JPH0313297B2 - - Google Patents

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JPH0313297B2
JPH0313297B2 JP61262634A JP26263486A JPH0313297B2 JP H0313297 B2 JPH0313297 B2 JP H0313297B2 JP 61262634 A JP61262634 A JP 61262634A JP 26263486 A JP26263486 A JP 26263486A JP H0313297 B2 JPH0313297 B2 JP H0313297B2
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tms
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Toshihiro Yamagata
Koji Harada
Michio Yamazaki
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KAGAKU GIJUTSUCHO KINZOKU ZAIRYO GIJUTSU KENKYU SHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO KINZOKU ZAIRYO GIJUTSU KENKYU SHOCHO
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/057Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being less 10%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B11/00Single-crystal growth by normal freezing or freezing under temperature gradient, e.g. Bridgman-Stockbarger method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/52Alloys

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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明はNi基単結晶耐熱合金に関する。更に
詳しくはガスタービンやジエツトエンジンの高圧
タービンの動翼や静翼材料として適するNi基単
結晶耐熱合金に関する。 従来技術 ガスタービンやジエツトエンジンにおけるター
ビン動・静翼の材料の使用限界温度は、エンジン
の熱効率を決定する重要な因子である。また特に
タービン動翼は高速回転に伴う大きな遠心力を受
けるため、クリープ強度の高いことが要求されて
いる。 従来のNi基耐熱合金の組成は、γ′相構成元素
のAl、Ti、固溶強化元素のCoW、Mo、Ta、
Nb、耐食用元素のCr及び粒界強化元素のC、
B、Zr等からなり、Ni母相(γ相)中にγ′粒子
を析出させることにより高温強度を保つていた。
この場合、γ′量の増加と固溶強化量の増加に伴い
強度は上昇したが、その反面延性は低下した。 この欠点を解消する方法として、多結晶体の高
温における割れ発生源である応力軸に垂直な結晶
粒界を消去し、細長い結晶の束からなる柱状晶を
作る一方向凝固技術が開発された。その後、Hf
を添加して柱状晶粒界を強化した合金が開発さ
れ、PWA−1422として実用化された。 その後、柱状晶の熱処理に関する研究により溶
体化熱処理温度を上げ凝固組織の再固溶量を多く
すると、時効析出処理による微細γ′粒子の量が増
しクリープ強度が上昇するが、粒界強化元素を含
んでいるため凝固組織の完全溶体化が得られず、
強度上昇にも限界のあることが明らかにされた。 そこで、粒界強化元素(Hf、C、B、Zr)量
を不純物程度に押え、部分溶融開始温度がγ′粒子
がγ相中に固溶する温度よりも高く、かつγ′の固
溶温度が拡散が速く、元素の凝固偏析の解消が十
分可能な温度となるような合金が単結晶専用の合
金として開発され始めた。 最初の単結晶合金としてAlloy444、Alloy454
(ユナイテツドテクノロジー社製組成後記)が開
発され、クリープ強度が大幅に上昇し耐用温度が
柱状晶合金(PWA−1422)に比べて約30℃の上
昇を示した。 その後、CMSX−2、CMSX−3(キヤノン・
マスケゴン社製、組成後記)が開発されたが、
Alloy454に比べて強度の上昇は小さかつた。強
度を上げるためにはCo、W量を増すことが必要
であるが、有害相の析出が起るため、Coは7重
量%以下、Wは8.4重量%以下に押えられていた。 発明の目的 本発明の目的は、前記従来のNi基単結晶耐熱
合金の高温強度よりも高い高温強度を有し、かつ
組織安定性に優れたNi基単結晶耐熱合金を提供
するにある。 発明の構成 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、従来の知見では組織安定性に欠けると考え
られていたCo及びWの濃度の高い、即ち固溶強
化量の大きいNi基単結晶耐熱合金へMoを添加す
ると、組織安定性に優れ、かつ高温強度が高く、
延性も優れたものとなることを究明し得た。この
知見に基いて本発明を完成した。 本発明の趣旨は、重量%で、Co5〜10、Cr5〜
10、W9〜15、Mo1〜5、Al4.5〜6、Ta5〜10を
含み残部は実質的にNiからなり、同時にW+Mo
+Ta=17〜24を満たす組成を有することを特徴
とする一方向凝固Ni基単結晶耐熱合金にある。 また、さらに詳しくは、この発明の合金は、従
来から知られている合金のように、C、B、Zr、
Hfを故意に添加することなく、これらの元素を
不純物量の範囲に抑え、上記の通り特定の組成特
にCo及びWの濃度の高い合金へMoを特定割合で
添加した高特性のNi基単結晶耐熱合金であるこ
とを特徴としている。 しかもこの合金は、一方向凝固によつて単結晶
とし、溶体化処理および時効析出処理してなるこ
とを特徴としてもいる。 本発明の合金における組成成分の作用、組成割
合ならびにその合金の熱処理条件等の限定理由は
次の通りである。 Coはγ相及びγ′相中に固溶して、これからの
相を固溶強化する作用をする。特に低温側の強度
を上げる作用が大きい。その量が5重量%(以下
%は重量%を示す)より少ないと十分な強度が得
られず、10%を超えるとδ相等の有害相が生成
し、すべての温度領域でクリープ破断強度が低下
する。従つて5〜10%であることが必要である。
好ましい範囲は7.8〜8.6%である。 Crは合金の耐硫化腐食性を良好にする作用を
する。その量が5%より少ないとその作用が十分
に得られず、10%を超えるとδ相やμ相等の有害
相が生成してクリープ破断強度が低下する。従つ
て、5〜10%であることが必要である。好ましい
範囲は5.3〜5.9%である。 Wはγ相及びγ′相中に固溶して、これらの相を
強化する作用をする。十分な固溶強化を得るため
には9%以上を必要とするが、15%を超えるとμ
相、α−W相等の有害析出物が生成してクリープ
破断強度を低下させる。従つて9〜15%であるこ
とが必要である。好ましい範囲は10.5〜11.3%で
ある。 Moはγ相及びγ′相に固溶して、これらの相を
固溶強化する作用をすると同時にWを9%以上含
みかつCoを5%以上含む合金に生成するμ相を
消滅させ組織を安定にする作用をする。その量が
1%より少ないとμ相を消滅させる作用が十分で
なく、5%を超えるとその作用がなくなり、μ相
が生成しクリープ破断強度が低下する。従つて、
1〜5%であることが必要である。好ましい範囲
は1.7〜2.1%である。 Alはγ′相を生成するために必要な元素であり、
γ′相を十分に析出させるためには4.5%以上含有
させることが必要である。しかし、6%を超える
と共晶γ′と呼ばれる粗大なγ′相の量が過多とな
り、溶体化処理が不可能となる。その結果、クリ
ープ破断強度を低下させる欠点が生ずる。従つ
て、4.5%〜6%であることが必要である。好ま
しい範囲は4.9〜5.3%である。 Taはγ′相を固溶強化させると共にγ′相の量を
増加させるために必要な元素である。その量が5
%より少ないと固溶強化量が小さく、かつγ′相の
量が少ないため十分な強度が得られない。その量
が10%を超えると共晶γ′量が過多となり溶体化処
理を十分行うことができなくなる。その結果、ク
リープ破断強度を低下させる欠点が生ずる。従つ
て、5%〜10%であることが必要である。好まし
い範囲は7.2〜8.2%である。 以上各元素の組成割合について説明したが、本
発明合金で優れたクリープ破断強度を得るには、
複数の元素に関連した条件が必要である。即ちγ
相またはγ′相の固溶強化に有効な元素であるW、
Mo、Taの合計量が17〜24%であることが必要で
ある。この合計量が17%未満であると固溶強化量
が不足し、十分なクリープ破断強度が得られな
い。逆に24%を超えるとα−W相、μ相などの有
害析出物が生成し、クリープ破断強度を低下する
欠点が生ずる。その合計量の好ましい範囲は、
19.4〜21.6%である。 これらの組成を有するものを、一方向凝固を行
つて単結晶とする。 この単結晶中に存在するγ′及び共晶γ′域を母相
であるγ相中に固溶させるために高温に加熱する
溶体化処理を行う。この温度は1315℃より低いと
γ′粒子、共晶γ′域を完全に固溶させることができ
ないので、後の時効析出処理によつて微細γ′粒子
の均一に析出分散した組織を得ることができな
い。その結果十分なクリープ破断強度を得ること
ができない。またその温度が1350℃を超えると部
分溶融が生じ易くなり、クリープ破断強度が大幅
に低下する。従つて1315〜1350℃で行うことが好
ましい。加熱時間が長いと合金の凝固偏席が小さ
くなり、組成的に均質となり、クリープ破断強度
も向上するので、長いことが好ましい。好ましい
加熱時間は3〜5時間である。 溶体化処理の後、760℃以下まで急速に冷却し
なければならない。冷却速度が小さいと冷却中に
γ′粒子が析出粗大化し、後の時効析出処理による
微細析出組織が得られないので、760℃まで3分
間以内に冷却することが望ましい。 溶体化処理後急冷したものを時効析出処理す
る。この時効析出処理は微細析出組織を得るため
のものであり、800〜1100℃で加熱する。800℃よ
り低いとγ相を十分析出させるのに長時間を要し
製造上不利である。1100℃を超えると、析出した
γ′相の粗大化現象が顕著になり、クリープ破断強
度が低下する。そのため、800〜1100℃であるこ
とが好ましい。γ′粒子を微細にかつ十分な量析出
させるには、時効析出処理の時間は3〜48時間が
望ましい。処理温度が950〜1100℃のような比較
的高い温度では8時間以内であることが好まし
い。それはγ′粒子の極度の粗大化を防ぐためであ
る。これより低温側では8時間を超過した時間で
あることが望ましい。時効析出処理は比較的高温
と低温の処理を組合せて行つてもよい。 実施例及び比較例 表1に示す組成を有する本発明合金と比較合金
を一方向凝固を行つて単結晶からなる試験片を次
の方法によつて製造した。合金の溶解は、高周波
真空溶解炉で行い、水冷銅板上で別途グラフアイ
トヒーターにより加熱された単結晶鋳型に注湯し
た。次に鋳型を200mm/hの速度でヒーター下方
に引き抜くことにより鋳型内にある溶けた金属を
水冷銅板から上方に向けて一方向凝固させた。 得られた単結晶を用いて、先ず凝固組織の溶体
化可能温度範囲(window)を明らかにするため
に、1300〜1360℃で4時間加熱した後空冷して組
織観察を行つた。結果は第1図の通りであつた。 本発明合金のベース合金であるTMS−25の
windowは1330〜1350℃で20℃と狭いが、これに
Moを添加した本発明合金TMS−26ではγ′の固溶
温度が下がりwindowは1315〜1350℃で35℃と大
幅に広くなつた。 TMS−25にTiを添加した合金TMS−27でも
γ′の固溶温度が下がるが、部分溶融開始温度も低
下するので、windowは本発明合金TMS−26の
windowより狭い。TMS−27にさらにMoを添加
した合金TMS−28では、γ′固溶温度がさらに下
がり、windowが低温側に広がつた。 このことから、Co、W濃度が既存合金に比べ
て高いベース合金へのMoの添加はwindowを広
げる効果を有することが分つた。本発明合金の
windowは既存合金に比べて十分広く実用上非常
に有利である。 また、windowの温度範囲が1315〜1350℃と既
存合金の温度範囲と比べて高温であるため、一方
向凝固時の成分元素の偏析の解消が容易となり、
γ′粒子の析出分散の均一性及び安定性が向上す
る。 凝固組織の溶体化処理中、第2図の顕微鏡写真
に示すように、ベース合金においてはγ′相及び共
晶γ′域の完全溶体化のほかに針状のμ相の析出が
観察されたが、Mo、Tiを添加した合金において
はμ相の析出は観察されなかつた。このことから
も既存合金に比べてCo、W濃度の高い合金への
Mo、Tiの添加により組織の安定性が大きく向上
することがわかる。 各試料合金の単結晶からゲージ部直径6mm、長
さ30mm、肩部半径5mm、全長70mmの単結晶試験片
を作り、これらを表2に示す熱処理条件による溶
体化処理と時効析出処理を施した後、800℃、75
Kgf/mm2及び1040℃、14Kgf/mm2の条件下でクリ
ープ破断試験を行つた。その結果は表2に示す通
りであつた。 ベース合金(TMS−25)にMoを添加すると
(TMS−26)、800℃及び1040℃の両温度で破断寿
命が増加した。特に高温側での増加が著しい。 ベース合金(TMS−25)へTiを添加すると
(TMS−27)、破断寿命は1040℃では増加したが、
800℃では短くなつた。これにさらにMoを添加
すると(TMS−28)破断寿命は高低温ともに増
加し、TMS−26の値に近づいた。しかし、この
合金の破断伸びはTMS−26の破断伸びよりも小
さく、特に1040℃での破断伸びはTMS−26の破
断伸びの1/3にまで低下した。 また、本発明合金(TMS−26)と比較合金の
高温強度を75Kgf/mm2の応力に200時間耐える温
度及び14Kgf/mm2の応力に1000時間耐える温度で
表わすと表2に示す通りであつた。 ベース合金(TMS−25)へのMoの添加
(TMS−26)により、耐用温度は75Kgf/mm2の場
合5℃、14Kgf/mm2の場合27℃上昇した。 以上に示した本発明合金の高温特性を既存合金
の高温特性と比べると、800℃、75Kgf/mm2の条
件下で破断寿命、破断伸びともに約3倍、1040
℃、14Kgf/mm2の条件下で破断寿命が3倍以上、
破断伸びが2倍と優れている。 また、75Kgf/mm2の応力に200時間、14Kgf/
mm2の応力に1000時間耐えられる耐用温度は、それ
ぞれ23℃、31〜37℃と大幅に上昇している。 既存合金ではμ相、α−W相等の有害相が析出
すると避けられていた高Co、W濃度のNi基耐熱
合金においても、Moを添加することにより組織
が安定化し、熱処理windowが広がり、かつ高温
から低温までの広い温度領域で強度と延性等の高
温特性において既存合金のそれよりも優れた特性
を有する合金となる優れた効果を奏し得られる。
【表】
【表】 発明の効果 本発明の合金は従来のNi基単結晶耐熱合金に
比べて、熱処理windowが広く、その処理範囲が
凝固に伴う成分偏析の解消が容易な高温で、かつ
高温から低温の広い温度範囲における強度と延性
の全ての特性において優れている。従つて、この
合金で造つた単結晶動翼を使用することにより、
ジエツトエンジンの高圧タービンのガス入口温度
を高くすることができ、エンジンの高効率化が可
能になる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明合金、比較合金を1300〜1360℃
で4時間熱処理したものの組織観察結果を示す。
第2図は本発明合金とベース合金(TMS−25)
の1336℃で4時間熱処理した状態を500倍に拡大
した顕微鏡写真である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 重量%で、Co5〜10、Cr5〜10、W9〜15、
    Mo1〜5、Al4.5〜6、Ta5〜10を含み残部は実
    質的にNiからなり、同時にW+Mo+Ta=17〜
    24を満たす組成を有することを特徴とする一方向
    凝固Ni基単結晶耐熱合金。
JP61262634A 1986-11-06 1986-11-06 Ni基単結晶耐熱合金 Granted JPS63118037A (ja)

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