JPH03134667A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー複写、カラープリンター、カラーファク
シミリ等のカラーハードコピー出力機器に有用な非銀塩
カラー画像形成方法に関し、更に詳しくは感光感圧性マ
イクロカプセルを用いたカラー複写における色補正法に
関する。

〔従来技術〕

感圧性マイクロカプセルを用いた複写法はノンカーボン
紙複写として周知のように、筆圧でカプセルを破壊して
内包物であるロイコ染料溶液を、ロイコ染料と反応して
これを発色させる電子受容性物質を含む受像紙上に放出
、転移させて発色染料画像を得る方法である。一方、こ
のような感圧性カプセルに更に感光性を付与して感光感
圧性マイクロカプセルとして用いて発色画像を得る方法
も知られている。

この方法はロイコ染料溶液と光硬化性モノマーとを内包
物中に共存させた感光感圧性カプセルをコートしたカプ
セルシートに画像露光を施して、カプセル層に内包物の
１つであるモノマーの硬化・未硬化による潜像を形成し
、これを受像紙に均一圧接させて未硬化カプセルを破壊
することにより、他の内包物であるロイコ染料溶液を受
像紙上に放出、転移させて発色染料画像を得るものであ
る。

この感光感圧性カプセルに波長選択性を持たせることに
よりカラー両像を得る方法（第１図参照）が提案されて
いる０例えば、特開昭５９−３０５３７号”１ｉＵＶ−
１感光−シ７ン（Ｃ）発色性、ＵＶ−２感光−Ｗセンタ
（Ｍ）発色性、ＵＶ−３感光・イエロー（Ｙ）発色性の
３種類のカプセル１．２．３を、またヨーロッパ特許第
２２３．５８７号では赤光感光・シアン発色、緑光感光
・マゼンタ発色性、青光感光・イエロー発色性の３種類
のカプセル１，２．３を発色時にニュートラルグレー（
灰〜黒色）を呈するよう均一に混合、分散した液を紙等
の支持体上にコートしたカプセル紙ｌＯを作り、これに
白色光源２０からカラー原稿３０（Ｒは赤部、Ｇは縁部
、Ｋは黒部、Ｂは腎部）を介して画像露光して各波長光
によってカプセル内包物の１つであるモノマーを選択的
に硬化させて（１’、　２’、　３’は硬化物）潜像を
形成し、これを加圧ローラ対５０．５１によって受像紙
４０の受像層４１と圧接し、これにより未硬化カプセル
を破壊し、そこから他の内包物であるロイコ染料溶液を
受像層４１上に放出、転移させて発色染料６０によるカ
ラー画像を得ている。

しかし、染・顔料等、一般の色材の分光特性は極めて不
完全であり、第２図に示すように、マゼンタ色材では本
来の主要な緑光以外に青光の不要吸収があり、またシア
ン色材では赤光以外に不要な緑光吸収があり、これらの
色材を用いて３色分解どうり（又は上記２つの方法の場
合には感光して形成した潜像どうり）の色材量でカラー
画像を形成すると、各色の不要な吸収により責及び緑光
の不足した、濁りのある暗い、原稿とは異なったカラー
画像しか得られない。

例えばシアン版（又はシアン用潜像）には緑光の不要吸
収によるマゼンタ成分が混るため紫色を帯びたシアンを
呈し、マゼンタ版（又はマゼンタ用潜像）には青光の不
要吸収によるイエロー成分が混るため赤色を帯びたマゼ
ンタを呈し、このためこれらを混色すると２色混合でも
３色の成分で構成される結果、前述のように濁った暗い
カラー画像となる。

したがって原稿に忠実で鮮明なカラー画像を得るために
は上記のような色材の欠陥である不要吸収を補正する、
いわゆる色補正が必要となるが、前記従来技術ではこれ
ら色補正に対する考慮が全くなされていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第一の目的は従来の感光感圧性マイクロカプセ
ルを用いたカラー複写における以上のような欠点を改養
し、発色染料の有する不要吸収に対し色補正を加えるこ
とにより原稿に忠実で鮮明なカラー画像が得られるカラ
ー画像形成方法を提供することである。

本発明の第二の目的はカプセルシートと受像シートとの
２枚方式を自己発色性カプセルシート単独の１枚方式に
節減した、簡便、且つ低コストのカラー画像形成方法を
提供することである。

〔発明の構成・動作〕

本発明のカラー画像形成方法は次の２つである。

（＋）　　支持体上に、各々光硬化性モノマー、光重合
開始剤１分光増感剤及びロイコ染料を内包し、且つ少く
とも１種類のカプセルは複数の色の波長光に対し感度を
有する複数種の感光感圧性カプセルを含むカプセル層を
設けたカプセルシートに画像露光を施してカプセル層に
光硬化性モノマーの硬化の程度に応じた潜像を形成した
後、この潜像面に、支持体上にロイコ染料の発色剤とし
て電子受容性物質を含む受像層を設けた受像シートの受
像層面を圧接し、これによりカプセル内の前記モノマー
の硬化の程度に応じてカプセル内からロイコ染料を受像
層面に放出、転移せしめて受像層に色補正された発色染
料画像を形成することを特徴とするカラー画像形成方法
。

（２）　　支持体上に、各々光硬化性モノマー、光重合
開始剤、分光増感剤及びロイコ染料を内包し、且つ少く
とも１種類のカプセルは複数の色の波長光に対し感度を
有する複数種の感光感圧性カプセルを含むカプセル層と
、ロイコ染料の発色剤として電子受容性物質を含む受像
層とを、この順で又は逆の順で設けた自己発色性カプセ
ルシートに画像露光を施してカプセル層に光硬化性モノ
マーの硬化の程度に応じた潜像を形成した後、この潜像
面上を均一に加圧し、これによりカプセル内のモノマー
の硬化の程度に応じてカプセル内からロイコ染料を受像
層面に放出、転移せしめて受像層に色補正された発色染
料画像を形成することを特徴とするカラー画像形成方法
。

前述のようにカラー画像形成に用いられる染・顔料等の
色材は本来の主要な光吸収以外に不要な光吸収を示すが
、受像シートに形成される発色染料の場合も同様である
。例えばシアン発色染料の場合は本来、赤光だけ吸収す
べきところを緑光域にも不要な吸収を示す、これはマゼ
ンタ成分が既に混色して紫色を帯びていることを意味す
る。またマゼンタ発色染料の場合は本来、緑光だけ吸収
すべきところを臂光域にも不要な吸収を示す、これはイ
エロー成分が既に混色して赤味を帯びていることを意味
する。従ってシアン染料、マゼンタ染料ともそれ自体が
示す分光特性は固有のもので、補正は不可能であるが、
シアン、マゼンタ及びイエローの各染料を２種混合して
２次色又は３次色を得る場合、例えばイエロー染料とマ
ゼンタ染料との混合によって赤色を得る場合にはマゼン
タ染料に既に含まれる不要なイエロー成分を除去するこ
とにより黄色味がかった赤色になるのを防止し、またマ
ゼンタ染料とシアン染料との混合によって紫色を得る場
合にはシアン染料に既に含まれる不要なマゼンタ成分を
除去して暗紫色になるのを防止する必要がある。これが
色補正であって、本発明の色補正は複数種の感光感圧性
カプセルの少くとも１種に、複数の色の波長光に対し感
度を有するものを用い、モノマーの硬化の程度に応じて
圧接時のロイコ染料の放出量を制限することによって達
成できる。この感光感圧性カプセルは第３図に示すよう
に外殻１０５内に光硬化性モノマー１０１、光重合開始
剤１０２、分光増感剤１０３及びロイコ染料１０４を内
包するものである。更に詳しく説明すると、従来の例え
ばイエロー発色性カプセルは青光感光性であって、青光
を吸収した時にだけモノマーが硬化しイエローロイコ染
料の放出が阻止されるが、本発明のイエロー発色性カプ
セルは責先のみならず赤光にも感光性を持たせたもので
、この場合、赤光に対する感光性はマゼンタ染料に含ま
れる不要吸収に相当する分だけでよいので、青光に対す
る感光性に比べて１７３以下の弱い感光性で充分である
。

これにより内包されるイエローロイコ染料の放出は青光
では完全に阻止されるし、また赤光でもマゼンタ染料に
含まれる若干量の不要吸収分（イエロー成分）だけ阻止
できる。従って例えば赤色を再現する場合はイエローカ
プセル及びマゼンタカプセルで形成されるが、イエロー
カプセルは弱い赤光感光性のため、マゼンタ染料に含ま
れる若干量の不要吸収分（イエロー成分）だけ放出され
るので、黄色味がかった赤色になることが防止され、鮮
明な赤色に色補正することが可能である。同様にシアン
発色性カプセルの場合は本来の赤光感光性以外に弱い緑
光感光性を持たせておけば、シアンロイコ染料の放出は
赤光では完全に阻止され、また緑光でもシアン染料が有
する若干量の不要吸収分（マゼンタ成分）だけ阻止でき
る。従って例えばシアン染料及びマゼンタ染料によって
紫色を再現する場合には過剰のマゼンタ染料により暗紫
色になることが防止され、鮮明な紫色に色補正すること
が可能である。なお紫色の再現は前述のようにシアン染
料とマゼンタ染料との混色によるものであるが、シアン
染料にはマゼンタ成分が含まれ、一方、マゼンタ染料に
はイエロー成分が含まれるので、この場合は２次色の再
現でも実質的には３次色の再現であり、従って紫色の再
現は黒っぽくなる傾向があり、難しいと云われている。

以上の説明から判るように本発明においては複数種の感
光感圧性カプセルの少くとも１種は（イ）青光及び赤光
に感度を有するイエロー発色性カプセルであり、且つこ
のカプセルの赤光に対する感度は青光に対する感度より
も低いか、或いは（ロ）赤光及び緑光に感度を有するシ
アン発色性カプセルであり、且つこのカプセルの緑光に
対する感度は赤光に対する感度よりも低いことが好まし
い。

本発明で使用される感光感圧性カプセルはカラー染料画
像を形成するためにイエロー発色性カプセル及びシアン
発色性カプセルの他に、マゼンタ発色性カプセルが必要
である。以下にこれら３種類のカプセルの製造例を示す
。

二ロー　　　　プセルの イエロー発色性ロイコ染料、光重合開始剤として２−メ
ルカプトベンゾオキサゾール（ＭＢＯ）、及び分光増感
剤として青光感光性クマリン（３−テノイル−７−シエ
チルアミノクマリン）と赤光感光性シアニン色素との混
合物（混合比は重量比で５：１）を、光硬化性モノマー
としてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭ
ＰＴＡ）とジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート（ＤＰＨＰＡ）との等置部合物に溶解し、こ
の溶液をコアセルベーション法でカプセル化し、粒径７
〜８μｍのイエロー発色性カプセルを得た。

マ　ン　　　　　プセルの マゼンタ発色性ロイコ染料、光重合開始剤として２．６
−ジイツプロピルアニリン（ＤＩＰＡ）、及び分光増感
剤として緑光感光性シアニン色素を、光硬化性モノマー
としてＴＭＰＴＡとＤＰＨＰＡとの等置部合物に溶解し
、この溶液をコアセルベーション法でカプセル化し、粒
径７〜９μｍのマゼンタ発色性カプセルを得た。なおこ
のカプセルは緑色光にだけ感度を有するものである。

シアン　　　カプセルの シアン発色性ロイコ染料、光重合開始剤としてＤＩＰＡ
、及び分光増感剤として赤光感光性シアニン色素と緑光
感光性シアニン色素との混合物（混合比は重量比８：１
）を光硬化性モノマーＴＭＰＴＡに溶解し、この溶液を
コアセルベーション法でカプセル化し、粒径７〜８μｍ
のシアン発色性カプセルを得た。

以上のようにして得られる感光感圧性カプセルを用いて
本発明方法（１）のカプセルシートを作るには、まず前
記３種のカプセルを、非露光部のカプセル層の発色染料
が黒色となるように、例えばポリビニルアルコールのよ
うな水溶性樹脂の希薄溶液中で均一に混合してカプセル
スラリーとし、これを第４図に示すように紙、プラスチ
ックフィルム等の支持体１００上に塗布、乾燥してカプ
セル層２００を形成すればよい、なお１００Ｙはイエロ
ー発色性カプセル、　１００Ｍはマゼンタ発色性カプセ
ル、１００Ｃはシアン発色性カプセル、３００はカプセ
ルシートである。また本発明方法（２）の自己発色性カ
プセルシートを作るには第５図（ａ）に示すように、支
持体１００上に、電子受容性物質を水溶性樹脂のような
樹脂の希薄溶液に分散した液を塗布、乾燥して受像層４
１を形成した後、その上に前記カプセルスラリーを塗布
、乾燥してカプセル層２００を形成するか、或いは第５
図　（ｂ）に示すように、第５図（ａ）とは逆に支持体
１００上に前述のようにしてカプセル層２００を形成し
た後、受像層４１を形成すればよい、なお３００ａ、　
３００ｂは各々自己発色性カプセルシートである。受像
層に使用される電子受容性物質としては酸性白土、活性
白土、粘度等の鉱物微粉；フェノニル、フェノール・ホ
ルムアルデヒド等の酸性樹脂微粉；サリチル酸、サリチ
ル酸亜鉛等の有機酸及びその金属塩微粉などが挙げられ
る。

次に以上のようなカプセルシート及び自己発色性カプセ
ルシートを用いた本発明のカラー画像形成方法（１）及
び（２）を図面によって説明する。

第６図はカプセルシート３００を用いた両像形成方法（
１）の説明図で、まずカプセルシート３００のカプセル
層２００上に白色光源２０からカラー原稿３０を介して
露光すると、原稿のＢ部に対応する部分では青光により
内部のモノマーが完全に硬化したイエロー発色性カプセ
ル１００Ｙ’、全く硬化しないマゼンタ発色性カプセル
１００Ｍ、及び緑光で若干硬化したシアン発色性カプセ
ルｔｏｏｃ’によって、Ｒ部に対応する部分では赤光に
より内部のモノマーが若干硬化したイエロー発色性カプ
セル１００Ｙ’、全く硬化しないマゼンタ発色性カプセ
ル１００Ｍ及び赤光で完全に硬化したシアン発色性カプ
セル１００Ｃ’により、０部に対応する部分では夫々緑
光によって内部のモノマーが全く硬化しないイエロー発
色性カプセル、完全硬化したマゼンタ発色性カプセル１
００Ｍ′及び若干硬化したシアン発色性カプセル１００
０′により、またに部に対応する部分では露光されない
ので、夫々全く硬化しないイエロー発色性カプセル１０
０Ｙ、マゼンタ発色性カプセル１００Ｍ及びシアン発色
性カプセル１００Ｃにより、潜像が形成される０次にこ
の潜像面に受像シート４０の受像層４１を重ね、これを
加圧ローラ対５０゜５１間に通して均一に圧接すると、
カプセル内のモノマーの硬化の程度に応じてカプセル内
からロイコ染料が受像層４１面に放出、転移され、これ
により受像層４１に、色補正された鮮明なカラー画像６
０’が形成される。

また第７図は自己発色性カプセルシート３００ａを用い
たカラー両像形成方法（２）の説明図であるが、この場
合、自己発色性カプセルシート３００ａは第６図で用い
られるカプセルシート３００と受像シート４０とを一体
化したものなので、方法（１）のようにカプセルシート
３００に受像シート４０を重ねる操作は必要なく、単に
自己発色性カプセルシートに方法（１）の場合と同様に
画像露光を施してカプセル層２００にカプセルの硬化の
程度に応じた潜像を形成後、そのま＼この自己発色性カ
プセルシート３００１を加圧ローラ対５０゜５１間に通
して均一に圧接し、同様にカプセルの硬化の程度に応じ
てカプセル内からロイコ染料を受像層４１面に放出、転
移させるだけでよい。

これにより方法（１）の場合と同様、受像層４１に、色
補正された鮮明なカラー画像６０′が形成できる。

〔発明の作用効果〕 本発明の両像形成方法（１）及び（２）とも複数種の感
光感圧性カプセルのうち、例えばイエロー発色性カプセ
ルには本来の青光感光性の他にマゼンタの不要吸収に相
当する若干の赤光感光性を持たせ、またシアン発色性カ
プセルには本来の赤光感光性の他にシアンの不要吸収に
相当する若干の緑光感光性を持たせることにより、各発
色染料に含まれる不要吸収相当分が色補正され、こうし
てきわめて簡便に鮮明なカラー画像を再現できる。更に
方法（２）の場合は方法（１）のようなカプセルシート
と受像シートとの２枚方式をこれらのシートを一体化し
た自己発色性カプセルシートの１枚方式としたので、従
来法のみならず、方法（１）に比べていっそう簡便、且
つ低コストとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の感光感圧性マイクロカプセルを用いたカ
ラー画像形成方法の説明図、第２図バ一般のイエロー、
マゼンタ及びシアン色材の分光特性図、第３図は本発明
で用いられる感光感圧性カプセルの構成図、第４図は本
発明方法（１）で用いられるカプセルシートの構成図、
第５図（ａ）及び（ｂ）は各々本発明方法（２）で用い
られる自己発色性カプセルシートの構成図、また第６図
及び第７図は夫々、本発明のカラー画像形成方法（１）
及び（２）の説明図である。 １、２．３・・・従来の３種類の感光感圧性カプセル１
’、２’、３’・・・同上の硬化物　　０１，０２，０
３・・・発色染料ＩＯ・・・従来のカプセルシート　２
０・・・白色光源３０・・・カラー原稿 ４０・・・受像層４１を有する受像シート５０．５１・
・・加圧ローラ対 ６０・・・従来の発色染料画像 ６０’・・・本発明の色補正された発色染料画像１００
・・・支持体　　　　　　　１０１・・・光硬化性モノ
マー１０２・・・光重合開始剤　　　　１０３・・・分
光増感剤１０４・・・ロイコ染料　　　　　１０５・・
・カプセルの外股２００・・・カプセル暦 ３００・・・本発明のカプセルシート ３００ａ、　３００ｂ・・・自己発色性カプセルシート
第１図 第３図 第４図 第５図 第２図 る　　　　　波長（。０、 第６図 第７図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、各々光硬化性モノマー、光重合開始剤
   、分光増感剤及びロイコ染料を内包し、且つ少くとも１
   種類のカプセルは複数の色の波長光に対し感度を有する
   複数種の感光感圧性カプセルを含むカプセル層を設けた
   カプセルシートに画像露光を施してカプセル層に光硬化
   性モノマーの硬化の程度に応じた潜像を形成した後、こ
   の潜像面に、支持体上にロイコ染料の発色剤として電子
   受容性物質を含む受像層を設けた受像シートの受像層面
   を圧接し、これにより前記モノマーの硬化の程度に応じ
   てカプセル内からロイコ染料を受像層面に放出、転移せ
   しめて受像層に色補正された発色染料画像を形成するこ
   とを特徴とするカラー画像形成方法。 ２、支持体上に、各々光硬化性モノマー、光重合開始剤
   、分光増感剤及びロイコ染料を内包し、且つ少くとも１
   種類のカプセルは複数の色の波長光に対し感度を有する
   複数種の感光感圧性カプセルを含むカプセル層と、ロイ
   コ染料の発色剤として電子受容性物質を含む受像層とを
   、この順で又は逆の順で設けた自己発色性カプセルシー
   トに画像露光を施してカプセル層に光硬化性モノマーの
   硬化の程度に応じた潜像を形成した後、この潜像面上を
   均一に加圧し、これにより前記モノマーの硬化の程度に
   応じてカプセル内からロイコ染料を受像層面に放出、転
   移せしめて受像層に色補正された発色染料画像を形成す
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。 ３、複数種のカプセルの少くとも１種が青光及び赤光に
   感度を有するイエロー発色性カプセルであり、且つこの
   カプセルの赤光に対する感度は青光に対する感度よりも
   低い請求項１又は２の方法。 ４、複数種のカプセルの少くとも１種が赤光及び緑光に
   感度を有するシアン発色性カプセルであり、且つこのカ
   プセルの緑光に対する感度は赤光に対する感度よりも低
   い請求項１又は２の方法。