JPH03167195A - アミノメタンホスホン酸アリールエステルおよびその製造法 - Google Patents

アミノメタンホスホン酸アリールエステルおよびその製造法

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JPH03167195A
JPH03167195A JP2265274A JP26527490A JPH03167195A JP H03167195 A JPH03167195 A JP H03167195A JP 2265274 A JP2265274 A JP 2265274A JP 26527490 A JP26527490 A JP 26527490A JP H03167195 A JPH03167195 A JP H03167195A
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Uwe Arndt
ウベ・アルント
Hans-Dieter Block
ハンス‐デイーター・ブロツク
Wolfgang-Hans Schulz-Schlitte
ボルフガング‐ハンス・シユルツ‐シユリツテ
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Bayer AG
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    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族および芳香族アミンおよびポリアミン
のアミノメタンホスホン酸アリーノレエステル、その製
造法およびその難燃剤としておよびヒドロキシ基を含む
モノマーをベースとするオリゴーおよび重縮合物中の共
縮合可能戒分としての利用に関する。
リンを含む化合物、特にホスホン酸エステルは、発泡体
、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に用いられる非常に
有効な難燃剤である。この目的のた？Ｐ　　０１０８７
＋３記載のジメチルメチルホスホネート（ＤＭＭＰ）で
あるが、ＤＭＭＰの使用には問題点が伴う。
まず第１に、この物質は比較的揮発性の液体（ｂｐ．　
Ｉ　８　１　’Ｏ）なので、特に高温で揮発による損失
があり；第２に、ほとんどの低級脂肪族アルコールのホ
スホン酸エステルと同様に、アミンのようなアルキル化
され得る物質があると、アルキル化する効果を有する。
ＥＰ　　０　　１４９　　４８０には、上述の欠点がそ
れほどひどくないメタンホスホン酸のホスホン酸塩の使
用が記載されているが、例えばエレクトロニクスの分野
で使われる熱可塑性樹脂のように、塩の形の難燃剤を無
条件で使えない用途が多い。
公知の種類の■物質より揮発性が低く、同時に優れた難
燃性を付与する、アルキル化する性質を持たない種類の
化合物を提供することが本発明の目的であった。
この課題は、本発明に従い、次の一般式（１）に対応す
るアミノメタンホスホン酸アリールエステルおよびその
塩を提供することにより解決される： ［式中、 Ｒｌは、 ｌ価又は多価の、 任意に置換された 単核又は多核芳香族基、 １価又は多価の任意 に置換されたアリーレンアルキレン基、任意 に置換された脂肪族基、 Ｈ原子、 式 Ｏ ０１？’ で表わされる基、 式 ！　：１ ０ ！１ はーＣ一基、任意に置換されたアミノ基又はＣＩ，−Ｏ
Ｈ 基であり、 ｎは、１〜１００の整数であり、 Ｒ２は、任意に置換された芳香族基、任意に置換された
複素芳香族基、ＨＲＣ子、式０ Ｏ １１ で表わされる基、式−Ｃ−Ｒ’で表わされる基、又はＣ
Ｉ，−ＯＨ基であり、 ＲｉＲ（、Ｒ％およびＲ′は、互いに独立して、非置換
芳香族又は置換芳香族基を示し、Ｒ７は、Ｈ原子、任意
に置換した脂肪族基、任意に置換した芳香族基、任意に
置換した複素芳香族基、任意に置換したアミノ又はイミ
ノ基又は酸素又は硫黄を介して結合している任意に置換
した芳香族、複素芳香族又は脂肪族基である１。
一般式（１）　ｊこ対応するアミノメタンホスホン酸ア
リールエステルの塩は、ヨウ化アルキル、臭化アルキル
又は塩化アルキル、あるいは低級脂肪族アルコールの亜
リン酸エステル又はリン酸エステル又はホスホン酸エス
テル又はホスフイン酸エステル等のアルキル化剤を用い
て１個又はそれ以上の窒素原子を４級化することによっ
て、又は１個又はそれ以上のエステル基を部分けん化し
、水酸化アルカリ金属又はアミン等の塩基を用いて中和
することによって得られる。
芳香族基として適した例には、７エニル基および置換７
エニル基、例えばアルキル置換異性メチルおよびジメチ
ル７エニル基、異性七ノーおよびジエチルフエニル基、
異性七ノ一およびジーイソグロビルフエニル基、異性七
ノーおよＣｆ　’；　−　ｔａｒｔ一フ９−ル７エニル
基、ｉ−オクチルフエニル、ノニル７エニル、７エニル
７エニル、イングロビルフエニル７エニル、ドデシル７
エニル、メチレン７エニルフエニル、イソプロピリデン
７エニルフエニル又はシクロヘキシル７エニル等、ある
いはハロゲン化フェニル基、例えば異性七ノーおよびジ
クロ口フエニル基、異性モノーおよびジグロモ７エニル
基等、又はアミノフエニルのようなアミノ置換７エニル
基又は混合置換基を持つフエニル基が含まれる。
任意に置換されたアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−
プロビル、ｎ−ブチル等の非置換直鎖アルキル基および
その異性体、例えばｉ−プロビル、１−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル等、で良い。置換アルキル基はモノヒドロキ
シーｒＩｌ換又はポリヒドロキシー置換直鎖又は分枝鎖
状基、例えばＣＨ．−ＯＨ基、Ｃ　１１　，　−　Ｃ　
１１　，　−　Ｏ　Ｎ　　基、Ｃｔ！２−ＣＨｚ−ＣＨ
ｘ−ＯＢ　基、ＣＩ，−ＣＨ（０｝１）−ＣＤ．基、Ｃ
Ｈ！−ＣＨ（Ｏ｝ｌ）−Ｃ，ｌ｛，基又は＝ＣＨｚ−Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ＊−Ｃｌ　基；あるいは七ノー又はポ
リアミノ置換直鎖又は分枝鎖状基、例えばＣＨ，−Ｎ｝
ｌ．基、ＣＨ＊−Ｃｌｈ−ＮＨｚ基、ｃｌ，−Ｃｌｌ，
−ＣＨｚ−ＮＬ基又はＣＨ．−ＣＨ（ＮＨ．）−ＣＩ１
，基、あるいはイミノ置換アルキル基、ハロゲン置換ア
ルキル基又は混合置換アルキル基で良い。
さらに本発明は、式 ［式中、 Ｒ１は、ｌ価又は多価の、任意に置換された単核又は多
核芳香族基、ｌ価又は多価の任意に置換されたアリーレ
ンアルキレン基、任意に置換された脂肪族基、Ｈ原子、
式 Ｏ で表わされる基、式 で表わされる基のｎ番目の部分、ｎ＝２の時Ｏ １１ はーＣ一基、任意に置換されたアミノ基又はＣＩ１，−
ＯＮ基であり、 ｎは、ｌ−１００の整数であり、 Ｒｔは、任意に置換された芳香族基、任意に置換されＩ
；複素芳香族基、Ｈ原子、式０ ０１ｔ’− ］１ で表わされる基、式一〇−１？’で表わされる基、又は
Ｃ｝ｌ．−０１１基であり、 Ｒ３　Ｒ’、Ｒ％およびＲ′は、互いに独立して、芳香
族又は置換芳香族基を示し、 Ｒ７は、Ｈ原子、任意に置換した脂肪族基、任意に置換
した芳香族基、任意に置換した複素芳香族基、任意に置
換したアミノ又はイミノ基又は酸素又は硫黄を介して結
合している任意にｒｉ１換した芳香族、複素芳香族又は
脂肪族基である１ で表わされるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
の製造において、一般式（Ｉ［）１１’ｎ Ｅ式中、 ｎｌ　　Ｒ！およびｎは上記と同義である１に対応する
含窒素化合物を、存在するＮＨ官能基を基にして０．０
１−１００モル％のモル此の、，ＯＲ’ Ｐ−ＯＲ’　　　　　　　　　（　ＩＩＩ　）゛ＯＲ８ ［式中、 Ｒ３Ｒ４およびＲ６は、同一又は異なる芳香族基を示す
］ に対応するトリアリールホ７．ファイトおよびトリアリ
ールホスファイトを基にして１００〜６００モル％のモ
ル比のパラホルムアルデヒドと、２０〜３００℃の温度
で反応させることからなる方法に関するものである。
パラホルムアルデヒドは、気体ホルムアルデヒドの形で
供給しても良い。
非常にリンに富んだ化合物は、含窒素化合物として１個
より多い、ＮＨ基を持つ化合物を使用することにより製
造できる。
存在する全ＮＨ官能基を基にして化学量論量より少い量
のトリアリールホスファイトを使用すると、反応は特に
容易に進行する。
反応は、９０〜１６０℃の温度で行うのが好ましい。
トリアリールポスファイトとしてトリフエニルホスファ
イトを使用し、含窒素化合物が尿素、エチレンジアミン
、０−７エニレンジアミン、ｍフエニレンジアミン、ｐ
−フエニレンジアミン、イソプロピレンービスーｐ−７
エニレンジアミン又はこれらの誘６体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド又はその誘導体、あるいはこれ
らのオリゴマー又はポリマー付加物であるような方法が
特に好ましい。
任意に置換された含意素化合物、トリアリールホスファ
イトおよびバラホルムアルデヒドは、段階反応によって
向時に反応させて良い。
任意に置換さ゛れた含窒素化合物およびトリアリールホ
スファイトを最初に反応容器に入れ、続いてそこにパラ
ホルムアルデヒドを加えるというように変えた方法を用
いると特に有利であることが発見された。
又、任意に置換された含窒素化合物、トリアリールホス
７アイトおよびバラホルムアルデヒドを同時に連続的に
反応させる変更法も非常に有利であることが発見された
。
さらに、本発明は、特に一般式（■） ０ ＲＩＯ　　　　　　　　　Ｒ＋ １式中、 Ｒ１、Ｒ１およびＲ４は上記と同義であり、Ｒ′および
ＲＩＤは、互いに、およびＲｌ並びにＲ２から独立して
、Ｒ１と同義である１に対応するアミノメタンホスホン
酸アリールエステルおよびその塩、並びに一般式（Ｖ）
０ Ｒ１°　　　　　　　　　　　　　Ｒ＋ｔ式中、 Ｒｌ％Ｒ３およびＲ４は上記と同義であり、Ｒ９および
ＲＩｅは、互いに、およびＲｌ並びにＲ２から独立して
　Ｒｌと同義であり、Ｒは任意に置換されたアルキレン
又は任意に置換されたアリーレンのような有機基を表わ
す］に対応するアミノメタンホスホン酸アリールエステ
ルとその塩に関する。
本発明によるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
は、インシアネート又はカルボジイミドをべ＝スとする
ポリウレタンフオーム、ポリイソシアヌレートフォーム
又はポリ力！レポジイミドフオーム算のフオームにおい
て、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフ
タレート、ポリアミド６、ボリアミド６，６、ポリカー
ポネート、ポリビニルタロリド、ポリアクリロニトリル
、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブタジ
エン、ポリスチレンおよび種々のモノマーの共重合体お
よび共重縮合物などの熱可塑性樹脂および異なる熟可塑
性樹脂の配合物、例えばポリカーボネート／アクリロニ
トリノレ／ブタジエン／スチレン配合物％ｊ：お・いて
および非置換フェノール、クレゾール、キシレノールお
よび高ａｈ族フエノルをベースとするフェノールホルム
アルデヒド樹脂又は尿素、チオ尿素，ジシアンジアミド
、メ−ｙミンおよび異性フエニレンジアミンのような脂
肪族又は芳香族アミンをベースとするホルムアルデヒド
樹脂；又は例えばマレイン酸、フタル酸、ジオール又は
スチレンをベースとする樹脂のような熱硬化性樹脂にお
いて、任意に他の難熟剤、例えばトリフエニルホス７エ
ート、ジフエニルクレシルホスフエート又はトリクレシ
ルホスフエートのようなトリアリールホスフエート、異
性イソプロピル７エニルフエニルホスフエート、異ｆｌ
ｔｅｒｔプチルフエニルフエニルホス７エートおよヒ兄
１生σ−メチルベンジノレフエニノレフエニルホスフエ
ト：又はトリエチルホスフエート、トリクロ口エチルホ
スフエート、トリクロロブロピルホスフ工−ト、トリス
ジクロロブロピルホス７エート、エチレングリコーノレ
ービスー２−クロロエチノレホス７エート、エチレング
リコールービスーシ−２−クロロプロビルホスフエート
、ジエチレングリコールージー２−クロロエチルホスフ
ェート又はヒ′スークロａメチループロパンジオーノレ
ーヒ′スジー２−クロロエチルホス７エートのようなト
リアルキルホスフエート；又はメタンホスホン酸ウメチ
ルエステル、メタンホスホン酸ジフエニルコステル又は
ベンゼンホスホン酸ジフエニルエステルのようなホスホ
ン酸エステノレ；又はｌ−メトキシーｌ−オキソホスホ
レン、ｌ−７エノキシーＩ一才キソホスホレン又はトリ
７エニルホスファンオキシドのようなホス７イン酸エス
テル；又はトリブチルホスファン又はトリフエニルホス
ファンのような脂肪族又は芳香族ホスファン；およびこ
れらの塩やこれらの化合物の組み合わせ、と組み合わせ
て難燃剤として使用するのに著しく適している。本発明
Ｉこよるアミノメタンホスホン酸アリールエステルは、
ヒドロキシル基を持つモノマーをベースとするオリゴー
又は重縮合物における共縮合成分としても非常に適して
いる。
以下は本発明による化合物の一般的製造法である： 置換すべき含窒素化合物を、存在するＮＨ官能基を基に
して０．０１−１００モル％のモル比のトリアリールホ
ス７アイトおよび存在するトリアリールホス７アイトを
基にして１００〜６００モル％のモル比のパラホルムア
ルデヒドと、２０〜３００゜Ｃの温度で接触させる。反
応の終結後、揮発性成分を蒸発させ、任意に洗浄による
精製の後、本発明の化合物を本発明の目的に使用するこ
とができる。
好ましい態様においては、本発明による化合物を次のよ
うにして製造する： 生戒物に必要な組戊に対応する量の含窒素化合物とトリ
アリールホスファイトをスターラーを備えた反応容器ｊ
こ入れ、１４０〜１５０’Ｏに加熱する。望ましい生戊
物組或に必要な量のバラホルムアルデヒドを、これ以上
加熱せずにこの温度でゆっくりと、反応温度が１４０℃
以下にも、１５０℃以上にもならないような速度で徐々
に加える。
バラホルムアルデヒドをすべて加え、反応が完結したら
、揮発性戊分を真空中で蒸発させる。
ここで、次に示す例によって本発明をより詳細に説明す
る（純度に関するデータは、他に指示がなＣナれば、リ
ンのバーセントを示す）。
実Ｊ［Ｉ　　Ｎ−ジフエノキシホスホノメチル尿素与え
られた指示により１５ｇ（０．２５モル）の尿素、７　
７．５　ｇ　（０．２　５モル）のトリフエニルホスフ
ァイトおよび９ｇ（０．３モル）のパラホルムアルデヒ
ドを反応させ、温度１５０゜Ｃ１圧力２ＩＩＩｂａ『に
て２９．５ｇの揮発性生戒物を蒸発させて除去し、収率
９４％に相当する７２ｇの生戒物を純度９１％で製造す
る。
実施例２　　Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフエノキシホスホ／メ
チル）一尿素 与えられた指示により１５ｇ（０．２５モル）の尿素、
１５５ｇ（０．５モル）のトリフエニルホスファイトお
よび１８ｇ（０．６モル）のパラホルムアルデヒドを反
応させ、温度１５０゜Ｃ１圧力２＠ｂａｒにて６１ｇの
揮発性生戊物を蒸発させて除去し、収率９２％に相当す
る１２７ｇの生成物を純度９１％で製造する。
実施例３　Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフエノキシホスホノメチ
ル）−１．４−７エニレンジア ミン １３．５ｇ　（０．１２５モル）の１，４−フエニレン
ジアミン、７　７．５　ｇ　（０．２　５モノレ）のト
リフエニルホス７アイトおよび９ｇ（０．３モル）のパ
ラホルムアルデヒドを与えられた指示により反応させ、
温度１５０℃、圧力２ｍｂａｒで３１ｇの揮発性生成物
を蒸発により除去し、収率９２％に相当する６９ｇの生
戊物を純度８８％で製造する。
実施例４　　Ｎ，Ｎ’−ビス（ジ７エノキシホスホノメ
チル）−１．３−７エニレンジア ミン １　３．５ｇ　（０．１　２５モル）の１．３−フェニ
レンジアミン、７　７．５　ｇ　（０．２　５モル）の
トリフエニルホス７アイトおよび９ｇ（０．３モル）の
バラホルムアルデヒドを与えられた指示により反応させ
、温度１５０゜Ｃ１圧力２ｍｂａｒで蒸発させて揮発性
３２ｇを除去し、収率９ｌ％に相当する６８ｇの生威物
を純度８７％で製造する。
実施例５　　Ｎ，Ｎ’，Ｎ“一トリス（ジ７エノキシホ
スホノメチル）一メラミン ３　１．５　ｇ　（０．２　５モル）のメラミン、２３
２，５ｇ（０．７５モル）のトリフエニルホスファイト
および３０．０ｇ（１．００モル）のパラホルムアルデ
ヒドを与えられた指示により反応させ、温度＋５０゜Ｃ
１圧力２ｍｂａｒで７８ｇの揮発性生戊物を蒸発させて
除去し、収率９４％に相当する２０３ｇの生戊物を純度
９０％（”Ｐ−ＮＭＲで決定、全異性体の合計）で製造
する。
実施例６　　Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフエノキシホスホノメ
チル）　１．２−’；アミノエタン１５ｇ（０．２５モ
ル）のエチレンジアミン、１５５ｇ（０．５モル）のト
リ７エニルホスファイトおよび２０ｇ（０．６６モル）
のバラホルムアルデヒドを与えられた指示により反応さ
せ、温度１５０゜Ｃ１圧力２　ｍｂａｒで６４ｇの揮発
性生戒物を薫発させて除去し、収率９１％に相当する１
２６ｇの生戊物を純度９０％で製造する。
実施例７　Ｎ−ジフエノキシホスホノメチルアクリルア
ミド ３　５．５　ｇ　（０．５モル）のアクリルアミド、１
５５ｇ（０．５モル）のトリ７エニルホス７アイト、１
８ｇ　（０．６モル）のパラホルムアルデヒドおよび２
ｇ（０．０２モル）の安定剤としてのｐ−メトキシフェ
ノールを与えられた指示により反応させ、温度１３０゜
Ｃ１圧力２ｍｂａｒで６１．５ｇの揮発性生戒物を蒸発
させて除去し、収率９４％に相当する１４９ｇの生戒物
を純度７２％で製造する。
本明細書および特許請求の範囲は説明のためのものであ
って、制限を加えるものではないこと、および種々の修
正や変更が本発明の精神と範囲から離れることなく可能
であることは認められるであろう。
本発明の主たる特徴および態様は以下のとうりである。
１．式 ［式中、 Ｒ１は、 ｌ価又は多価の、 任意に置換された 単核又は多核芳香族基、ｌ価又は多価の任意に代換され
たアリーレンアルキレン基、任意に置換されＩ；脂肪族
基、Ｈ原子、式 Ｏ ＯＲ’ で表わされる基、 式 Ｏ １１ は−Ｃ一基、任意に置換されたアミノ基又はＣＨ，−Ｏ
Ｈ基であり、 ｎは、！−１００の整数であり、 Ｒ２は、任意に置換された芳香族基、任意に置換された
複素芳香族基、Ｈ＊子、式 Ｏ Ｏ １１ で表わされる基、式一〇−Ｒ’で表わされる基、又はＣ
Ｈ，−ＯＨ基であり、 Ｒ３、Ｒ＠、Ｒ’オＪ：びＲ＠ｌ！、互イニ独立シテ、
非置換芳香族又は置換芳香族基を示し、Ｒ７は、Ｈ原子
、任意に置換した脂肪族基、任意に置換した芳香族基、
任意に置換した複素芳香族基、任意に置換したアミノ又
はイミ７基又は酸素又は硫黄を介して結合している任意
に置換した芳香族、複素芳香族又は脂肪族基である１ で表わされるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
の製造法において、式 で表わされる含窒素化合物を、２０〜３００゜Ｃの温度
で、存在するＮＨ官能基に基いて０．０１〜１００モル
％のモル比の式 ［式中、 Ｒ”　　Ｒ’およびＲ８は、同一又は異なる芳香族基を
示す１ で表わされるトリアリールホスファイトと、およびトリ
アリールホス７アイトに基いて１００〜６００モル％の
比のバラホルムアルデヒドと、反応させることから成る
方法。
２．第１項記載の方法で含窒素化合物が１個より多い数
のＮ　−　Ｈ官能基を有する化合物である方法。
３．第１項記載の方法で存在する全Ｎ−Ｈ官能基を基に
して化学量論量より少ない量のトリアリルホスファイト
を使用する方法。
４．第１項記載の方法で反応を９０〜１６０℃の範囲の
温度で行うことを特徴とする方法。
５．第１項記載の方法で、トリアリールホスファイトが
ｉ・リフエニルホスファイトである方法。
６．第１項記載の方法で含窒素化合物が尿素、エチレン
ジアミン、０−７エニレンジアミン、ｍ一７エニレンジ
アミン、ｐ−フエニレンジアミンおよびイソプロピレン
ービスーｐ−７エニルジアミン、およびこれらの誘導体
、アクリル酸アミド、およびメタクリル酸アミドおよび
これらの誘導体並びにオリゴマー付加物からポリマー付
加物である方法。
７．第１項記載の方法で、任意に置換された含窒素化合
物、トリアリールホスファイトおよびバラホルムアルデ
ヒドを一段階反応でいっしょに反応させることを特徴と
する方法。
８．第１項記載の方法で、任意に置換された含窒素化合
物およびトリアリールホスファイトを反応容碁に導入し
、続いてバラホルムアルデヒドを加えることを特徴とす
る方法。
９．第１項記載の方法で、任意に置換された含窒素化合
物、トリアリールホスファイトおよびバラホルムアルデ
ヒドをいっしょに連続的に反応させることを特徴とする
方法。
１０．式 ［式中、 Ｒ１は、１価又は多価の、任意に置換された単核又は多
核芳香族基、ｌ価又は多価の任意に置換されたアリーレ
ンアルキレン基、任意に置換された脂肪族基、Ｈ原子、
式 Ｏ で表わされる基、式 で表わされる基のｎ番目の部分、ｎ−２の時Ｏ １ｊ は−Ｃ一基、任意に置換されたアミノ基又はＣＨ２−Ｏ
Ｈ基であり、 ｎは、１〜１００の整数であり、 Ｒ２は、任意に置換された芳香族基、任意に置換された
複素芳香族基、Ｈ原子、式 Ｏ で表わされる基、式一〇−Ｒ’で表わされる基、又はＣ
｝ｌ，−０１ｌ基であり、 Ｒ３、Ｒ゛◆、ＲＳおよびＲ＠は、互いに独立して、芳
香族又は置換芳香族基を示し、 Ｒ７は、Ｈｉ子、任意に置換した脂肪族基、任意に置換
した芳香族基、任意に置換した複素芳香族基、任意に置
換したアミノ又はイミ７基又は酸素又は硫黄を介して結
合している任意ｌこ置換した芳香族、複素芳香族又は脂
肪族基である］ で表わされるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
スはその塩。
１１．第ｌＯ項記載のアミノメタンホスホン酸７　１Ｊ
−ルエステルにおいて、式 ０ Ｒｌｌｌ　　　　　　　　　　Ｒｌ ［式中、 ＲｓおよびＲ１°は、互いにおよびＲ１とＲ２から独立
して、Ｒ１と同義であるＪ で表わされるもの又はその塩。
＋２．第ｌＯ項記載のアミノメタンホスホン酸アリール
エステルにおいて、式 ０ ＲＩ６　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ＋［式中、 Ｒ９およびＲｌｌ１は互いにおよびＲｌとＲ２から独立
してＲｌと同義でありＲはアルキレン又はアリーレン基
を示す］ で表わされるもの、又はそれらの塩。
１３．フォーム、熱可塑性又は熱硬化性樹脂および有効
量の第１０項記載のアミノメタンホスホン酸アリールエ
ステルから或り、任意に他の防炎剤と組み合わせた防炎
性配合物。
１４，ヒドロキシ基を含むモノマーのオリゴー又は重縮
合物の架橋法において、該オリゴー又はｉｉｍ台物を第
１０項記載のアミノメタンホスホン酸アリールエステル
と反応させることを含む方法．１５．＠１４項記載の方
法により得た、ヒドロキシ基を含むモノマーの架橋オリ
ゴー又は重縮合物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、１価又は多価の、任意に置換された単核又は
    多核芳香族基、１価又は多価の任意に置換されたアリー
    レンアルキレン基、任意に置換された脂肪族基、Ｈ原子
    、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基のｎ番目の部分、ｎ＝２の時は▲数式、
    化学式、表等があります▼基、任意に置換されたアミノ
    基又はＣＨ＿２−ＯＨ基であり、 ｎは、１〜１００の整数であり、 Ｒ＾２は、任意に置換された芳香族基、任意に置換され
    た複素芳香族基、Ｈ原子、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、式▲数式、化学式、表等があります▼
    で表わされる基、又はＣＨ＿２−ＯＨ基であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、互いに独立し
    て、非置換芳香族又は置換芳香族基を示し、 Ｒ＾７は、Ｈ原子、任意に置換した脂肪族基、任意に置
    換した芳香族基、任意に置換した複素芳香族基、任意に
    置換したアミノ又はイミノ基又は酸素又は硫黄を介して
    結合している任意に置換した芳香族、複素芳香族又は脂
    肪族基である］ で表わされるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
    の製造法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる含窒素化合物を、２０〜３００℃の温度で
    、存在するＮＨ官能基に基いて０．０１〜１００モル％
    のモル比の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾８は、同一又は異なる芳香族
    基を示す］ で表わされるトリアリールホスファイトと、およびトリ
    アリールホスファイトに基いて１００〜６００モル％の
    比のパラホルムアルデヒドと、反応させることから成る
    方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、１価又は多価の、任意に置換された単核又は
    多核芳香族基、１価又は多価の任意に置換されたアリー
    レンアルキレン基、任意に置換された脂肪族基、Ｈ原子
    、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基のｎ番目の部分、ｎ＝２の時は▲数式、
    化学式、表等があります▼基、任意に置換されたアミノ
    基又はＣＨ＿２−ＯＨ基であり、 ｎは、１〜１００の整数であり、 Ｒ＾２は、任意に置換された芳香族基、任意に置換され
    た複素芳香族基、Ｈ原子、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、式▲数式、化学式、表等があります▼
    で表わされる基、又はＣＨ＿２−ＯＨ基であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、互いに独立し
    て、非置換芳香族又は置換芳香族基を示し、 Ｒ＾７は、Ｈ原子、任意に置換した脂肪族基、任意に置
    換した芳香族基、任意に置換した複素芳香族基、任意に
    置換したアミノ又はイミノ基又は酸素又は硫黄を介して
    結合している任意に置換した芳香族、複素芳香族又は脂
    肪族基である］ で表わされるアミノメタンホスホン酸アリールエステル
    又はその塩。 ３、フォーム、熱可塑性又は熱硬化性樹脂および有効量
    の特許請求の範囲第２項記載のアミノメタンホスホン酸
    アリールエステルから成り、任意に他の防炎剤と組み合
    わせた防炎性配合物。 ４、ヒドロキシ基を含むモノマーのオリゴー又は重縮合
    物の架橋法において該オリゴー又は重縮合物を特許請求
    の範囲第２項記載のアミノメタンホスホン酸アリールエ
    ステルと反応させることからなる方法。 ５、特許請求の範囲第４項記載の方法により得た、ヒド
    ロキシ基を含むモノマーの架橋オリゴー又は重縮合物。
JP2265274A 1989-10-07 1990-10-04 アミノメタンホスホン酸アリールエステルおよびその製造法 Pending JPH03167195A (ja)

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