JPH03149272A - 耐酸腐食性コーティング - Google Patents

耐酸腐食性コーティング

Info

Publication number
JPH03149272A
JPH03149272A JP2184387A JP18438790A JPH03149272A JP H03149272 A JPH03149272 A JP H03149272A JP 2184387 A JP2184387 A JP 2184387A JP 18438790 A JP18438790 A JP 18438790A JP H03149272 A JPH03149272 A JP H03149272A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating composition
polyurethane polyol
polyol
composition according
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2184387A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3124021B2 (ja
Inventor
John L Gardon
ジョン　エル．ガードン
Peter W Uhlianuk
ピーター　ダブリュー．ウーリアヌーク
Scott W Loper
スコット　ダブリュー．ローパー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo NV
Original Assignee
Akzo NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo NV filed Critical Akzo NV
Publication of JPH03149272A publication Critical patent/JPH03149272A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3124021B2 publication Critical patent/JP3124021B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01F—MEASURING VOLUME, VOLUME FLOW, MASS FLOW OR LIQUID LEVEL; METERING BY VOLUME
    • G01F1/00—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow
    • G01F1/68—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by using thermal effects
    • G01F1/684—Structural arrangements; Mounting of elements, e.g. in relation to fluid flow
    • G01F1/688—Structural arrangements; Mounting of elements, e.g. in relation to fluid flow using a particular type of heating, cooling or sensing element
    • G01F1/69—Structural arrangements; Mounting of elements, e.g. in relation to fluid flow using a particular type of heating, cooling or sensing element of resistive type
    • G01F1/692—Thin-film arrangements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/24—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3831—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8035—Masked aromatic polyisocyanates not provided for in one single of the groups C08G18/8019 and C08G18/8029
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
  • Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般に、例えば高性能の自動車用コーティング
として使用されるのに適したハイソリッドコーティング
（ｈｉｇｈ　ｓｏｌｉｄｓ　ｃｏａｔｉｎｇ）組成物に
関する。 （従来の技術および発明が解決しようとする課題）現在
使用されている高性能でハイソリッドの自動車用コーテ
ィングの多くは、ポリエステルベースの、またはポリア
クリルベースのポリオールのいずれか、およびそれに対
する架橋剤を含むポリマ一系に基づいている。これらの
コーティングは通常、［ワンパック（ｏｎｅ−ｐａｃｋ
）　Ｊまたは「ツーバック（ｔｗｏ−ｐａｃｋ）　Ｊ系
として供給される。 典型的なワンパック系においては、すべてのコーティン
グ成分が１個の貯蔵安定な混合物へと合体される。施与
されたときに、ポリオール成分は、通常アミノブラスト
樹脂、例えばメラミン樹脂または封止されたイソシアナ
ートを用いて、１２０℃以上の熱硬化条件のもとて架橋
される。典型的なツーパック系では、ポリオール成分は
、架橋剤、通常イソシアナートと、施与の少し前に合体
され、硬化は環境温度または高められた温度で行われる
。　　　　 環境問題のために、噴霧に適した低い施与粘度を有する
ハイソリッドのコーティングの処方を可能にする、低い
溶液粘度を有するポリマ一系を開発することの重要性が
増加してきている。ハイソリッドのコーティング（通常
、約５０重量％以上の固体含量）は、コーティングの乾
燥、硬化の際に大気中に入る揮発性有機化合物（ＶＯＣ
）の量を著しく減少させる。 典型的なハイソリッドのコーティング系のための許容で
きる溶液粘度（２０℃で２０〜３０秒、４番のフォード
カップ（１４Ｆｏｒｄ　ｃｕｐ）で測定）を達成するた
めに、ポリオール類は約５０００以下の重量平均分子量
（Ｈｗ）を有さなければならない。概して、このＨｗが
低いほど、溶液粘度は低くなる。 良好な塗膜特性を達成するために、塗膜形成の際にポリ
オール分子が十分に化学的に互いに結合するようになる
ことが重要である。このことは、各ポリオール分子が少
なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を備えることによ
り成し遂げることができる。しかしながら、低すぎるヒ
ドロキシル当量（ＨＥＷ）　　（例えば約２００より下
）では、脆い塗膜になり得る。概して、塗膜特性の最良
のスペクトルは、ＨＥＷが約３００〜５００のものにつ
いて得ることができることが見出された。したがって、
良好な塗膜形成のためには、ポリオール類は少くとも約
８００の数平均分子量（Ｈｎ）を有さなければならない
ことになる。 上記の議論から明らかなように、許容できる溶液粘度お
よび良好な塗膜特性のための必要条件は、矛盾した分子
量を要求することになる。すなわち、低い溶液粘度のた
めにＨｗは低くなければならないが、良好な塗膜特性の
ためにはＨｎは高くなければならない。 アクリル系のフリーラジカル重合およびポリエステルを
生じる重縮合において、十分に狭い分子量分布を有する
望ましい分子量を達成することは困難である。言い換え
れば、アクリルおよび／またはポリエステルベースのポ
リオールから、許容できる施与粘度および得られる塗膜
特性の両方を有するハイソリッドで高性能のコーティン
グ系を処方することは困難である。 この分野でのおびただしい量の研究が最近なされ、これ
らは、比較的低分子量のポリエステルウレタン、ウレタ
ン変性されたポリエステルおよびポリウレタンポリオー
ルに部分的に基づく、ハイソリッドで高性能のコーティ
ングに関するものであった。 例えば、米国特許第４４８５２２８号明細書、米国特許
第４５４０７６６号明細書、米国特許第４５４０７７１
号明細書および米国特許第４６０５７２４号明細書には
、比較的低分子量のポリエステルウレタンポリオール類
およびそのための架橋剤に部分的に基づくハイソリッド
のコーティング系についての記載がある。 さらに特には、米国特許第４４８５２２８号明細書には
ポリイソシアナート架橋剤を用いたツーバック系が記載
され、一方、米国特許第４５４０７６６号明細書にはア
ミノブラストまたは封止されたイソシアナート架橋剤を
用いたワンパック系が記載されている。これらの参考文
献のポリエステルウレタンポリオール類は、ポリイソシ
アナートと化学量論的に過剰なポリエステルポリオール
との反応を経て製造される。 関連した米国特許第４５４３４０５号明細書には、低分
子量のポリウレタンポリオールおよび／またはより高分
子量のプレポリマー（例えば、ウレタン変性されたポリ
エステル）に基づくハイソリッドコーティングが開示さ
れている。そこでは、ポリウレタンポリオールは、ポリ
イソシアナートを大過剰のポリオールと反応させること
により製造される。反応完了後に過剰のポリオールは、
例えば蒸留により除去される。この点には、米国特許第
４２８８５７７号明細書もまた関連する。 米国特許第４５４８９９８号明細書には、上記したこれ
らの参考文献のような、ポリエステルウレタンポリオー
ルに基づくハイソリッドコーティング系が記載されてい
るが、ただし、ポリエステルウレタンポリオールはポリ
エステルポリオール、尿素およびポリアミンの、イソシ
アナートを含まない反応によって製造される。 米国特許第４５２４１９２号明細書、米国特許第４５３
０９７６号明細書、米国特許第４５３３７０３号明細書
、米国特許第４５３３７０４号明細書および欧州特許出
願第０１３９５１３号には、ウレタン変性されたポリエ
ステルポリオールおよびそのための架橋剤に部分的に基
づく、類似のハイソリッドのコーティング系が記載され
ている。ウレタン変性されたポリエステルポリオールは
、（ジオールおよびジイソシアナートから得られた）ウ
レタン変性されたジオール成分を、二酸成分および少く
とも５重量％のトリオールを含む第２のポリオールと反
応させることによって製造される。 上記したように、環境問題についての関心によリ、一般
にコーティングのｖＯＣを減少させることの重要性が増
加しつつある。さらに、最近の環境の悪化および特に酸
性雨の拡散により、そのようなコーティングが、乾燥、
硬化の際に、改善された耐酸腐食性を示すことの重要性
が増してきている。 噴霧施与のために許容される粘度を維持しながら高い固
体含量を得るために、産業的には、アクリルおよびポリ
エステルベースのポリオールのＨｎを減少させ、かつ架
橋剤の量を増加させる傾向にあった。現状のハイソリッ
ド系の多く、特にワンパック系は、架橋剤としてアミノ
ブラスト樹脂（例えばヘキサメトキシメラミン樹脂）を
使用する。しかしながら一般に、アミノプラスト樹脂の
量が増加するにつれて、このようなコーティングの耐酸
腐食性は低下する。アクリル／メラミンまたはポリエス
テル／メラミンコーティングにおけるエステル結合が、
架橋した網状体の弱点であり、酸で触媒される加水分解
を受けやすいものと考えられる。 イソシアナート架橋剤を用いたツーバック系として処方
される、上記した系の他のものは、より良い耐酸腐食性
を与えるが、イソシアナートの使用は多くの不都合をも
たらず。例えば、これらのツーバック系は、人が毒性の
イソシアナートにさらされるのを避けるために、特別の
取扱いおよび貯蔵操作を必要とする。さらに、この組成
物は使用の直前にのみ混合することができ、これは、得
られるコーティングの質に不利に影響し得る混合の誤り
をしばしばもたらす。 したがって、ワンパックの、ハイソリッドの系、特にイ
ソシアナートを使用しない系を供給することはまた有利
であり、この系は、物理的および化学的特性の均衡が良
好にとれていて、特に、良好な耐酸腐食性を示す。 （課題を解決するための手段） 本発明により、次に示す特に有利なコーティング組成物
が提供される：すなわち本発明は、（１）ポリオールお
よび（２）ヒドロキシル基反応性架橋剤を含むコーティ
ング組成物において、ポリオールが、 （１）約６００〜約３０００の範囲の数平均分子量およ
び約１．１〜約３．５の範囲の分散度を有し、かつ（Ａ
）３個以下の炭素原子によってヒドロキシル基が隔てら
れている、実質的にモノマー状の非対称なジオール類か
ら選ばれるジオール成分、および（Ｂ）■官能性ポリイ
ソシアナート類（ここで、ｎは２〜５の範囲の数である
）から選ばれるイソシアナート成分、の反応生成物 を含むポリウレタンポリオールを含有することを特徴と
するコーティング組成物を提供する。 ここで使用されているように、「ポリウレタンポリオー
ル」という語は、反応体（ジオール成分およびポリイソ
シアナート成分）が、実質的にウレタン結合のみで結合
される反応生成物を意味することに注意すべきである。 このことは例えば、上記のポリエステルウレタンおよび
ウレタン変性されたポリエステルポリオールとは対照的
であり、そこでは反応体はウレタンならびにエステル結
合を経て結合される。 本発明のこれらのコーティング組成物は、通常的４０重
量％〜約８０重量％の範囲の不揮発分含量を有する、ハ
イソリッドの透明なおよび着色したコーティングとして
、特に適している。このような高い不揮発分含量にもか
かわらず、このコーティングは、通常（２０℃で）約２
５　ｃｐｓ〜約３００ｃｐｓの範囲の比較的低い粘度を
有する。 さらに、コーティング組成物を施与および硬化すると、
得られる塗膜は、多くの望ましい特性、例えば良好なｕ
ｖ耐性、化学品耐性および耐候性ならびに他の特性を有
しており、これらの特性はこのコーティングを、例えば
自動車、一般工業、プラスチックスおよび装飾的コーテ
ィングの用途において使用するのに特に適したものにす
る。 これらのコーティング組成物は、アミノブラストおよび
イソシアナート架橋剤を用いて処方した、ハイソリッド
の高性能のワンパックの自動車用のコーティングに特に
使用できることがわかる。そのようなワンパックコーテ
ィング、特にアミノブラスト架橋剤を用いて処方したも
のは、著しく高い耐酸腐食性ならび番こ良好な非黄色化
挙動を有する。 本発明のこれらのおよび他の特徴および利点は、以下の
詳細な説明の記載から、当業者にさらに容易に理解され
よう。 上記したように、本発明のコーティング組成物は通常、
（１）特定のポリウレタンポリオールおよび（２）ポリ
ウレタンポリオールのヒドロキシル基のための架橋剤を
含む。 適したポリウレタンポリオールは、約６００〜約３００
０、好ましくは約２５００以下でかつ約１０００より大
きい範囲のＨｎおよび、約１．１〜約３．５、好ましく
は約２．５以下、特には約２，０以下の範囲の分散度（
Ｈｗ／Ｈｎ）を有し、 （Ａ）３個以下の炭素原子によってヒドロキシル基が隔
てられている、実質的に七ツマ−状の非対称なジオール
類から選ばれるジオール成分、および（Ｂ）　ｎ官能性
ポリイソシアナート類から選ばれるイソシアナート成分 （ここで、ｎは２〜５の範囲の数である）の反応生成物
を含む。 イソシアナート成分は、■が２〜５、好ましくは２〜４
、特には３〜４の範囲の数であるところのｎ官能性イソ
シアナートから選ばれる。イソシアナート成分は、その
ようなｎ官能性イソシアナート単独またはそれらの組合
せを含むことができる。 適したｎ官能性イソシアナートの具体的な例としては、
例えば、ジイソシアナート、例えば１．６−ヘキサンジ
イソシアナート（例えば、モベイ　ケミカル（Ｈｏｂａ
ｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社がら商標ＨＨＤＩノもとに市
販され、入手可能）、イソホロンジイソシアナート（例
えば、ヒュールズ　アメリカ　インコーポレーテッド（
Ｈｕｅｌｓ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、）カら商標ＩＰ
ＤＩのちとに市販され、入手可能）、テトラメチルキシ
レンジイソシアナート（例えば、アメリカンシアナミド
　カンパニ−（Ａｉ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ
　Ｃｏ、　）から商標−−ＴＨＸＤＩのもとに市販され
、入手可能）、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシ
アナート、２．２゜４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジイソシアナート、１，１２−ドデカンジイソシアナー
トおよびメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナ
ート）（例えば、モベイ　ケミカル社から商標ＤｅＳＩ
ＩＩＯｄｕｒ　Ｗのもとに市販され、入手可能）：なら
びにより高次の官能性イソシアナート、例えば１．６−
ヘキサンジイソシアナートのビウレット（例えば、モベ
イ　ケミカル社から商標◎ｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎのもとに
市販され、入手可能）　、１．６−ヘキサンジイソシア
ナートのイソシアヌレート（例えば、モベイ　ケミカル
社から商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ−３３９０のちとに市
販され、入手　可能）、イソホロンジイソシアナートの
イソシアヌレート（例えば、モベイ　ケミカル社がら商
標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｚ−４３７０）もとに市販され、
入手可能）、テトラメチルキシレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパンとの反応生成物（例えば、アメ
リカン　シアナミド社から商標Ｃｙｔｈａｎｅ　３１６
０のもとに市販され、入手可能）およびトリメチロール
プロパン１モルとトルエンジイソシアナート３モルとの
反応生成物（例えば、バイエル（Ｂａｙｅｒ）社から商
標Ｈｏｎｄｕｒ　ＣＢのもとに市販され、入手可能）を
挙げることができる。 本発明に使用するのに特に好ましいものは、モノマー状
のジイソシアナート、特には１．６−ヘキサンジイソシ
アナートのビウレットおよび／またはイソシアヌレート
である。イソシアヌレートは典型的には、ジイソシアナ
ート３モルの環状三景体化によって得られ、一方、ビウ
レットは典型的には、ジイソシアナート３モルと水１モ
ルとの反応によって得られる。また特に好ましくは、モ
ノマー状のジイソシアナートと、２〜４個のヒドロキシ
ル基を有する多官能性アルコール類との反応生成物であ
り、ここでヒドロキシル基対イソシアナト基の比は約０
．４５〜約０．５５である。 また上記したように、ジオール成分は実質的にモノマー
状の非対称なジオール類から選ばれ、ここでヒドロキシ
ル基は、３個以下の炭素原子によって隔てられている。 ［非対称なジオール類］とは、異なる次数のヒドロキシ
ル基、例えば１級ヒドロキシル基１個および２級ヒドロ
キシル基１個を有するジオールを意味する。言い換えれ
ば、ジオール成分は、その分子中に、他のヒドロキシル
基よりイソシアナト基とより反応性のヒドロキシル基を
１個有するジオール類を含まなければならない。ジオー
ル成分は、そのようなモノマー状の非対称なジオール−
種類またはそれらの組合せを含むことができる。 好ましい非対称なジオール類としては、炭素原子数３〜
１８個、より好ましくは４〜１８個、特には４〜１０個
を有するものが挙げられ：かつ１級ヒドロキシル基、特
には、１級および２級のヒドロキシル基を有する。その
ような非対称なジオール類の好ましい具体例としては、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．２−プロ
パンジオール、１．３−ブタンジオール、１．２−ヘキ
サンジオール、１．２−オクタンジオール、１，２−デ
カンジオールおよび２．２．４−　）リメチルー１．３
−ペンタンジオールが挙げられる。 特に好ましくは、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１．２−ヘキサンジオール、１．２−オクタンジオ
ール、１．２−デカンジオールおよび２．２．４−トリ
メチル−１，３−ペンタンジオールである。 ポリウレタンポリオール類は、ジオール成分（Ａ）とイ
ソシアナート成分（Ｂ）とを、上記した所望の分子量特
性をもたらすような方法で反応させることにより製造さ
れる。 好ましくはこのことは、両成分を、比較的化学量論比で
、約１２５℃以下の温度で、所望によりポリウレタン触
媒の存在下で反応させることにより達成することができ
る。より詳細には、両成分は、イソシアナート成分の当
量数対ジオール成分のモル数の比が、０．８〜１．２、
好ましくは０．９〜１．１１より好ましくは０．９５〜
１．０５、なおより好ましくは０．９８〜１．０２、特
には１の範囲にあるような量で、反応させなければなら
ない。 もちろん、ポリオールとイソシアナート成分との相対量
は、イソシアナート成分の官能性に依存する。言い換え
れば、ｎ官能性イソシアナート１モルごとに、ジオール
成分を０．８ｎ〜１．２ｎモル、好ましくはＯＪｎ〜１
．１ｎモル、より好ましくは０．９５ｎ〜１．０５ｎモ
ル、なおより好ましくは０．９８ｎ〜１．０２ｎモル、
特にはｎモル反応させなければならない。 好ましくはこれらの成分は約１２５℃以下、好ましくは
約１５℃〜約１２５℃の範囲の温度で反応させる。これ
らの成分はまた所望により、ポリウレタン触媒の存在下
に反応されることができる。適したポリウレタン触媒は
慣用のものであり、慣用の量で使用できる。もちろん、
触媒の型および量についての特定の選択が、特定の成分
および反応条件のような多くの要素に基づいて指示され
よう。 これらのおよび他の要素は、当業者には公知であり、よ
って適切な選択がなされ得る。 これに代えることができるが、あまり便利ではない方法
において、同様のポリウレタンポリオールは米国特許第
４５４３４０５号明細書（例えば、第６段、第５２行〜
第７段第５５行を見よ）に記載された方法でもまた製造
することができる。さらに詳細には、ポリウレタンポリ
オールは、通常の標準のポリウレタン反応条件下で、イ
ソシアナート成分を化学量論的かなり過剰のジオール成
分と反応させることにより製造される。反応が完成した
ら、過剰のジオール成分は、例えば蒸留により除去する
。さらに詳細には、米国特許第４５４３４０５号明細書
を参考にすることができる。 コーティング組成物は、これらのポリウレタンポリオー
ル類および適した架橋剤から処方されることができる。 適した架橋剤としては通常、多くの公知のヒドロキシル
基反応性架橋剤、例えばポリイソシアナート、封止され
たポリイソシアナートおよび／またはアミノプラスト樹
脂のいずれか１つを挙げることができる。 上記したポリウレタンポリオール類を使用すると、ハイ
ソリッドコーティングを処方することができ、これは、
約４０〜約８０重量％の範囲の不揮発分含量、および２
０℃で約２５　ｃｐｓ〜約３００　ｃｐｓ　、好ましく
は約５０　ｃｐｓ〜約２００　ｃｐｓの範囲の低い溶液
粘度を有している。 上記したように、本発明のポリウレタンポリオール類を
非常に有利に使用するには、アミノブラストおよび／ま
たは封止したポリイソシアナート架橋剤、好ましくはア
ミノプラスト架橋剤を用いて処方したワンパックコーテ
ィング系として使用する。 概していえば、アミノプラスト架橋剤は、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミンまたは類似の公知の化合物のアル
デヒド縮合生成物である。最も普通に使用されるアルデ
ヒドはホルムアルデヒドである。これらの縮合生成物は
、普通１〜４個の炭素原子を有するアルコール、例えば
メタノールまたはブタノールで通常エーテル化されたメ
チロールまたは同種のアルキロール基を含み、例えばヘ
キサメトキシメラミンである。アミノブラスト樹脂は、
コーティングの所望の末端特性に依存して、実質的にモ
ノマー状またはポリマー状であることができる。例えば
モノマー状メラミン樹脂は、より高い固体含量を有する
コーティングが得られるので好ましく、一方、ポリマー
状のメラミンは、　　　強い酸触媒の使用を避けなけれ
ばならないコーティングに有用である。 上記した型のアミノプラスト架橋剤の適した具＝　２４
　一 体例としては、ヘキサメトキシメチルメラミン（例えば
、アメリカン　シアナミド社から商標Ｃｙｍｅｌ　３０
３のもとに市販され、入手可能）：混合されたエーテル
　メトキシ／ブトキシ　メチルメラミン類（例えば、ア
メリカン　シアナミド社から商標Ｃｙｍｅｌ　１１３５
のもとに市販され、入手可能）、重合体状のブトキシ　
メチルメラミン（例えば、タック　ペイント　アンド　
バーニッシュ（ＣｏｏｋＰａｉｎｔ　ａｎｄ　Ｖａｒｎ
ｉｓｈ）社から商標Ｈ−２８１−Ｈノもとに市販され、
入手可能）および高イミノポリマー状メトキシメチル　
メラミン類（例えば、アメリカン　シアナミド社から商
標Ｃｙａ＋ｅｌ　３２５のもとに市販され、入手可能）
を挙げることができる。このリストには、種々の他の公
知の架橋剤を含むことができ、これは、例えば重合度、
イミノ含量、遊離メチロールの含量およびエーテル化に
使用したアルコールの比率によって異なる。 これらのアミノプラスト架橋剤は、ポリウレタンポリオ
ール対アミノプラストの、通常的９０：１Ｇ〜４０：６
０　、好ましくは約９０　：　１０〜５０：５０の範囲
の＝　２５− 広く変化する重量比で使用することができる。 適したイソシアナート架橋剤としては、同様の系に使用
される多くの公知の架橋剤をいずれも挙げることができ
る。具体例としては、先に記載したｎ官能性イソシアナ
ート、特にビウレットおよびイソシアナート変形物を挙
げることができる。 そのようなイソシアナートの封止は当業者に公知であり
、ここで詳細に述べる必要はない。 アミノプラスト架橋剤と同様に、イソシアナート架橋剤
もまた、広く変化する量で使用されることができるが、
通常、約０．１〜約２．２の範囲のヒドロキシル基対イ
ソシアナト基の当量比で使用できる。 フーティング組成物はまた、硬化反応のための触媒、例
えば公知の酸触媒および封止されたその誘導体を含むこ
とができる。通常、これらの触媒は、コーティング中の
不揮発分の重量に対して約０．１〜約５重量％の範囲の
量で使用される。 適した酸触媒の具体例としては、リン酸：アルキル酸ホ
スフェート、例えばフェニル酸ホスフェ−ト：スルホン
酸および置換されたスルホン酸類、例えばｐ−トルエン
スルホン酸（例えば、アメリカン　シアナミド社から商
標Ｃｙｃａｔ　４０４０のもとに市販され、−入手可能
）、アミン封止されたｐ−）ルエンスルホン酸（例えば
、ビック−マリンクロット（Ｂｙｋ−Ｈａｌ　ｌ　ｉｎ
ｃｋｒｏｄｔ）社から商標ＶＰ−４５１のちとに市販さ
れ、入手可能）、ドデシルベンゼンスルホン酸（例えば
、ステファン（Ｓｔｅｐｈａｎ）社から商標ＢｉＯ−Ｓ
Ｏｆｔ　Ｓ−１００のもとに市販され、入手可能）、ア
ミンブロックされたドデシルベンゼンスルホン酸（例え
ば、キング　インダストリーズ（にｉｎｇＩｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ）社から商標Ｎａｃｕｒｅ、　５２２６および
Ｎａｃｕｒｅ　ＸＰ−１５８のもとに市販され、入手可
能）およびジノニルナフタレン　ジスルホン酸；ならび
にマレイン酸およびアルキル酸マレエートを挙げること
ができる。 施与する分野によって、コーティング組成物はまた、塗
料工業に一般的である種々の他の添加物、例えば溶媒、
顔料、着色剤、顔料分散剤、光安定剤ならびにチキソト
ロピーおよび他のレオロジー改変剤を含むことができる
。 着色した系のためには特に、コーティング組成物は普通
、流動性、表面張力調整、顔料湿潤および／または溶媒
ポツピング（ｐｏｐｐｉｎｏ）のための添加剤を含むよ
うに処方されるであろう。典型的な添加剤の例としては
、流動性助剤（例えば、タック　ペイント　アンド　バ
ーニッシュ社から商標Ａ−６２０−Ａ２　　ポリブチル
アクリレートのもとに、およびビックーマリンクｏツト
（ＢＹに−Ｈａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）社から商標ＢＹ
に−３２０シリコーンのもとに市販され、入手可能）：
顔料湿潤助剤（例えば、ビックーマリンクロフト社から
商標Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋのもとに市販され、入手可能）
：ＵＶ吸収剤（例えば、チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社から商標Ｔｉｎｕｖｉｎ　９００のもとに
市販され、入手可能）：およびアミン光安定剤（例えば
、チバ−ガイギー社から商標Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２のも
とに市販され、入手可能）を挙げることができる。 これらのコーティング組成物は任意の数の公知の基体に
、多くの慣用の施与方法のいずれか１つにより、施与さ
れることができる。上記したワンパック系の硬化は、典
型的には約８０℃〜約２００℃の焼成条件下で好ましく
行われるけれども、コーティングの硬化は種々の条件下
で行うことができる。 本発明の先のより一般的な議論を、以下の具体的な実施
例によりさらに説明する。 （実施例） （Ｉ）ポリウレタンポリオールの合成 ポリウレタンポリオールＡ 撹拌器、凝縮器、加熱用マントル、温度計、滴下ろうと
および窒素導入管を備えた２Ｍの３つ目丸底フラスコに
、 ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール　４３８ｇ、ブ
チルアセテート　１８８ｇおよび ジブチル　チン　ジラウレート０．１ｇを仕込み、混合
物を窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。 温度が６０℃に達したとき、加熱用マントルを除去し、
以下の混合物を３０分間かけて添加したニヘキサメチレ
ンジイソシアナートのインシアヌレート（不揮発分９０
％での当量−２１６）（モベイケミカルより商標Ｄｅｓ
ＩＩｏｄｕｒ　Ｎ−３３９０のちとに市販され、入手可
能）６４８ｇおよび ブチル　アセテート　１８５ｇ０ この混合物の添加中、反応温度は７０℃より下に保持し
た。添加完了後、反応温度を７０℃で６時間保持した。 この時点で、残余のイソシアナートが残留していないこ
とを、フーリエ変換赤外線スペクトル（ＦＴＩＲ）によ
り測定した。 得られたポリウレタンポリオールＡの溶液は無色透明の
樹脂溶液で、不揮発分含量６３．９％およびブルックフ
ィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度１１００　ｃｐ
ｓを有していた。 ポリマーの分子量は、ウォーターズ　アソシエーツ（Ｗ
ａｔｅｒｓ　Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）　　（ミルフォー
ド　マサチューセッツ（Ｈｉｌｆｏｒｄ、　Ｍａｓｓ、
））モデル８４Ｇゲル浸透クロマトグラフ　（Ｇｅｌ　
ｐｅｒｓｅａｔｔｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）　
（ＧＰＣ）を使用して測定した。ＧＰＣは、線形の、１
００および５００オングストロームの細孔径を有する７
、８＋ｎｍ（内径）　Ｘ３０　Ｃｌｌｌのウルトラスチ
ラゲル（ｕ　ｌ　ｔ　ｒａｓｔｙｒａｇｅ　ｌ　）カラ
ム３本を備えていた。検出器として示差屈折計を使用し
、すべての試料について、溶出溶媒としてテトラヒドロ
フラン（■旺）を用い、流量１、ＯＲ１１／分で、カラ
ムを通した。 分子量を決定するために、より高分子量領域を力バーす
るポリスチレン（ｐｓ）標準物質および低分子量領域を
力バーするポリエチレングリコール（ＰＥＧ）標準物質
の組合せ（アメリカン　ボリマースタンダーズ　コーポ
レーション、メントール、オハイオ（Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｃｏｒｐ、。 ＨｅｎｔＯｒ、ＯｈｉＯ）よりの市販品）を使用して、
検量線を作成した。ＰＳ標準物質のピーク分子量（Ｈｐ
）は、２０７０、４００Ｇ、　５４５０．８５００．９
３０Ｇ、　１４０００．２０６００．３０８００゜４９
０００、１１００００．２４００００および３９０００
０であった。 ＰＥＧ標準物質のピーク分子量は６２．１０６．２３８
．３３０゜４２５．６１０．１０５０および１５００で
あった。 検量線を得るために、■旺で全体積が２５１になるまで
希釈した−標準物質０．１ｇから、標準溶液を調製した
。各標準物質が、１０倍だけ溶液中の他のすべての標準
物質とＭｌ）が異なっているのであれば、検量標準溶液
（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｓｔａｎｄａｒｄ）は個々
の標準物質を４種まで含むことができた。検量標準溶液
は４５ミクロンのろ紙（フエノメネックス　インコーポ
レーテッド、トレンス、カリフオルニア（ｐｈｅｎｏｍ
ｅｎｅｘ　Ｉｎｃ、　、　ｒｏｒｒｅｎｃｅ、　Ｃａｔ
　ｉｆ、　）よりの市販品）を通して濾過し、溶液の１
００マイクロリットルをカラムに注入し、そしてクロマ
トグラムを得た。狭い標準較正および第３次適合（ｔｈ
ｉｒｄｏｒｄｅｒ　ｆｉｔ）を用いて、溶出時間対分子
量ロガリズム（ｌｏｇ分子量）の検量線は、ウォーター
ズ　モデル　８４Ｇソフトウェア、バージョン６．２（
騨ａｔｅｒｓＭｏｄｅｌ　８４０　ｓｏｆｔｗａｒｅ、
ｖｅｒｓｉｏｎ　６．２）　　によって得た。 分析すべき試料は、２５ｍｌの容量フラスコに試料０．
１ｇを入れ、ＴＨＥで希釈することにより、調製した。 ４５ミクロンのＰ紙を通して濾過した後、１００マイク
ロリットルをカラムに注入し、そしてクロマトグラムを
得た。Ｈｗ、　ＨｎおよびＭＷ／Ｈｎは、ウォーターズ
　モデル　８４０ソフトウェアを用いて、上記した検量
線に関して得た。 ポリウレタンポリオールＡは、Ｈｎ　１０００　、Ｈｗ
２９９４および分散度１．１０を有していた。 ポリウレタンポリオールＢ〜Ｅ 以下の表■に示した成分から、ポリウレタンポリオール
Ａについてと同様の方法で、ポリウレタンポリオールＢ
〜Ｅを製造した。 表■ ジオール、メチルプロピルケトンおよびジブチル　チン
　ジラウレートを５１のフラスコに仕込み、そして混合
物を６０℃に加熱した。次に、イソシアナートおよび追
加のメチルプロピルケトンを１〜２時間かけてフラスコ
に添加した。添加後、反応混合物を、イソシアナートが
ＦＴＩＲで検出されなくなるまで、通常０．５〜２時間
、約１０℃に保持した。 得られたポリウレタンポリオールＢ−′−Ｅおよび溶液
の特性を以下の表■に示した。 表■ ポリウレタンポリオール 特性　　　　　ＢＣＤＥ 溶液 不揮発分％　　　　７８．０　７８．１　７１．１　７
５．７１ルックフィールド　粘度 （ｃｐｓ）　　　　　　　　　　　　　　４０００　　
３５００　　１６８０　　４０００ポリオール ＯＨ価（ＳＯにＯＨ／Ｑ）　　　２０２　１６８　１７
０　１６５Ｈｎ　　　　　　　　　６８７　１８４４　
１６１３　２０５０８ｗ　　　　　　　　　８７６　３
５９４　２５Ｂ０　５Ｇ２０（Ｉ）透明コーティングの
処方 施１１〜２および比較例１〜３ ポリウレタンポリオールＡ溶液を使用して、ヘキサメト
キシメチルメラミン（開開）（アメリカンシアナミド社
から商標Ｃｙｍｅｌ　３０３のもとに市販され、入手可
能）が、全樹脂固体分に対して３０重量％（実施例１）
および４５重量％（実施例２）の、メラミン架橋された
透明なコーティングを処方した。 比較のために、典型的をヒドロキシ官能性ポリアクリレ
ートに基づくハイソリッドのワンパックコーティングを
また、ＨＨＨＨ架橋剤濃度３０重量％（比較例１（ＣＥ
Ｉ））および４５重量％（比較例２（ＣＥ２）　）で処
方した。 これらの実施例は、アミン封止されたドデシルベンゼン
スルホン酸触媒（キング　インダストリーズ社から商標
Ｎａｃｕｒｅ　５２２６のもとに市販され、入手可能）
を、樹脂固体分に対して０．３８％活性触媒で、触媒し
た。 概して、上記したヒドロキシ官能性ポリアクリレートは
、メチルメタクリレート、ブチルもしくはエチルアクリ
レート、スチレン、ヒドロキシエチルもしくはヒドロキ
シプロピルアクリレートもしくはメタクリレート、ラク
トン変性されｌこヒドロキシエチルアクリレートおよび
痕跡量のアクリル酸もしくはメタクリル酸の組合せから
調製された標準の市販の系として特徴づけられることが
できる。そのような標準ポリアクリレートポリオールの
Ｈｗは、−４０００〜ｉ　ｏｏｏｏの範囲であることが
でき、Ｉｎは２０００〜５０００、分散度は２〜４．５
、ヒドロキシル当量は３３０〜５６Ｇ　　（１００〜１
７０の範囲の０１１価に相当）、酸価数０〜２５および
ガラス転移温度（Ｔｏ）−５℃〜２０℃であることがで
きる。 同様のヒドロキシル官能性アクリレートおよび架橋剤と
して１，６−ヘキサンジイソシアナートのイソシアヌレ
ート（モベイ　ケミカル社から商標ＤｅＳｌｌＩＯｄｕ
ｒ　Ｎ−３３９０のもとに市販され、入手可能）に基づ
く、ハイソリッドのツーバックコーティングをさらに試
験した（比較例３（ＣＥ３）　）。 すべての試料を、ブチルアセテートの添加によ９６０％
の不揮発分含量に減少させ、次いでアルミニウムの試験
パネルに乾燥塗膜厚１，５〜１．８ミル（ｌｌＩｉｌｓ
）で、施与した。このコーティングは約１２０Ｃ（２５
０Ｆ）で３０分間硬化した。 かくして製造したコーティングについて、得られる溶液
が０．２のｐＨを有するように、硫酸、硝酸および塩酸
の１規定水溶液を６５／３０１５の体積比で混合して処
方された、模擬的な酸性雨溶液の施与により、耐酸腐食
性を試験した。 各パネルに上記の模擬的な酸性雨溶液０．５　ｍｌを付
け、室温で覆わずに放置した。染みの大きさが試験の間
中同じままであるように、蒸発した酸性雨溶液を追加の
溶液で、一定の間隔（２時間）をおいて置き換えた。暴
露試験終了時に、パネルを蒸留水ですすぎ、そして１晩
乾燥させた。翌日、パネルの損傷について調べた。種々
のコーティングを損傷するのに要した暴露時間を以下の
表■に示した。 表■ メラミン　最初の染み　　膜劣化 実施例　　濃度　　までの時間　　までの時間Ｃ１３０
％　　　　４　　　　　７時間後に劣化認めず Ｃ２４５％　　　　２４ ′１３０％　　　１時間後に 染みなし ２４５％　　　７時間後に 染みなし Ｃ３７時間後に これらの結果からは、標準的なアクリル系ポリオールを
、本発明のポリウレタンポリオールで置き換えたことに
より、耐酸腐食性に著しい改善がみられたことが示唆さ
れる。さらに、本発明のポリウレタンポリオールに基づ
くメラミン架橋されたコーティングは、耐酸性であるこ
とが知られている２成分アクリルウレタン系にほぼ等し
い耐酸腐食性を示す。 実施例３〜７および比較例４〜５ ポリウレタンポリオールＡおよびＤを用いて、ハイソリ
ッドの着色したメラミン架橋された下塗り（ｂａｓｅｃ
ｏａｔ）の上に、噴霧によって重ね塗り（ｗｅｔ−Ｏｎ
−Ｗｅｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）するのに適した、
メラミン架橋された透明コーティングを処方した。下塗
りおよび透明コーティングは施与の間５〜１０分間の蒸
発分離（ｆｌａｓｈ−ｏｆｆ）を行って、２パス（ｔｗ
。 ｐａｓｓ）で施与した。 ２種のメラミン架橋剤を、各ポリウレタンポリオールに
ついて２つの異なる濃度で評価した。すなわち、聞８Ｍ
　（アメリカン　シアナミド社から商標Ｃｙｍｅｌ　３
０３のもとに市販され、入手可能）を樹脂固体含量に対
して３０％（実施例３）および４０％（実施例４および
５）、ならびに、メチル化ブチル化混合されたエーテル
メラミン（ＨＥＷＮ）　（アメリカン　シアナミド社か
ら商標Ｃｙｍｅｌ　１１３５のもとに市販され、入手可
能）を樹脂固体含量に対して４０％（実施例６および７
）である。 使用した酸触媒は、実施例１〜２におけるのと同様であ
り、同様の濃度であった。任意的に、流動性改良剤を透
明コーティングの湿潤特性を調整するために添加した。 これらの透明コーティングを、２０ゲージのりん酸処理
した鋼上に、上記した着色した下塗りを覆って、２パス
で、パス中に５〜１０分間の蒸発分離を行って、重ね塗
りし、１２０℃（２５０°Ｆ）で３０分間硬化した。硬
化した透明コーティングの乾燥塗膜厚は、約１．６ミル
であった。 これらのコーティングを、先の実施例１〜２に記載した
ように、耐酸腐食性について試験した。 自動車工業（ＯＥＭ）で標準のメラミン架橋した下塗リ
／透明コーティング系でコーティングした２つのパネル
を、比較のために使用した（比較例４および５）。結果
を以下の表ＩＶに示す。 表ＩＶ ３　　　　　Ａ　　　　　Ｈ）９４８　　３０％　　　
　１２４　　　　　Ａ　　　　　ＨＨＨＨ４０％　　　
　１１５　　　　　Ｄ　　　　　ＨＨＨＨ４０％　　　
　　１０６　　　　　Ａ　　　　　ＨＥｔ４Ｈ４０％　
　　　１１７　　　　　Ｄ　　　　　ＨＥＨＨ４０％　
　　　１２Ｃ４４ ４３一 実施例８ 以下の成分から、ワンパック透明コーティングを処方し
た。これらは、コーティング工業で通常使用される装置
および手法を用いて混和した：ポリウレタンポリオール
Ｄ溶液　１６４重量部、ＨＨＨＨ（アメリカン　シアナ
ミド社から商標Ｃｙｍｅｌ　３０３のもとに市販され、
入手可能）１４重量部、 封止された酸触媒（キング　インダストリーズ社から商
標Ｎａｃｕｒｅ　５２２６のもとに市販され、入手可能
）１．４重量部、 および メチルアミルケトン　７２重量部。 透明コーティングを、水上輸送（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ
）の下塗りの上に、上記した方法で、空気噴霧式手動ス
プレーガンを用いて、重ね塗りした。施与後、この系を
オーブン中で、約１２０℃（２５Ｇ　Ｆ）で約３０分間
焼成することにより硬化した。得られた透明コーティン
グの塗膜厚は、約１．６ミルであった。 透明コーティングの硬化した塗膜特性を、以下のように
測定した： 硬度は約１５ヌープ（ｋｎｏｏｐ）　　（ツコン　テス
ター（Ｔｕｋｏｎ　Ｔｅｓｔｅｒ）により測定）ニゲロ
スは２０℃で約８８（ビック−マリンクロット　メータ
ー（ＢＹに−）１ａｌｌｉｎｃｒｏｆｔ　Ｍｅｔｅｒ）
により測定）；およびイメージの明瞭性（ｄｉｓｔｉｎ
ｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ　ｉｍａｇｅ）は約９２ユニット（
ニー、ティー、アイ、システムズ（Ａ、　Ｔ、　Ｉ。 ｓｙｓｔｅｍＩｓ）により供給されたモデル　１７９２
　ＤＯＩメーターにより測定）。 耐酸腐食性を、実施例１〜２のようにして、環境温度（
約２０℃）で試験した。１０時間後まで、酸暴露による
目に見える影響は観察されなかった。 典型的な市販のワンパックのハイソリッドの自動車用ア
クリル系透明コーティングの、同様の条件下で施与およ
び試験されたものが、ちょうど３〜４時間後に目に見え
る影響を受けたという事実を考慮すると、そのように優
れた耐酸性はまったく予測できないと考えなければなら
ない。 上記のポリウレタンポリオールベースの透明コーティン
グを、典型的な市販のハイソリッドの自動車用のワンパ
ックおよびツーバックのアクリル系下塗りの上に、同様
に施与したときに、同様の優れた耐酸性の結果が観察さ
れた。 （１）着色したコーティングの処方 実施例９ 単一層の着色した上塗りを以下のように調製した。 混合容器にポリウレタンポリオールＤ溶液１５０重量部
を入れ、これに、二酸化チタン顔料（−１−ヌエル　ケ
ミカルズ（ＭＬ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商標Ｔｉｔ
ａｎｏｘ　２１６Ｇのもとに市販され、入手可能）１８
３重量部を添加した。これらの成分を高速分散装置を用
りて混和した。 顔料が分散された後、以下のものを添加した：実施例８
のＨＨＨＨ架橋剤　１０６重量部、ブチルアセテート　
５３重量部、 実施例８の封止された酸触媒　１２重量部、メチルアミ
ルケトン　９６重量部、および追加のポリウレタンポリ
オールＤ溶液 １５０重量部。 かくして調製したコーティングの不揮発分含量は６５．
０重量％であった。 上塗りを、２０ゲージのりん酸処理した鋼製試験パネル
に施与し、そして実施例８のように硬化して、２．０ミ
ルの厚さの硬化したコーティング層を得た。 硬化した塗膜特性は実施例８のようにして測定した：硬
度は約１４ヌープ：クロスは約８アニおよびイメージの
明瞭性は約８０ユニットであった。 耐酸腐食性を、実施例・１〜２のようにして、環境温度
（約２０℃）で試験した。７時間後まで、酸暴露による
目に見える影響は観察されなかった。 はぼ同一の顔料含量を有する（例えば、同じ隠蔽力の）
、典型的なアクリル系のハイソリッドのワンパックの自
動車用上塗りの、同様の条件下で施与および試験された
ものが、ちょうど２時間後に目に見える影響を受けたと
いう事実を考慮すると、そのように優れた耐酸性はまた
、まったく予測できないと考えなければならない。 　４７　一 本発明の好ましい態様の限られた数だけを上記した。し
かしながら、当業者は、先の特許請求の範囲に規定され
たように、本発明の精神および範囲から離れることなく
なされ得るところの多くの置換物、変形物および交換物
を認めるであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（１）ポリオールおよび（２）ヒドロキシル基反応
    性架橋剤を含むコーティング組成物において、ポリオー
    ルが、 （１）約６００〜約３０００の範囲の数平均分子量およ
    び約１．１〜約３．５の範囲の分散度を有し、かつ（Ａ
    ）３個以下の炭素原子によってヒドロキシル基が隔てら
    れている、実質的にモノマー状の非対称なジオール類か
    ら選ばれるジオール成分、および（Ｂ）ｎ官能性ポリイ
    ソシアナート類（ここで、ｎは２〜５の範囲の数である
    ）から選ばれるイソシアナート成分、の反応生成物を含
    むポリウレタンポリオール を含有することを特徴とするコーティング組成物。 ２、２０℃で約２５ｃｐｓ〜約３００ｃｐｓの範囲の溶
    液粘度および約４０重量％〜約８０重量％の範囲の不揮
    発分含量を有することを特徴とする請求項１記載のコー
    ティング組成物。 ３、２０℃で約５０ｃｐｓ〜約２００ｃｐｓの範囲の溶
    液粘度および約４０重量％〜約８０重量％の範囲の不揮
    発分含量を有することを特徴とする請求項２記載のコー
    ティング組成物。 ４、ポリウレタンポリオールが、（Ａ）ジオール成分０
    ．８ｎ〜１．２ｎモルおよび（Ｂ）イソシアナート成分
    １モルの反応生成物を含むことを特徴とする請求項１記
    載のコーティング組成物。 ５、ポリウレタンポリオールが、（Ａ）ジオール成分０
    ．９ｎ〜１．１ｎモルおよび（Ｂ）イソシアナート成分
    １モルの反応生成物を含むことを特徴とする請求項４記
    載のコーティング組成物。 ６、ポリウレタンポリオールが、（Ａ）ジオール成分０
    ．９５ｎ〜１．０５ｎモルおよび（Ｂ）イソシアナート
    成分１モルの反応生成物を含むことを特徴とする請求項
    ５記載のコーティング組成物。 ７、ポリウレタンポリオールが、（Ａ）ジオール成分０
    ．９８ｎ〜１．０２ｎモルおよび（Ｂ）イソシアナート
    成分１モルの反応生成物を含むことを特徴とする請求項
    ６記載のコーティング組成物。 ８、ｎが２〜４の範囲の数であることを特徴とする請求
    項１記載のコーティング組成物。９、ｎが３〜４の範囲
    の数であることを特徴とする請求項８記載のコーティン
    グ組成物。１０、ポリウレタンポリオールのポリイソシ
    アナート成分が、モノマー状のジイソシアナートのイソ
    シアヌレート、モノマー状のジイソシアナートのビウレ
    ット、および、モノマー状のジイソシアナートと２〜４
    個のヒドロキシル基を有する多官能性アルコールとをヒ
    ドロキシル基対イソシアナト基の比約０．４５〜０．５
    ５で反応させた生成物から選ばれることを特徴とする請
    求項９記載のコーティング組成物。 １１、ポリウレタンポリオールのジオール成分が、第１
    級および第２級ヒドロキシル基を有する実質的にモノマ
    ー状の非対称なジオール類から選ばれることを特徴とす
    る請求項１記載のコーティング組成物。 １２、ポリウレタンポリオールのジオール成分が、２−
    エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−プロパン
    ジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサン
    ジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカン
    ジオールおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
    タンジオールから選ばれることを特徴とする請求項１１
    記載のコーティング組成物。 １３、ポリウレタンポリオールのジオール成分が、２−
    エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサン
    ジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカン
    ジオールおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
    タンジオールから選ばれることを特徴とする請求項１２
    記載のコーティング組成物。 １４、ポリウレタンポリオールが、約２５００以下の数
    平均分子量を有することを特徴とする請求項１記載のコ
    ーティング組成物。 １５、ポリウレタンポリオールが、約１０００より多き
    い数平均分子量を有することを特徴とする請求項１記載
    のコーティング組成物。 １６、ポリウレタンポリオールが、約２．５以下の分散
    度を有することを特徴とする請求項１記載のコーティン
    グ組成物。 １７、ポリウレタンポリオールが、約２．０以下の分散
    度を有することを特徴とする請求項１６記載のコーティ
    ング組成物。 １８、ヒドロキシル基反応性架橋剤が、ポリイソシアナ
    ート、封止されたポリイソシアナートおよびアミノプラ
    スト樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１記載の
    コーティング組成物。 １９、ヒドロキシル基反応性架橋剤がアミノプラスト樹
    脂を含むことを特徴とする請求項１８記載のコーティン
    グ組成物。 ２０、ヒドロキシル基反応性架橋剤が、ポリウレタンポ
    リオール対アミノプラスト樹脂の重量比が約９０／１０
    〜５０／５０の範囲で、アミノプラスト樹脂を含む請求
    項１９記載のコーティング組成物。 ２１、アミノプラスト樹脂が、１〜４個の炭素原子を有
    するアルコールでエーテル化されたヘキサメトキシメラ
    ミンを含む請求項２０記載のコーティング組成物。 ２２、ワンパック系として処方された請求項１〜２１の
    いずれか１項に記載のコーティング組成物。
JP02184387A 1989-07-13 1990-07-13 耐酸腐食性コーティング Expired - Fee Related JP3124021B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37930089A 1989-07-13 1989-07-13
US379,300 1989-07-13
US517,091 1990-05-01
US07/517,091 US5175227A (en) 1989-07-13 1990-05-01 Acid etch resistant coatings containing polyurethane polyols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03149272A true JPH03149272A (ja) 1991-06-25
JP3124021B2 JP3124021B2 (ja) 2001-01-15

Family

ID=27008564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02184387A Expired - Fee Related JP3124021B2 (ja) 1989-07-13 1990-07-13 耐酸腐食性コーティング

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5175227A (ja)
EP (1) EP0409301B1 (ja)
JP (1) JP3124021B2 (ja)
KR (1) KR960008593B1 (ja)
AT (1) ATE110396T1 (ja)
BR (1) BR9003356A (ja)
CA (1) CA2020988C (ja)
DE (1) DE69011774T2 (ja)
ES (1) ES2059994T3 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03177411A (ja) * 1989-12-06 1991-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂および製造法
JP2011137145A (ja) * 2009-12-01 2011-07-14 Kansai Paint Co Ltd 耐チッピング性塗料組成物

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0530806B1 (en) * 1991-09-05 1996-04-03 Mitsubishi Chemical Corporation Polyurethane polyol and polyurethane coating composition employing it
CA2118960A1 (en) * 1993-03-16 1994-09-17 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesives having improved adhesion to acid-rain resistant automotive paints
US5578345A (en) * 1993-11-24 1996-11-26 The Sherwin-Williams Company Multi-layer coating composition incorporating migratory catalyst
DE4406157A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
KR100422518B1 (ko) 1995-06-07 2004-05-20 아크조 노벨 엔.브이. 폴리우레탄폴리올과점도가감소된그의코팅재
ES2187661T3 (es) * 1995-06-07 2003-06-16 Akzo Nobel Nv Poliuretanos-polioles que poseen una debil viscosidad y recubrimientos producidos con estos polioles.
KR100484060B1 (ko) * 1996-12-31 2005-12-28 고려화학 주식회사 저온경화및하이솔리드형수용성도료조성물
US6099899A (en) * 1997-05-21 2000-08-08 Basf Corporation Method for a multilayer coating
US6096835A (en) * 1997-10-15 2000-08-01 Akzo Nobel N.V. Film forming binder for coating compositions and coating compositions comprising same
WO1999024512A1 (en) * 1997-11-06 1999-05-20 The Edgington Company Coating composition
US5905121A (en) * 1997-12-19 1999-05-18 Ppg Industries, Inc. Active ester urethane crosslinking agents and their use in film-forming compositions
US5955561A (en) * 1997-12-19 1999-09-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydroxy esters and amides derived from active ester urethanes and their use in film-forming compositions
DE19855167A1 (de) 1998-11-30 2000-05-31 Basf Coatings Ag Aus mindestens drei Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
KR100728461B1 (ko) * 2000-05-18 2007-06-13 아크조 노벨 엔.브이. 방향족 폴리우레탄 폴리올을 사용하는 기재 코팅 방법
WO2001088012A2 (en) * 2000-05-18 2001-11-22 Akzo Nobel N.V. Aromatic polyurethane polyol
US6646153B1 (en) 2000-07-19 2003-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroxyl functional urethanes having a tertiary carbamate bond
WO2002086001A1 (en) * 2001-04-23 2002-10-31 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same coating
ES2301708T3 (es) * 2001-12-17 2008-07-01 Basf Corporation Monomeros de diisocianato asimetricos en polimeros y oligomeros de uretano para reducir la cristalinidad.
US20080050527A1 (en) * 2002-04-23 2008-02-28 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
US20040094761A1 (en) * 2002-11-02 2004-05-20 David Sparrowe Polymerizable amine mixtures, amine polymer materials and their use
US7732555B2 (en) * 2004-01-27 2010-06-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Urethane polyol precursors for coating compositions
US20070117955A1 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 Basf Corporation Coating composition
WO2007081846A2 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-aqueous, liquid coating compositions
DE102006021917A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basf Coatings Ag Verzweigte Polyole mit im statistischen Mittel zwei oder mehr Hydroxylgruppen im Molekül, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR101551245B1 (ko) 2014-10-16 2015-09-09 이덕표 하체 운동기구
US9978529B2 (en) 2016-01-11 2018-05-22 Pacesetter, Inc. Oxide on edges of metal anode foils
US10090112B2 (en) 2016-01-15 2018-10-02 Pacesetter, Inc. Use of etch resist masked anode frame for facilitation of laser cutting, particle and leakage current reduction
US9969030B2 (en) 2016-05-12 2018-05-15 Pacesetter, Inc. Laser drilling of metal foils for assembly in an electrolytic capacitor
US9852849B2 (en) 2016-05-27 2017-12-26 Pacesetter, Inc. Using etch resist patterns and formation for facilitation of laser cutting, particle and leakage current reduction
CN217691371U (zh) * 2021-03-08 2022-10-28 株式会社Lg新能源 包括腐蚀防止层的圆筒形二次电池

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3248373A (en) * 1961-11-14 1966-04-26 Du Pont Urethanes containing bis (beta-hydroxyalkyl) carbamate as a chain extender
US3626023A (en) * 1967-11-01 1971-12-07 Bsaf Wyandotte Corp Urethane compositions
US3785861A (en) * 1971-03-12 1974-01-15 Asahi Chemical Ind Melamine resins for improving surface properties of shaped articles of synthetic resins
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
US4021505A (en) * 1975-03-20 1977-05-03 American Cyanamid Company Mar-resistant coating composition of reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
US4017556A (en) * 1975-03-20 1977-04-12 American Cyanamid Company Polymeric substrates coated with reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
JPS51144432A (en) * 1975-06-06 1976-12-11 Toray Ind Inc Coating resin composition
US4216343A (en) * 1979-04-04 1980-08-05 Henkel Corporation High molecular weight polyhydric alcohols
US4229562A (en) * 1979-04-04 1980-10-21 Henkel Corporation Polyurethanes based on high molecular weight formyl alcohols
US4288577A (en) * 1979-12-14 1981-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel urethanediols and polyurethanes therefrom
US4268684A (en) * 1980-02-25 1981-05-19 The Dow Chemical Company Preparation of carbamates from aromatic amines and organic carbonates
US4284750A (en) * 1980-06-20 1981-08-18 Morton-Norwich Products, Inc. Polyurethane resins
US4554188A (en) * 1981-12-28 1985-11-19 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4559383A (en) * 1981-12-28 1985-12-17 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4410667A (en) * 1982-01-29 1983-10-18 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
JPS596209A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 反応性の異なるイソシアネ−ト基を有するウレタンプレポリマ−の製造方法
US4451622A (en) * 1983-04-12 1984-05-29 Henkel Corporation Urethane prepolymers crosslinked with amino crosslinking agents
US4485228A (en) * 1983-10-03 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane two-component _coating compositions
US4540766A (en) * 1983-10-03 1985-09-10 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane one-component coating compositions
US4533704A (en) * 1983-10-13 1985-08-06 Ford Motor Company Flexible basecoat/clearcoat coating compositions
US4530976A (en) * 1983-10-13 1985-07-23 Ford Motor Company Flexible uni-basecoat/two component clearcoat coating compositions
JPS61500171A (ja) * 1983-10-13 1986-01-30 イー．アイ．デュ　ポン　デ　ネムアーズ　アンド　カンパニー 可撓性被覆組成物
US4533703A (en) * 1983-10-13 1985-08-06 Ford Motor Company Flexible basecoat/two component clearcoat coating composition
US4484994A (en) * 1984-02-17 1984-11-27 American Cyanamid Company Hydroxyalkyl carbamate-containing resins for cathodic electrodeposition and method of making the same
US4631320A (en) * 1984-02-17 1986-12-23 American Cyanamid Company Coating compositions containing polyurethane or polyurea polymers and amino resins
US4520167A (en) * 1984-02-17 1985-05-28 American Cyanamid Co. Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same
DE3417475A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In aromatischen kohlenwasserstoffen loesliche oder geloeste polyurethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4605724A (en) * 1984-10-01 1986-08-12 Ppg Industries, Inc. High solids lactone-polyester polyols and coating compositions thereof
US4540771A (en) * 1984-10-01 1985-09-10 Ppg Industries, Inc. High solids polyester polyols and resinous polyols thereof
US4543405A (en) * 1984-10-01 1985-09-24 Ppg Industries, Inc. High solids polyurethane polyols and coating compositions thereof
US4548998A (en) * 1984-12-07 1985-10-22 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane coating composition and a method of preparing same
US4587323A (en) * 1985-04-29 1986-05-06 Scm Corporation Polyester resin gelkote composition
EP0257848A3 (en) * 1986-08-14 1989-01-11 King Industries, Inc. Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof
JPS6389574A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 伸長性塗料組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03177411A (ja) * 1989-12-06 1991-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂および製造法
JP2011137145A (ja) * 2009-12-01 2011-07-14 Kansai Paint Co Ltd 耐チッピング性塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3124021B2 (ja) 2001-01-15
EP0409301A2 (en) 1991-01-23
DE69011774T2 (de) 1995-03-16
CA2020988C (en) 2001-12-25
DE69011774D1 (de) 1994-09-29
EP0409301B1 (en) 1994-08-24
ATE110396T1 (de) 1994-09-15
KR960008593B1 (ko) 1996-06-28
CA2020988A1 (en) 1991-01-14
BR9003356A (pt) 1991-08-27
US5175227A (en) 1992-12-29
KR920002719A (ko) 1992-02-28
ES2059994T3 (es) 1994-11-16
EP0409301A3 (en) 1991-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03149272A (ja) 耐酸腐食性コーティング
JP3016827B2 (ja) ポリウレタンポリオールおよびそれから得たハイソリッドのコーティング
US5516559A (en) Process for the production of a two-coat finish, and nonaqueous coatings suitable for this process
AU690344B2 (en) Curable coating compositions containing carbamate additives
US5182355A (en) Polyurethane polyanhydride oligomers and method of preparation
US4543405A (en) High solids polyurethane polyols and coating compositions thereof
US5130405A (en) Acid etch resistant coatings
US5981080A (en) Multi-layered paint spraying, process for achieving same, and a suitable, non-aqueous finishing coat
US5521272A (en) Isocyanate-crosslinked coatings having reduced yellowing
AU706938B2 (en) Polyurethane polyols and coatings thereof having reduced viscosity
US6753386B1 (en) Polyurethane polyols and coatings thereof having reduced viscosity
US5194503A (en) Non-isocyanate flexibilizer for coatings
MXPA05006474A (es) Materiales de revestimiento, su preparacion y uso.

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081027

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091027

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees