ
たことを示す。オルガノシランのシラン■型又はシラン
■型σ〕みが存在した場合には、試料のウエルドライン
の引張り強度ではなくて，成形し放しの試料及びアニー
ルした試料双方の引張り強さを改艮する傾向にある。明
らかに、同じ組成中に存在するシランＨＦＰ及びシラン
■群の各々からりオルガノシランから構成される組合＜
ｔ’ｔ、ウエルドライン引張り強さ聖顕著に改良する。

この改良は、異なるガラスＣＰＰＧ３０９０）の存在Ｖ
Ｃおいても観察された（実験２に対して実験６）。

実施例２． 実験７〜ｌ８のデータは、ガラス充填配合物り機械特性
における充填材の種類の影畳な示す。

配合物は、総組成の重ｉな基準にして重量％に関して、
次の成分からたり、実施例１０通りに調製した。即ち、 （ｃＬ）　　シラン類は不存在：　ボリフエニレンスル
フイド（ＰＰＳ）　　３８、ガラス繊維ＯＣ４９７　　
４０、充填材　２０．７５、ＤＨＴ−４Ａ　　Ｉ．０、
及び高密度ポリエチレン（ＭａｒｊｉｇＴＲ１６１）　
　０．２５；（６）　　シラン類存在：ボリフエニレン
スルフイド（ＰＰ：ｊｌ）　　３８、ガラス繊維ＯＣ４
９７　　４０，充填材　１９．４５、ＤＨＴ−４Ａ　　
Ｉ．０，高密度ボリエチレｙ　（　Ｍａｒｇｅｓ　ＴＥ
　１　６　１　）　　０．２　５、シラ７Ｙ−９１９４
（処方Ａのシランｌ）　　０．５、及びＵＣＡＲＳＩＬ
　　ＴＣ−１００（シラン■、エボキシシラン３−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン　０．８である。

各配合物の試験試料聖射出戒形し、実施例１σつ通りに
それらの機械特性な測定した。結果聖表■に示す。

ａ．硫酸カルシウム（ｃＡ５、σ．Ｓ．ギプサム社製）
。

ｂ．炭酸カルシウム［　Ｗｈｉ　ｔ　ａ　−　（１０）
、ジョージア・マーブル（　Ｇａｏｒｇｉａ　Ｍａｒｂ
ｌｇ）社製、ジョージア州、アトランタ］。

Ｃ．溶融シリカ粉床〔ＧＰ−７１，ハービソン・ウォー
カー・リフラクトリー（Ｍａｒｂｉａｏ％−Ｗａｌｋｅ
ｒ　Ｒｍｆｒｔｓｅｔｏｒｉａａ）　Ｒ，ペンシルバニ
ア州、ピッツバーグ〕。

ｄ．ヒュームドアモルファスシリカ，ＲＥ−１ｆレート
〔レイノルズ・メタル・カンパニー（　Ｒｅｙｓｏｌｄ
ａ　Ｍｍｉａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）製、アルカンサス
州、リトル・ロック〕。

−．カルフオルニア・メルク（無繊碓Ｊｔ）［ファイサ
ー・インコーボレーテイト（Ｆ／ｓｇ−デＩ％ｅｏｒｐ
ｏｒａｔａｄ）＊　ニューヨーク州、ニューヨーク〕。

ｆ．　　Ｔｉ−Ｐｓｒｇ（商標）二酸化チタン、ＬＷ等
級（デュポン●カンパニー（　ｄｓＰｏｓｔ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ　）製、デルウエア州、ウイルミングトン〕。

ｇ．「有」は，シラン■群及びシラン■群各々からのオ
ルガノシランを含有した配合物を示す。

本発明の２種の定められた異なるオルガノシランの組合
せを含有するもの及び含有しないものを伴いながら種々
の充填材を含有する各配合物σ）機械特性の比較は、ク
エルドライン引張り強さを改良するというこのオルガノ
シランの組合せの有効性を例証する。ウエルドライン引
張り強さの増加が、硫酸カルシウム充填材（実験７に対
丁る実験８、同９に対丁る１０）、シリカ充填材（同ｌ
３に対する同ｌ４、同ｌ５に対する同１６）、及びチタ
ニア充填材（同１９に対する同２０）を使用する配合物
について観察される。しかし、炭酸カルシウム及びメル
ク充填材の存在では、必要とされるオルガノシランの本
発明の組合せの存在によって、ウエルドライン引張り強
度が、わずかしか改良されなかった。

実施例３． 本実施例では、シラン■群からの種々のオルガノシラン
と共働下のシランＩ詳からの種々のオルガノシランの、
硫酸カルシウムを允横材として含有する場合の諸配合物
の機椋特性における影響χ示す。

各シラン■群及びシラン■群からのオルガノシラ／ｙ！
／各配合物は含有した。実験２１の配合物は、０．５重
量％のアミノシラン（　Ｄｔｔ舊α１ｙ藷爲１５０６（
商標：３−アミノプロビルメチルジエトキシシラン）〕
及び０．８重量％のエボキシシラン（ユニオ／・カーバ
イド７’Ｃ１００　　３−グリシドキシブロビルトリメ
トキシシラン）を含有した。実験２２の配合物は、０．
５重量％のメルカプトシラン〔ユニオン・カーバイド　
ＴＣ−１００：表■の脚注（｛｝ヲ参照〕及び０．８重
量％のエポキシシラン（’ｒｃ’ｉｏｏ）を含有した。

実験２３の配合物は、０．５重量％のポリスルフィドオ
ルガノシラ７（Ｙ一９１９４，ユニオン・カーバイド社
製）．＆ヒ０．８重量％のエボキシシラン（デグサＳｉ
　　２４２）を含有した。表Ｖに結果を報告する。

ａ．アミノシラン（　Ｄｙｓａｓｙｊａｓ　１　５　０
　６、ケー・フライズ（　Ｋａｙ−Ｆｒｉｍｓ）社製〕
。

ｂ．ユニオン・カーバイドＴＣＩＯＯ　　３−グリシド
オキシプロビルトリメトキシシラン。

Ｃ．メルカプトシラン（　Ｓｉｌａｓｍ　Ａ　−　１　
８　９、ユニオン・カーバイド社製）。

ｄ．エボキシシラン（　Ｄｇｇｓａａａ　Ｓｉｌａｇｅ
　Ｓｉ　２４２、２−（３．４−エボキシシクロヘキシ
ル）エチルトリエトキシシラン、デグサ（　Ｄａｇｓａ
ａａ）社、ニュージャージー州、テテルボロ〕。

実験２１及び２２の配合物のウエルドライン引張り強さ
と実験８及び１０のそれとの比較は、アミノシラン１５
０６及びメルカプトシランＡ−１８９各々がポリスルフ
ィドオルガノシランについての、満足できろ代替物であ
ることを示す。好適なエポキシシランのためのエボキシ
シランＳｉ２４２の代替は，表■のオルガノシランを含
有し々い実験８及び１０配合物と比較して、改良したウ
エルドライン引張り強さを有する実験２３の配合物聖得
る。

実施例４． 本配合物の耐アーク性を示すために、いくつかの配合物
を調製した。大概、上記実施例ｌで記載した通りに配合
物を調製した。表■に各配合物と結果を示す。

実 験 Ｌｉ，Ｃｏ， アニール 成形し放し 伸び率，％ （成形し放し ） １０６５０ １５２００ ０．６９ ノツテなしアイゾット 耐アーク性，秒 アークトラック，インチ（Ｉ悴）／Ｓ｝１５１ ０ 表 ■ ３８６ ４０ １８．４　５ １．０ ０．２５ ３８６ ４０ １８．７　５ １．０ ０．２５ ５　８．７　５　’ ４０ ０，２５ ３８′ ４０ １８．７　５ １．０ ０．２５ ３８ｊ ３５ ２　５．２　５ ０．２５ １０１５０ １８６５０ １９４５０ ０．８９ ２３６７８００ ２９４５０ ９８５０ １９１００ １８２５０ ０．８４ ２３６９１５０ ２９４５０ ６０００ ２００００ ２８０００ ９５００ １９０００ ２９０００ ５５００ １４５００ ２３０００ ８．７　Ｘ　１　０” ２２．４ １４５ ０ ？．Ｉ　Ｘ　ｌ■ｔｉ ２５．３ １５０ ０ １５０ ０ １７０ ０ ａ　　ｆ１ｍ参照 ｈ　表■参照 Ｃ　表■参照 ｄ　表ｍ参照 一　表■参照 ｆ　表■参照 Ｉ　表■参照 五　線状　ＰＰＳ　　ＭＦ１２０、硬化シ　線状　ＰＰ
Ｓ　　ＭＦ１４０、未硬化ｊ　線状　ＰＰＳ　　ＭＦ７
００、硬化データは、悪影響を及ぼすととｋく、本配合
の耐アーク性を維持するのに前記２種類のオルノシラン
が有効であることを示す。

（外４ｒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂、（ｂ）
   ガラス繊維強化材、 （ｃ）非ガラス製充填材、並びに （ｄ）アミノシラン、メルカプトシラン、又はポリスル
   フィドオルガノシランである少なくとも１種のオルガノ
   シラン、及び （ｅ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｘは炭素原子１〜約１５個を有する、線状又は
   分枝状アルキレン、アリーレン若しくはアラルキレン炭
   化水素基であり、Ｒは炭素原子１〜約８個を有する炭化
   水素基であり、ｍは少なくとも１の整数であり、そして
   ｎは１〜３の整数である。）により表わされる少なくと
   も１種のエポキシシラン からなる、ポリ（アリーレンスルフイド）配合物。 ２、総配合物の重量を基準にして、前記ポリ（アリーレ
   ンスルフイド）が約２５〜約６０重量％の量で存在し、
   前記繊維強化材が約５〜約６０重量％の量で存在し、前
   記充填材が約５〜約５０重量％の量で存在し、ポリスル
   フィドオルガノシランが約０．２５〜約３重量％の量で
   存在し、そして、エポキシシランが約０．２５〜約４重
   量の量で存在する、請求項１記載の配合物。 ３、ポリ（アリーレンスルフイド）がポリフェニレンス
   ルフィドである、請求項１又は２記載の配合物。 ４、少なくとも１種のエポキシシランが： ２−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、３−
   グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、ベーター
   （３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
   キシシラン、又は３−グリシドオキシプロピルメチルジ
   エトキシシランである、請求項１〜３のいずれか１項に
   記載の配合物。 ５、前記エポキシシランが３−グリシドオキシプロピル
   トリメトキシシランである、請求項４記載の配合物。 ６、前記少なくとも１種のオルガノシランがアミノシラ
   ンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の配合物
   。 ７、前記アミノシランが、３−アミノプロピル−メチル
   ジエトキシシランである、請求項６記載の配合物。 ８、前記少なくとも１種のオルガノシランがメルカプト
   シランである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の配
   合物。 ９、前記メルカプトシランがガンマ−メルカプト−プロ
   ピルトリメトキシシランである、請求項８記載の配合物
   。 １０、前記少なくとも１種のオルガノシランがポリスル
   フィドオルガノシランである、請求項１〜５のいずれか
   １項に記載の配合物。 １１、前記ポリスルフィドオルガノシランが、式：▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎが１〜３０の整数であり、Ｒ＿１及びＲ＿２
   の各々が水素又は原子１〜３０個のアルキル基であり、
   Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿
   ０の各々は炭素原子１〜３０個のアルキル基であり、ｘ
   は０又は１であり、ｙは０又は１であり、そして、Ｒ＿
   ３及びＲ＿４の各々は炭素原子１〜３０個のアルキレン
   基である。）の範囲内である、請求項１０記載の配合物
   。 １２、前記ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂がポリ（
   フェニレンスルフィド）であり、前記少なくとも１種の
   オルガノシラン中、Ｒ＿１及びＲ＿２の各々が−ＣＨ＿
   ３であり、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及
   びＲ＿１＿０の各々が−ＣＨ＿２ＣＨ＿３であり、ｘ＝
   １であり、ｙ＝１であり、そしてＲ＿３及びＲ＿４の各
   々が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−である、請求項１１記載の配
   合物。 １３、前記少なくとも１種のオルガノシランが前記式の
   範囲内の複数のシランであり、そして、前記複数のシラ
   ンについてのｎの平均値が約２〜約４である、請求項１
   ２記載の配合物。 １４、前記ｎの平均値が約２８である請求項１３記載の
   配合物。 １５、前記非ガラス製充填材が硫酸カルシウム、チタニ
   ア、又はシリカである、請求項１〜１４項のいずれか１
   項に記載の配合物。 １６、前記非ガラス製充填材が硫酸カルシウムである、
   請求項１５記載の配合物。 １７、前記ポリ（アリーレンスルフイド）樹脂が、約８
   ００ｇ／１０分未満のメルトフローを有する、請求項１
   〜１６項のいずれか１項に記載の配合物。 １８、オルガノシランの組合せのない配合物と比較して
   、配合物のウエルドライン引張り強度を増強するに足る
   量でオルガノシランが存在する、請求項１〜１７のいず
   れか１項に記載の配合物。 １９、ガラス繊維強化材（ｂ）、非ガラス製充填材（ｃ
   ）、オルガノシラン（ｄ）及びエポキシシラン（ｅ）を
   予備混合し、次いでポリ（アリーレンスルフイド）（ａ
   ）を添加して均質な混合物を形成することにより調製さ
   れる、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の配合物。