JPH03165817A - レーザーによる酸素１８の濃縮法 - Google Patents
レーザーによる酸素１８の濃縮法Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D59/00—Separation of different isotopes of the same chemical element
- B01D59/34—Separation by photochemical methods
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、酸素１８のレーザーによる分離・濃縮に係り
、詳しくは飽和鎖式エーテル（ジメチルエーテルを除く
）または飽和環式エーテルのＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー
による酸素１８選択的赤外多光子分解を利用した酸素１
８の濃縮法に関する。
、詳しくは飽和鎖式エーテル（ジメチルエーテルを除く
）または飽和環式エーテルのＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー
による酸素１８選択的赤外多光子分解を利用した酸素１
８の濃縮法に関する。
（従来技術）
地球上に９９．８％の酸素１６と０． ０ ３ ７％の
酸素１７、そして０． ２ ０ ４％の酸素１８の３種
類の天然の同位体が存在している。とりわけ、濃縮され
た酸素１８は、幅広い分野でトレーサーとして使用され
、需要の多い同位体である。従って、酸素１８を安価に
濃縮し、多量に供給することは社会に大きな利益と進歩
をもたらすものである。
酸素１７、そして０． ２ ０ ４％の酸素１８の３種
類の天然の同位体が存在している。とりわけ、濃縮され
た酸素１８は、幅広い分野でトレーサーとして使用され
、需要の多い同位体である。従って、酸素１８を安価に
濃縮し、多量に供給することは社会に大きな利益と進歩
をもたらすものである。
酸素１８の濃縮法として日産１ｇ以上のスケールで検討
されたのは、蒸留法、電解法、化学交換法である。現在
、稼働中の酸素１８の濃縮法はＮＯ低温蒸留法で、９０
％以上の酸素１８が年産３ ｋｇで操業されている。し
かし、′○の濃縮係数（α１８）が小さいこと（１．０
３７）、操作温度が低いこと（−１５１．８℃）、及び
低濃縮蒸留塔（４２ｍ）と高濃縮蒸留塔（９０ｍ）の二
系統で構或される巨大な装置が必要であること等の欠点
があった。そこで本発明者等は、装置の小型化、一段階
での高選択的な濃縮、時間短縮等が望めるレーザー同位
体濃縮法に着目した。
されたのは、蒸留法、電解法、化学交換法である。現在
、稼働中の酸素１８の濃縮法はＮＯ低温蒸留法で、９０
％以上の酸素１８が年産３ ｋｇで操業されている。し
かし、′○の濃縮係数（α１８）が小さいこと（１．０
３７）、操作温度が低いこと（−１５１．８℃）、及び
低濃縮蒸留塔（４２ｍ）と高濃縮蒸留塔（９０ｍ）の二
系統で構或される巨大な装置が必要であること等の欠点
があった。そこで本発明者等は、装置の小型化、一段階
での高選択的な濃縮、時間短縮等が望めるレーザー同位
体濃縮法に着目した。
気体に強力な赤外レーザーのパルス光を照射すると、１
分子あたり数十個の赤外光子を吸収した後、分解（赤外
多光子分解）を起こす。出発原料と照射条件を選定すれ
ば非常に高い同位体選択的分解を起こすことができる。
分子あたり数十個の赤外光子を吸収した後、分解（赤外
多光子分解）を起こす。出発原料と照射条件を選定すれ
ば非常に高い同位体選択的分解を起こすことができる。
そのため赤外多光子分解は同位体分離・濃縮に応用する
ことができる。
ことができる。
市販されている赤外パルスレーザーの中で、強力で操作
が簡単なＴＥＡ−Ｃ○２ レーザーを使用したレーザー
同位体分離・濃縮は、特によく研究されている。
が簡単なＴＥＡ−Ｃ○２ レーザーを使用したレーザー
同位体分離・濃縮は、特によく研究されている。
’ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザーによる酸素１８選択的赤外
多光子分解を利用した酸素１８の濃縮において、既に研
究された化合物には、ジメチルエーテル■（Ｖ，Ｖ，
Ｖｉｚｈｎ， Ｙ．Ｎ．Ｍｏｌｉｎ， Ａ，Ｋ．Ｐ
ｅｔｒｏｖ，Ａ． Ｒ． Ｓｏｒｏｋｉｎ， Ａ
ｐｐｌ． Ｐｈｙｓ，， １７， ３８５ （
１９７８））■ ［：Ｋ．０． Ｋｕｔｓｃｈｋｅ，
Ｃ， Ｗｉｌｌｉｓ， Ｐ．Ａ．Ｈａｃｋｅｔ
ｔ，Ｊ，Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ，， ２１， ２０７ （
１９８３）） 、■〔真嶋哲朗、五十嵐孝司、荒井重義
、日化、１４９０ （１９８４）〕があり、またベルフ
ルオロアセトンＣＰ，Ａ， ｆｌａｃｋｅｔｔ，Ｃ．Ｗ
ｉｌｌｉｓ， ａｎｄ Ｍ．Ｇａｕｔｈｉｅｒ， Ｊ，
Ｃｈｅｍ， ｐｈｙｓ，，７１． ２６８２ （１９
８２） ） 、更にＵ○２ （ヘキサフルオロアセチ
ルアセトンｈ （テトラヒドロフラン〉［０．Ｍ，
ＣＯＸ， Ｒ．Ｂ， ｌ｛ａｌｌ， Ｊ，Ａ， Ｈｏｒ
ｓｌｅｙ， Ｇ，Ｍ．Ｋｒｅｍｅｒ， Ｐ．Ｒａｂｉｎ
ｏｗｉｔｚ， ａｎｄ Ａ． Ｋａｌｄｏｒ， Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ，２０５， ３９０ （１９７９） ）があ
る。
多光子分解を利用した酸素１８の濃縮において、既に研
究された化合物には、ジメチルエーテル■（Ｖ，Ｖ，
Ｖｉｚｈｎ， Ｙ．Ｎ．Ｍｏｌｉｎ， Ａ，Ｋ．Ｐ
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ｔ，Ｊ，Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ，， ２１， ２０７ （
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、日化、１４９０ （１９８４）〕があり、またベルフ
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８２） ） 、更にＵ○２ （ヘキサフルオロアセチ
ルアセトンｈ （テトラヒドロフラン〉［０．Ｍ，
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ｏｗｉｔｚ， ａｎｄ Ａ． Ｋａｌｄｏｒ， Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ，２０５， ３９０ （１９７９） ）があ
る。
レーザー同位体分離・濃縮における課題は、選択性の増
加と同時に分解・生或収率を増加させることである。一
般に、分解・生或収率が高いときの選択性は低下する。
加と同時に分解・生或収率を増加させることである。一
般に、分解・生或収率が高いときの選択性は低下する。
通常は出発原料や照射条件などの最適化によって、レー
ザー同位体分離・濃縮法の最適化が達或される。酸素１
８のレーザー濃縮においてはＣ−○結合が初期的に開裂
するエーテルは最適原料の一つである。
ザー同位体分離・濃縮法の最適化が達或される。酸素１
８のレーザー濃縮においてはＣ−○結合が初期的に開裂
するエーテルは最適原料の一つである。
ジメチルエーテルはＣ一〇一Ｃ結合の逆対称伸縮振動、
フッ素置換力ルボニル化合物はＣ−Ｆ結合の伸縮振動に
よる赤外吸収をＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー発振領域に持
ち、この吸収の低波数側のＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー光
を照射することによって、酸素１８選択的赤外多光子分
解を起こすことができる。
フッ素置換力ルボニル化合物はＣ−Ｆ結合の伸縮振動に
よる赤外吸収をＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー発振領域に持
ち、この吸収の低波数側のＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー光
を照射することによって、酸素１８選択的赤外多光子分
解を起こすことができる。
しかし、従来法のジメチルエーテルを原料とする酸素１
８の濃縮においては、原料が比較的高価であること、分
解のしきい値が高いこと、そのため分解・生或収率が低
いこと、酸素を含む最終主生成物である一酸化炭素（Ｃ
○）がアルデヒドの二次的分解過程を経て得られること
、そのためＣＯ中の酸素１８の濃縮の選択性が低下する
可能性があることなどの欠点があった。
８の濃縮においては、原料が比較的高価であること、分
解のしきい値が高いこと、そのため分解・生或収率が低
いこと、酸素を含む最終主生成物である一酸化炭素（Ｃ
○）がアルデヒドの二次的分解過程を経て得られること
、そのためＣＯ中の酸素１８の濃縮の選択性が低下する
可能性があることなどの欠点があった。
また、飽和鎖式エーテル（ジメチルエーテルを除く）、
または飽和環式エーテルを用いた一段階の酸素１８選択
的赤外多光子分解では、酸素１８の濃度を４０％まで濃
縮できるが、生成物の収率は１％と著しく減少する。逆
に、収率を増加させると酸素１８の濃縮度力で減少する
。このように一段階の赤外多光子分解で酸素１８の高濃
縮と高収率とを同時に実現させることは困難であった。
または飽和環式エーテルを用いた一段階の酸素１８選択
的赤外多光子分解では、酸素１８の濃度を４０％まで濃
縮できるが、生成物の収率は１％と著しく減少する。逆
に、収率を増加させると酸素１８の濃縮度力で減少する
。このように一段階の赤外多光子分解で酸素１８の高濃
縮と高収率とを同時に実現させることは困難であった。
（発明が解決しようとする課題）
従って、本発明は、出発原料に飽和鎖式エーテル、ある
いは飽和環式エーテルを用いたレーザー同位体濃縮法に
よって、安価かつ高濃度に酸素１８を濃縮する方法を提
供することを目的とする。
いは飽和環式エーテルを用いたレーザー同位体濃縮法に
よって、安価かつ高濃度に酸素１８を濃縮する方法を提
供することを目的とする。
さらに、本発明は、一段階赤外多光子分解では得られな
い高濃度かつ高収率を実現する酸素１８の濃縮法を提供
することを目的とする。
い高濃度かつ高収率を実現する酸素１８の濃縮法を提供
することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明は、上記の課題を解決した下記の方法を提供する
ものである。すなわち、 （１）（イ） 酸素１８を含む出発原料である飽和鎖
式エーテル（ジメチルエーテルを除く〉、または飽和環
式エーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を照
射して酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、及び （ロ〉 前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物
を分離する工程 を含む酸素１８の濃縮法、及び （２） （イ”） 酸素１８を含む出発原料である飽和
鎖式エーテル（ジメチルエーテルを除く〉、または飽和
環式エーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を
照射して酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、 （０〉 前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物を
分離する工程、 （ハ）上記工程で得られた酸素１８を含む生成物をエー
テル類に変換し、工程〈イ〉 の出発原料の一部又は全
部として用いる工程、を含む酸素１８の濃縮法、及び、
上記（１）又は（２）の方法を用いて酸素１８を含有す
るアルデヒド類、エーテル類、アルコール類、及び一酸
化炭素を製造する方法を提供するものである。
ものである。すなわち、 （１）（イ） 酸素１８を含む出発原料である飽和鎖
式エーテル（ジメチルエーテルを除く〉、または飽和環
式エーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を照
射して酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、及び （ロ〉 前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物
を分離する工程 を含む酸素１８の濃縮法、及び （２） （イ”） 酸素１８を含む出発原料である飽和
鎖式エーテル（ジメチルエーテルを除く〉、または飽和
環式エーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を
照射して酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、 （０〉 前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物を
分離する工程、 （ハ）上記工程で得られた酸素１８を含む生成物をエー
テル類に変換し、工程〈イ〉 の出発原料の一部又は全
部として用いる工程、を含む酸素１８の濃縮法、及び、
上記（１）又は（２）の方法を用いて酸素１８を含有す
るアルデヒド類、エーテル類、アルコール類、及び一酸
化炭素を製造する方法を提供するものである。
本発明に使用する酸素１８を含む出発原料としては、ジ
イソプ口ピルエーテル、ジエチルエーテル、ｔ−プチル
メチルエーテル等の飽和鎮式エーテル、また、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロｑ ピラン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の飽和環式
エーテルが挙げられる。このうち、ジイソプ口ピルエー
テル、ｔ−プチルメチルエーテル等が好ましく、市販の
ものが容易に入手可能である。
イソプ口ピルエーテル、ジエチルエーテル、ｔ−プチル
メチルエーテル等の飽和鎮式エーテル、また、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロｑ ピラン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の飽和環式
エーテルが挙げられる。このうち、ジイソプ口ピルエー
テル、ｔ−プチルメチルエーテル等が好ましく、市販の
ものが容易に入手可能である。
これらの酸素１８を含む出発原料は、０．１〜３０，Ｏ
Ｔｏｒｒの圧力で反応させることが好ましい。これより
圧力が高いと酸素１８濃縮の選択性が減少し、またこれ
より圧力が低いと酸素１８含有光分解生成物の収量が減
少する等の問題が生じる。この圧力範囲のうち特に０．
１〜２．０Ｔｏｒｒが好ましい。
Ｔｏｒｒの圧力で反応させることが好ましい。これより
圧力が高いと酸素１８濃縮の選択性が減少し、またこれ
より圧力が低いと酸素１８含有光分解生成物の収量が減
少する等の問題が生じる。この圧力範囲のうち特に０．
１〜２．０Ｔｏｒｒが好ましい。
本発明に任意に使用する炭化水素としては、飽和炭化水
素、不飽和炭化水素のいずれでもよく、炭素数３〜６の
ものが使用できる。これらの炭化水素のうち、イソブタ
ン、プロパン、２−メチルブタン等が好ましい。
素、不飽和炭化水素のいずれでもよく、炭素数３〜６の
ものが使用できる。これらの炭化水素のうち、イソブタ
ン、プロパン、２−メチルブタン等が好ましい。
本発明において使用する酸素１８を含むエーテルとこれ
らの炭化水素のモル比は、１ ： ０． １〜１：３０
が好ましいよこの範囲より、炭化水素の比率が高いと分
解・生戒収率が低下し、炭化水素の比率が低いと酸素１
８を含むラジカル種′の捕捉効率１０ が低下するため生成物分布が複雑になるという問題を生
じる。上記範囲のうち特に、ｌ：ｌ〜１：３の範囲が好
ましい。
らの炭化水素のモル比は、１ ： ０． １〜１：３０
が好ましいよこの範囲より、炭化水素の比率が高いと分
解・生戒収率が低下し、炭化水素の比率が低いと酸素１
８を含むラジカル種′の捕捉効率１０ が低下するため生成物分布が複雑になるという問題を生
じる。上記範囲のうち特に、ｌ：ｌ〜１：３の範囲が好
ましい。
出発原料のエーテルまたはエーテルと炭化水素の混合物
は、回分法の場合にはバルブ操作により真空系を通して
一定量を照射容器に導入し、連続法の場合は一定流量〈
１０〜１ ０ ０ ｒｎ１／ｍｉｎ．） で照射容器
中を流通させる。さらに、出発原料を分子線にして導入
することもできる。あるいは、真空セル中に出発原料を
ノズルから噴き出すことにより、超音速ビームとして導
入することもできる。
は、回分法の場合にはバルブ操作により真空系を通して
一定量を照射容器に導入し、連続法の場合は一定流量〈
１０〜１ ０ ０ ｒｎ１／ｍｉｎ．） で照射容器
中を流通させる。さらに、出発原料を分子線にして導入
することもできる。あるいは、真空セル中に出発原料を
ノズルから噴き出すことにより、超音速ビームとして導
入することもできる。
本発明に使用するレーザーは、酸素１８を選択的に光分
解する発振波長を有するいかなるものも使用することが
できる。例えば、ＴＥＡ Ｃ○２レーザー、ハロゲン
化水素レーザー ラマンレーザー、Ｃ○レーザー、Ｃ
Ｆ ４ レーザー等のレーザー及びその組合せが挙げら
れ、このうち、ＴＥＡＣ○２ レーザーが好ましい。
解する発振波長を有するいかなるものも使用することが
できる。例えば、ＴＥＡ Ｃ○２レーザー、ハロゲン
化水素レーザー ラマンレーザー、Ｃ○レーザー、Ｃ
Ｆ ４ レーザー等のレーザー及びその組合せが挙げら
れ、このうち、ＴＥＡＣ○２ レーザーが好ましい。
ここで酸素１８選択的とは、酸素１８を含むエーテル類
のＣ−○結合のみを選択的に開裂し、酸１１ 素１６を含むエーテル類のＣ−０結合を開裂しないこと
をいう。
のＣ−○結合のみを選択的に開裂し、酸１１ 素１６を含むエーテル類のＣ−０結合を開裂しないこと
をいう。
本発明に使用するレーザーは連続照射してもよいが、パ
ルス照射することが好ましい。この場合には照射パルス
数は、１ 〜１０， Ｏ Ｏ Ｏｐｕｌｓｅが好ましい
。この範囲よりパルス数が小さいと酸素１８選択的光分
解の効率が悪く、またこの範囲よりパルス数が大きいと
酸素１８濃縮の選択性が減少するという問題が生じる。
ルス照射することが好ましい。この場合には照射パルス
数は、１ 〜１０， Ｏ Ｏ Ｏｐｕｌｓｅが好ましい
。この範囲よりパルス数が小さいと酸素１８選択的光分
解の効率が悪く、またこの範囲よりパルス数が大きいと
酸素１８濃縮の選択性が減少するという問題が生じる。
この範囲のうち、特に１ 〜１ ０ ０ｐｕｌｓｅ が
好ましい。
好ましい。
また、パルスの時間幅は、５０〜１０００ｎｓが好まし
い。この範囲より時間幅が小さいと分解・生或収率が低
下する場合があるという問題が生じ、またこの範囲より
時間幅が大きいと酸素１８濃縮の選択性が減少するとい
う問題が生じる。この範囲のうち、特に８０〜１２０ｎ
ｓが好ましい。
い。この範囲より時間幅が小さいと分解・生或収率が低
下する場合があるという問題が生じ、またこの範囲より
時間幅が大きいと酸素１８濃縮の選択性が減少するとい
う問題が生じる。この範囲のうち、特に８０〜１２０ｎ
ｓが好ましい。
さらに、本発明に使用するレーザーの波長は、９５０〜
１１６０ｃｍ−’が好ましい。この範囲よりレーザー波
長が長いとエーテルの吸収が弱く、またこの範囲よりレ
ーザー波長が短いとエーテルの１２ 分解率が低くなる。この範囲のうち、特に９７５〜１
０ ６ ０ｃｍ−’が好ましい。
１１６０ｃｍ−’が好ましい。この範囲よりレーザー波
長が長いとエーテルの吸収が弱く、またこの範囲よりレ
ーザー波長が短いとエーテルの１２ 分解率が低くなる。この範囲のうち、特に９７５〜１
０ ６ ０ｃｍ−’が好ましい。
゛本発明に使用するレーザーのフルエンスは１〜５０Ｊ
−ｃｍ−”が好ましい。この範囲よりフルエンスが大き
いと酸素１８濃縮の選択性が減少し、またこの範囲より
フルエンスが小さいと酸素１８を含む光分解生成物の収
量が減る。この範囲のうち特に２〜１０Ｊ−ｃｍ−２が
好ましい。
−ｃｍ−”が好ましい。この範囲よりフルエンスが大き
いと酸素１８濃縮の選択性が減少し、またこの範囲より
フルエンスが小さいと酸素１８を含む光分解生成物の収
量が減る。この範囲のうち特に２〜１０Ｊ−ｃｍ−２が
好ましい。
本発明におけるレーザー照射は、−８０〜１５０℃で行
なうことが好ましい。この範囲より温度が高いと出発原
料のエーテルが熱分解するという問題が生じる。また、
この範囲より温度が低いと出発原料のエーテルの蒸気圧
が減少するため、任意の圧力が得られないという問題を
生じる。上記温度範囲のうち、特に、−４０〜５０℃が
好ましい。
なうことが好ましい。この範囲より温度が高いと出発原
料のエーテルが熱分解するという問題が生じる。また、
この範囲より温度が低いと出発原料のエーテルの蒸気圧
が減少するため、任意の圧力が得られないという問題を
生じる。上記温度範囲のうち、特に、−４０〜５０℃が
好ましい。
本発明の方法により生じる酸素１８を含む生成物は、ア
ルデヒド類、ケトン類、アルコール類及び（または）一
酸化炭素である。その他に副産物として、炭化水素、水
素等が生戊する場合もある。
ルデヒド類、ケトン類、アルコール類及び（または）一
酸化炭素である。その他に副産物として、炭化水素、水
素等が生戊する場合もある。
これらの光分解生成物から、所望の酸素１８を含１３
む生成物を分離する方法としては、テブラーポンプによ
る分離の他、カラムクロマト法、分別蒸留法等を挙げる
ことができる。このうちテプラーポンプによる分離およ
びカラムクロマト法が好ましい。
る分離の他、カラムクロマト法、分別蒸留法等を挙げる
ことができる。このうちテプラーポンプによる分離およ
びカラムクロマト法が好ましい。
さらに、上記酸素１８を含む生成物をエーテル類に変換
して、これを出発物質の一部又は全部としてレーザー光
による酸素１８選択的光分解を行い、光分解生成物から
酸素１８を含む生成物を分離することにより、酸素１８
濃縮効率を上げることができる。
して、これを出発物質の一部又は全部としてレーザー光
による酸素１８選択的光分解を行い、光分解生成物から
酸素１８を含む生成物を分離することにより、酸素１８
濃縮効率を上げることができる。
酸素１８を含む生成物からエーテル類への変換は、例え
ば公知の化学的方法により行なうことができる。例えば
、酸素１８を含む生成物がアルデヒドの場合には、アル
コールに還元した後、脱水縮合反応によりエーテル類に
変換することができる。また、酸素１８を含む生成物が
アルコール類の場合には、脱水縮合反応によりエーテル
類に変換することができる。アルデヒド類からアルコー
ル類への還元は、接触還元、Ｌ＋Ａｊ！｝Ｉ４などの還
元１４ 剤による方法等により行なうことができる。これらのう
ちＮａＢＨ４ またはＬＩＡＡＨ４による還元法が簡便
で好ましい。また、上記アルコール類からエーテル類へ
の脱水縮合反応は、硫酸等の酸触媒存在下で加熱して脱
水する方法、金属ナトリウムと反応させナトリウムアル
コキシドとした後、ハロゲン化アルキルと反応させてエ
ーテル類を生戒する方法等により行なうことができる。
ば公知の化学的方法により行なうことができる。例えば
、酸素１８を含む生成物がアルデヒドの場合には、アル
コールに還元した後、脱水縮合反応によりエーテル類に
変換することができる。また、酸素１８を含む生成物が
アルコール類の場合には、脱水縮合反応によりエーテル
類に変換することができる。アルデヒド類からアルコー
ル類への還元は、接触還元、Ｌ＋Ａｊ！｝Ｉ４などの還
元１４ 剤による方法等により行なうことができる。これらのう
ちＮａＢＨ４ またはＬＩＡＡＨ４による還元法が簡便
で好ましい。また、上記アルコール類からエーテル類へ
の脱水縮合反応は、硫酸等の酸触媒存在下で加熱して脱
水する方法、金属ナトリウムと反応させナトリウムアル
コキシドとした後、ハロゲン化アルキルと反応させてエ
ーテル類を生戒する方法等により行なうことができる。
このうち対称エーテル類の合或は酸触媒による加熱脱水
法、また対称・非対称エーテル類の合戊はハロゲン化ア
ルキルとの反応法が簡便で好ましい。
法、また対称・非対称エーテル類の合戊はハロゲン化ア
ルキルとの反応法が簡便で好ましい。
上記のようにして、得られたエーテル類はそのまま、あ
るいは、さらに精製して再びレーザー照射による光分解
反応に使用することができる。この際に、得られたエー
テル類に新たに出発原料であるエーテルを加えて、再び
レーザー照射による光分解反応に使用することもできる
。エーテルの精製法としては、カラムクロマト法、分別
蒸留法等を挙げることができ、このうち、カラムクロマ
ト法が好ましい。
るいは、さらに精製して再びレーザー照射による光分解
反応に使用することができる。この際に、得られたエー
テル類に新たに出発原料であるエーテルを加えて、再び
レーザー照射による光分解反応に使用することもできる
。エーテルの精製法としては、カラムクロマト法、分別
蒸留法等を挙げることができ、このうち、カラムクロマ
ト法が好ましい。
１５
尚、本発明の濃縮工程は、回分法でも連続法でも行なう
ことができ、例えば第１図に示す装置を用いて行えばよ
い。第１図について簡単に説明すると、まず、反応容器
ｌ５は透明、耐圧性のパイレックスガラス製で、球形、
両端に円筒管がついてＮａＣ ｊ！窓板１７が付いてい
る。その内容積は２４２０ｃｍ３である。この反応容器
にガスハンドリングシステム２０によって原料エーテル
を任意の圧力で封入する（回分法）か、または任意の圧
力で一定量を流通させる（連続法）。そこで、ＴＥＡ−
Ｃ○２レーザー１１からのレーザー光１２を絞り板ｌ３
を通して任意の大きさにした後、任意のＢａＦ２ 製レ
ンズ１４で集光して反応容器の中央部に照射する。レー
ザー照射後、ガスハンドリングシステム２０、試料分離
システム１８によって試料を分離し、その一部はガスク
ロマトグラフー質量分析計１９によって分析する。
ことができ、例えば第１図に示す装置を用いて行えばよ
い。第１図について簡単に説明すると、まず、反応容器
ｌ５は透明、耐圧性のパイレックスガラス製で、球形、
両端に円筒管がついてＮａＣ ｊ！窓板１７が付いてい
る。その内容積は２４２０ｃｍ３である。この反応容器
にガスハンドリングシステム２０によって原料エーテル
を任意の圧力で封入する（回分法）か、または任意の圧
力で一定量を流通させる（連続法）。そこで、ＴＥＡ−
Ｃ○２レーザー１１からのレーザー光１２を絞り板ｌ３
を通して任意の大きさにした後、任意のＢａＦ２ 製レ
ンズ１４で集光して反応容器の中央部に照射する。レー
ザー照射後、ガスハンドリングシステム２０、試料分離
システム１８によって試料を分離し、その一部はガスク
ロマトグラフー質量分析計１９によって分析する。
以下に本発明の一実施態様を表わす反応スキームを示す
が、この反応スキームは説明のためのものであって、本
発明の範囲を何ら制限するもので１６ はない。
が、この反応スキームは説明のためのものであって、本
発明の範囲を何ら制限するもので１６ はない。
まず、出発原料のエーテルとしてジイソブロビルエーテ
ルを用い、炭化水素を添加しなかった場合についてスキ
ーム１で示す。
ルを用い、炭化水素を添加しなかった場合についてスキ
ーム１で示す。
スキーム１
ｉ−ＣｓＨｔ−０−ｉ−ＣａＨｖ＋ｎｈｊ／１
ｌ７
次に、
ジイソプロ．ビルエーテルに予めイソブタンを添加して
レーザー照射した場合を、以下の反応スキームに示す。
レーザー照射した場合を、以下の反応スキームに示す。
スキーム２
２段階以降の光分解反応
２段階以降の光分解反応
（実施例）
以下に、本発明の実施例に基づいて詳細に説明する。
以下の実施例は特にことわらない限り室温１８
で行なった。
（実施例１）
出発原料であるジエチルエーテル、ジイソプ口ヒルエー
テル、ｔ−プチルメチルエーテル、プロピレンオキシド
、テトラヒドロピラン（東京化或製）は、蒸留精製を１
回行なって反応に用いた。
テル、ｔ−プチルメチルエーテル、プロピレンオキシド
、テトラヒドロピラン（東京化或製）は、蒸留精製を１
回行なって反応に用いた。
また、添加物であるイソブタン（高千穂化学製〉は１回
真空蒸留して用いた。
真空蒸留して用いた。
第ｌ図は、本発明に使用した装置の概略図である。パル
ス発振ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー（機種１ ０ ３−２
、製造元Ｌｕｍｏｎｉｃｓ） １ １からのビーム１２
を絞り板１３を通した後、焦点距離２０ｃｍまたは１７
０ｃｍの赤外光用レンズ１４で絞り、焦点近傍に置いた
照射容器ｌ５内の飽和エーテルガス（０． ３ 〜２０
Ｔｏｒｒ） １ ６に照射した。ＴＥＡ−Ｃ○２
レーザーの発振線はエーテルの吸収の約１０〜３０ｃｌ
’低波数側で、ここには酸素１８を含むエーテルの吸収
があると予想される。焦点での○−ムの面積は、焦点距
離２０ｃｍまたは１７０ｃｍのレンズに対して、それぞ
れ０． Ｏ Ｏ ０ ７ｃ＋＋ｆ，ｌ９ ０． ３ ３ ｃｕｔであった。従って、焦点でのレー
ザーフルエンスは、１〜２ ０ Ｊ −ｃｍ ”であっ
た。レーザーパルスの繰り返し速度は０．７）ｌｚであ
った。照射容器は直径１７ｃｍの球状ガラス製で、両端
に長さ９．５ｃｍ，内径２ ａｍの円筒型のガラス管が
、更にその先端にＮａＣ １窓板１７かついていて照射
光路長３６ｃｍ、容器内容積２，４２０ｃｍ３であった
。レーザー光照射後の試料は、まず、テプラーポンプな
どの分離システム１８によって液体窒素温度（− １
９ ６℃）で捕捉される或分（エーテル及び生成物）と
されない或分〈主にＣ○〉とに分離し、場合によっては
更に−９５℃で捕捉される或分とされない或分（主にア
ルデヒド）とに分離した。
ス発振ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー（機種１ ０ ３−２
、製造元Ｌｕｍｏｎｉｃｓ） １ １からのビーム１２
を絞り板１３を通した後、焦点距離２０ｃｍまたは１７
０ｃｍの赤外光用レンズ１４で絞り、焦点近傍に置いた
照射容器ｌ５内の飽和エーテルガス（０． ３ 〜２０
Ｔｏｒｒ） １ ６に照射した。ＴＥＡ−Ｃ○２
レーザーの発振線はエーテルの吸収の約１０〜３０ｃｌ
’低波数側で、ここには酸素１８を含むエーテルの吸収
があると予想される。焦点での○−ムの面積は、焦点距
離２０ｃｍまたは１７０ｃｍのレンズに対して、それぞ
れ０． Ｏ Ｏ ０ ７ｃ＋＋ｆ，ｌ９ ０． ３ ３ ｃｕｔであった。従って、焦点でのレー
ザーフルエンスは、１〜２ ０ Ｊ −ｃｍ ”であっ
た。レーザーパルスの繰り返し速度は０．７）ｌｚであ
った。照射容器は直径１７ｃｍの球状ガラス製で、両端
に長さ９．５ｃｍ，内径２ ａｍの円筒型のガラス管が
、更にその先端にＮａＣ １窓板１７かついていて照射
光路長３６ｃｍ、容器内容積２，４２０ｃｍ３であった
。レーザー光照射後の試料は、まず、テプラーポンプな
どの分離システム１８によって液体窒素温度（− １
９ ６℃）で捕捉される或分（エーテル及び生成物）と
されない或分〈主にＣ○〉とに分離し、場合によっては
更に−９５℃で捕捉される或分とされない或分（主にア
ルデヒド）とに分離した。
それぞれの威分をガスクロマトグラフー質量分析計（ガ
スクＣｌ？トグラ７ Ｇ Ｃ − ７ Ａ ， Ｓｈｉ
ｍａｄｚｕ製、質量分析計ＴＥ− １ ５ ０、ＮＥＶ
Ａ製）１９によって測定し、原料の分解量、各生成物の
生戒量、ＣＯ及びアルデヒド中の酸素１８の濃度の定量
を行った。
スクＣｌ？トグラ７ Ｇ Ｃ − ７ Ａ ， Ｓｈｉ
ｍａｄｚｕ製、質量分析計ＴＥ− １ ５ ０、ＮＥＶ
Ａ製）１９によって測定し、原料の分解量、各生成物の
生戒量、ＣＯ及びアルデヒド中の酸素１８の濃度の定量
を行った。
以下に示す第１表及び第２表は、出発原料のエ２０
一テル、レーザー照射条件、生成物中の酸素１８の割合
〔酸素１８／（酸素１８＋酸素１６〉〕、酸素１８の濃
縮の選択性〔選択性＝（生成物中の酸素１８／酸素２６
）／（原料の酸素１８／酸素１６）〕を示す。
〔酸素１８／（酸素１８＋酸素１６〉〕、酸素１８の濃
縮の選択性〔選択性＝（生成物中の酸素１８／酸素２６
）／（原料の酸素１８／酸素１６）〕を示す。
２
１
２２
ＣＨ３ＣＩＩＯ
ＣＨ３ＣＨＯ
ＣＯ
ＣＩＩ３ＣＨＯ
ＣＨ３ＣＨＯ
ＣＨ．ＣＩＩＯ
ＣＨ３ＣＨＯ
ＣＯ
ＣＨ３ＣＯＣＨ，
ＣＨ３ＣＩＩＯ
ＣＨ３ＣＨＯ
ＣＨ３ＣＩＩＯ
３．０
１，８
０．２８
１．７
１２
１４
４１
０．３２
１．３
０．３０
１．５
６２
ｌ５
９．２
１．４
８．６
７０
７８
３５０
１．６
６．６
１．５
７．４
３３
例えば第ｌ表において、試料番号７ではジイソプロビル
エーテル、ｌ， ＱＴｏｒｒを、波数９ ７ ５． ９
３ｃ『’、焦点フルエンスＬ ９ Ｊ −ｃｍ−”の
ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザーを１， Ｏ Ｏ Ｏパルス照
射した。その結果、第２表の試料番号７のように、酸素
を含む主生成物ＣＨ３ＣＨＯ中に、酸素■８は４Ｉ％に
濃縮され、これは天然の酸素１８の割合に比較し、３５
０倍であった。
エーテル、ｌ， ＱＴｏｒｒを、波数９ ７ ５． ９
３ｃ『’、焦点フルエンスＬ ９ Ｊ −ｃｍ−”の
ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザーを１， Ｏ Ｏ Ｏパルス照
射した。その結果、第２表の試料番号７のように、酸素
を含む主生成物ＣＨ３ＣＨＯ中に、酸素■８は４Ｉ％に
濃縮され、これは天然の酸素１８の割合に比較し、３５
０倍であった。
上記実施例の結果から、これらエーテルの赤外多光子分
解によって、比較的高い酸素１８の濃縮の選択性と生或
収率の増加を達或できた。特に、出発原料の圧力とレー
ザーフルエンスが低いとき、十分高い選択性が得られた
。
解によって、比較的高い酸素１８の濃縮の選択性と生或
収率の増加を達或できた。特に、出発原料の圧力とレー
ザーフルエンスが低いとき、十分高い選択性が得られた
。
（実施例２）
実施例１のＮｏ． ７の方法で得られた、−１９６℃で
分離された戊分の混合物からカラムクロマト法により、
酸素１８が濃縮されたアセトアルデヒドを収率１０％で
得た。
分離された戊分の混合物からカラムクロマト法により、
酸素１８が濃縮されたアセトアルデヒドを収率１０％で
得た。
上記アセトアルデヒドＩｇをし１八Ｒｌｌ．を用いて還
元してエチルアルコールを収率９０％で得た。
元してエチルアルコールを収率９０％で得た。
さらにこのエチルアルコールを｝＋２３Ｏ４ 存在下で
加熱して脱水反応を起こし、ジエチルエーテル２４ を収率７０％で得た。このジエチルエーテル中の酸素１
８の割合は４１％で、実施例ＩＮｏ．７で得られたアセ
トアルデヒド中のその割合（４１％）と同じであった。
加熱して脱水反応を起こし、ジエチルエーテル２４ を収率７０％で得た。このジエチルエーテル中の酸素１
８の割合は４１％で、実施例ＩＮｏ．７で得られたアセ
トアルデヒド中のその割合（４１％）と同じであった。
このジエチルエーテルを用いて、実施例Ｉ Ｎｏ． １
の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素１８を９１
．５％含むアセトアルデヒドを収率１０％で得た。なお
、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様に１５であっ
た。
の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素１８を９１
．５％含むアセトアルデヒドを収率１０％で得た。なお
、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様に１５であっ
た。
（実施例３）
実施例２で得られたアセトアルデヒドを実施例２と同様
の方法でジエチルエーテルに変換し、実施例Ｉ Ｎｏ．
１の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素１８を
９９．４％含むアセトアルデヒドを収率１０％で得た。
の方法でジエチルエーテルに変換し、実施例Ｉ Ｎｏ．
１の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素１８を
９９．４％含むアセトアルデヒドを収率１０％で得た。
最初の原料のジイソプロビルエーテルを基準としたアセ
トアルデヒドの収率は０．１％であった。なお、酸素１
８ａｌ縮の選択性は実施例１と同様に１５であった。
トアルデヒドの収率は０．１％であった。なお、酸素１
８ａｌ縮の選択性は実施例１と同様に１５であった。
（実施例４）
実施例Ｉ Ｎｏ． １ ３の方法で得られた−９５℃で
捕２５ 捉される戒分の混合物中からカラムクロマト法により、
酸素１８が濃縮されたイソプロビルアルコールを収率２
０％で得た。
捕２５ 捉される戒分の混合物中からカラムクロマト法により、
酸素１８が濃縮されたイソプロビルアルコールを収率２
０％で得た。
上記イソプロビルアルコール１ｇを金属ナトリウムと反
応させ、ナトリウムイソプロポキシドとした後、ヨウ化
イソプロビルと反応させて、ジイソプ口ピルエーテルを
収率７５％で得た。このジイソプロビルエーテル中の酸
素１８の割合は３％で、実施例Ｉ Ｎｏ． １ ３で得
られたイソプロビルアコール中のその割合（３％〉と同
じであった。
応させ、ナトリウムイソプロポキシドとした後、ヨウ化
イソプロビルと反応させて、ジイソプ口ピルエーテルを
収率７５％で得た。このジイソプロビルエーテル中の酸
素１８の割合は３％で、実施例Ｉ Ｎｏ． １ ３で得
られたイソプロビルアコール中のその割合（３％〉と同
じであった。
このジイソプ口ピルエーテルを用いて、実施例Ｉ Ｎｏ
． １ ３の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素
１８を３２％含むイソプロビルアルコールを収率２０％
で得た。なお、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様
に１５であった。
． １ ３の方法をもう１回繰り返すことにより、酸素
１８を３２％含むイソプロビルアルコールを収率２０％
で得た。なお、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様
に１５であった。
（実施例５）
実施例４で得られた酸素１８を３２％含むイソブロビル
アルコールを原料として、実施例４と同様にしてジイソ
ブ口ピルエーテルを合或し、これを用いて、実施例１Ｎ
０．１３の方法をもう１回２６ 繰り返すことにより、酸素１８を８７％含むイソプロビ
ルアルコールを収率２０％で得た。最初の原料のジイソ
プロビルエーテルを基準としたイソブロビルアルコール
の収率は０．２％であった。なお、酸素１８濃縮の選択
性は実施例１と同様に１５であった。
アルコールを原料として、実施例４と同様にしてジイソ
ブ口ピルエーテルを合或し、これを用いて、実施例１Ｎ
０．１３の方法をもう１回２６ 繰り返すことにより、酸素１８を８７％含むイソプロビ
ルアルコールを収率２０％で得た。最初の原料のジイソ
プロビルエーテルを基準としたイソブロビルアルコール
の収率は０．２％であった。なお、酸素１８濃縮の選択
性は実施例１と同様に１５であった。
（実施例６）
実施例５で得られた酸素１８を８７％含むイソプロビル
アルコールを原料として、実施例５をもう１回繰り返す
ことにより、酸素１８を９９％含むイソプロビルアルコ
ールを収率２０％で得た。
アルコールを原料として、実施例５をもう１回繰り返す
ことにより、酸素１８を９９％含むイソプロビルアルコ
ールを収率２０％で得た。
最初の原料のジイソプ口ピルエーテルを基準としたイソ
プロビルアルコールの収率は０．０４％であった。なお
、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様に１５であっ
た。
プロビルアルコールの収率は０．０４％であった。なお
、酸素１８濃縮の選択性は実施例１と同様に１５であっ
た。
（発明の効果）
本発明のレーザー濃縮法により、酸素１８を安価に濃縮
し大量に供給することが可能になった。
し大量に供給することが可能になった。
また本発明のレーザー濃縮法により、装置の小型化が可
能になり、また濃縮に要する時間も短縮２７ できるようになった。
能になり、また濃縮に要する時間も短縮２７ できるようになった。
さらに、本発明により、酸素１８が濃縮されたアルデヒ
ド類、一酸化炭素、アルコール類、工一テル類等が得ら
れ、これらの物質はトレーサー等への利用が可能である
。
ド類、一酸化炭素、アルコール類、工一テル類等が得ら
れ、これらの物質はトレーサー等への利用が可能である
。
第１図は、本発明を実施するための装置の概略図である
。 （符号の説明） １ｌ・・・・・・ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー発振器、ｌ
２・・・・・・レーザー光、 １３・・・・・・絞り
板、１４・・・・・・赤外光用レンズ、 １５・・・・・・照射反応容器、 ｌ６・・・・・・試料気体、 ｌ７・・・・・・Ｎ
ａＣ １窓板、１８・・・・・・試料分離システム、 １９・・・・・・ガスクロマトグラフー質量分析計、２
０・・・・・・ガスハンドリングンステム、２ｌ・・・
・・・原料エーテル、２２・・・・・・排気装置。 ２８
。 （符号の説明） １ｌ・・・・・・ＴＥＡ−Ｃ○２ レーザー発振器、ｌ
２・・・・・・レーザー光、 １３・・・・・・絞り
板、１４・・・・・・赤外光用レンズ、 １５・・・・・・照射反応容器、 ｌ６・・・・・・試料気体、 ｌ７・・・・・・Ｎ
ａＣ １窓板、１８・・・・・・試料分離システム、 １９・・・・・・ガスクロマトグラフー質量分析計、２
０・・・・・・ガスハンドリングンステム、２ｌ・・・
・・・原料エーテル、２２・・・・・・排気装置。 ２８
Claims (8)
- （１）（イ）酸素１８を含む出発原料である飽和鎖式エ
ーテル（ジメチルエーテルを除く）、または飽和環式エ
ーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を照射し
て酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、及び （ロ）前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物を分
離する工程 を含む酸素１８の濃縮法。 - （２）（イ）酸素１８を含む出発原料である飽和鎖式エ
ーテル（ジメチルエーテルを除く）、または飽和環式エ
ーテルに任意に炭化水素を添加し、レーザー光を照射し
て酸素１８選択的光分解を生じせしめる工程、 （ロ）前記光分解生成物から酸素１８を含む生成物を分
離する工程、 （ハ）上記工程で得られた酸素１８を含む生成物をエー
テル類に変換し、工程（イ）の出発原料の一部又は全部
として用いる工程、 を含む酸素１８の濃縮法。 - （３）前記（ハ）の工程が、 （イ）前記酸素１８を含む生成物であるアルデヒド類を
アルコール類に還元する工程、及び （ロ）前記アルコール類をエーテル類に脱水縮合する工
程 を含むことを特徴とする請求項（２）記載の方法。 - （４）前記（ハ）の工程が、 前記酸素１８を含む生成物であるアルコール類をエーテ
ル類に脱水縮合する工程を含むことを特徴とする請求項
（２）記載の方法。 - （５）請求項（１）又は（２）記載の方法を用いて、酸
素１８を含むアルデヒド類を製造する方法。 - （６）請求項（２）記載の方法を用いて、酸素１８を含
むエーテル類を製造する方法。 - （７）請求項（１）、（２）又は（３）記載の方法を用
いて、酸素１８を含むアルコール類を製造する方法。 - （８）請求項（１）又は（２）記載の方法を用いて、酸
素１８を含む一酸化炭素を製造する方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2166254A JPH06102134B2 (ja) | 1989-08-30 | 1990-06-25 | レーザーによる酸素１８の濃縮法 |
| PCT/JP1990/001093 WO1991003308A1 (fr) | 1989-08-30 | 1990-08-29 | Procede de concentration de l'oxygene 18 a l'aide d'un laser |
| US07/828,966 US5314592A (en) | 1989-08-30 | 1990-08-29 | Method for enrichment of oxygen 18 with a laser |
| CA002064740A CA2064740C (en) | 1989-08-30 | 1990-08-29 | Method for enrichment of oxygen 18 with a laser |
| EP90912940A EP0489916B1 (en) | 1989-08-30 | 1990-08-29 | Method of concentrating oxygen 18 with laser |
| DE69021573T DE69021573T2 (de) | 1989-08-30 | 1990-08-29 | Verfahren zum konzentrieren von sauerstoff 18 mit einem laser. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22388789 | 1989-08-30 | ||
| JP1-223887 | 1989-08-30 | ||
| JP2166254A JPH06102134B2 (ja) | 1989-08-30 | 1990-06-25 | レーザーによる酸素１８の濃縮法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03165817A true JPH03165817A (ja) | 1991-07-17 |
| JPH06102134B2 JPH06102134B2 (ja) | 1994-12-14 |
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ID=26490699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2166254A Expired - Fee Related JPH06102134B2 (ja) | 1989-08-30 | 1990-06-25 | レーザーによる酸素１８の濃縮法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5314592A (ja) |
| EP (1) | EP0489916B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06102134B2 (ja) |
| CA (1) | CA2064740C (ja) |
| DE (1) | DE69021573T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991003308A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004078325A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | 酸素同位体の濃縮方法 |
| JP2008114201A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-22 | Japan Atomic Energy Agency | レーザーによる酸素１８の分離・濃縮法 |
| JP2008296135A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 酸素同位体の濃縮装置および濃縮方法 |
| JP2015504365A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-02-12 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティチュート | 光ファイバレーザーを用いた炭素及び酸素同位元素の分離方法及び装置 |
| JP2020082069A (ja) * | 2018-11-16 | 2020-06-04 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティテュートＫｏｒｅａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 水から酸素１７同位体を分離する方法及びこれを利用した酸素１７同位体の濃縮方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US3947335A (en) * | 1975-03-04 | 1976-03-30 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Isotope separation by selective photodissociation of glyoxal |
| US4212717A (en) * | 1975-12-22 | 1980-07-15 | The Regents Of The University Of California | Separation of isotopes by photo-induced predissociation |
| US4029558A (en) * | 1976-10-22 | 1977-06-14 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Isotope enrichment by frequency-tripled temperature tuned neodymium laser photolysis of formaldehyde |
| US4437958A (en) * | 1978-01-11 | 1984-03-20 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Device and method for separating oxygen isotopes |
| US4374010A (en) * | 1979-01-30 | 1983-02-15 | Canadian Patents & Development Limited | Photochemical separation of isotopes |
| US4801365A (en) * | 1984-11-13 | 1989-01-31 | The United States Of American As Represented By The United States Department Of Energy | Method for enriching a middle isotope using vibration-vibration pumping |
-
1990
- 1990-06-25 JP JP2166254A patent/JPH06102134B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-29 CA CA002064740A patent/CA2064740C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-29 DE DE69021573T patent/DE69021573T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-29 EP EP90912940A patent/EP0489916B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-29 US US07/828,966 patent/US5314592A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-29 WO PCT/JP1990/001093 patent/WO1991003308A1/ja active IP Right Grant
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004078325A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | 酸素同位体の濃縮方法 |
| US7893377B2 (en) | 2003-03-04 | 2011-02-22 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Method for concentrating oxygen isotope |
| JP2008114201A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-22 | Japan Atomic Energy Agency | レーザーによる酸素１８の分離・濃縮法 |
| JP2008296135A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 酸素同位体の濃縮装置および濃縮方法 |
| JP2015504365A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-02-12 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティチュート | 光ファイバレーザーを用いた炭素及び酸素同位元素の分離方法及び装置 |
| JP2020082069A (ja) * | 2018-11-16 | 2020-06-04 | コリア アトミック エナジー リサーチ インスティテュートＫｏｒｅａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 水から酸素１７同位体を分離する方法及びこれを利用した酸素１７同位体の濃縮方法 |
| US11286161B2 (en) | 2018-11-16 | 2022-03-29 | Korea Atomic Energy Research Institute | Process for isolating 170 isotope from water and process for concentrating 170 isotope using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5314592A (en) | 1994-05-24 |
| WO1991003308A1 (fr) | 1991-03-21 |
| EP0489916B1 (en) | 1995-08-09 |
| EP0489916A1 (en) | 1992-06-17 |
| CA2064740A1 (en) | 1991-03-01 |
| JPH06102134B2 (ja) | 1994-12-14 |
| CA2064740C (en) | 1999-08-10 |
| DE69021573D1 (de) | 1995-09-14 |
| EP0489916A4 (en) | 1992-10-07 |
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