JPH03130777A - カプセル化トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般にトナー組成物に関し、特にカプセル化ト
ナー組成物に関する。１つの実施態様に於て、本発明は
例えばフルオロカーボンと重合後の単量体との共重合体
であるフルオロカーボン組み込み樹脂結合剤と着色剤と
を含む芯とその上の好ましくは界面重合によって製造さ
れる重合体殻とからなるカプセル化トナー組成物に関す
る。本発明のもう１つの特別な実施態様は適当に官能化
されたフルオロカーボン化合物と付加型単量体との共重
合から誘導されるようなフルオロカーボン組み込み重合
体樹脂と染料又は顔料とを含む芯を含み、かつ該芯がポ
リ尿素、ポリウレタン、ボリアミド、ポリエステル又は
これらの混合物のような重合体コーティングによってカ
プセル化されたカプセル化トナー組成物に関する。本発
明のトナー組成物に関する利益の例には、像ゴーストが
無くかつ（又は）最少であること、優れた定着特性、例
えば像形成装置中でシリコーン油のようなＩＡ離流体を
使用しないで済むトナーの選択を可能にする受容できる
剥離性、トナー凝集が実質的に無いこと、受容できる粉
末流動特性及び例えば感光体や誘電性レシーバ−のよう
な像形成成分への芯詰合剤の付着が無いか最少であるこ
とが含まれる。

本発明のトナー組成物は電子写真及びイオノグラフィ−
法を含む既知の種々の像形成性のために選ばれることが
できる。好ましくは、本発明のトナー組成物は炭化珪素
のような誘電性レシーバ−が用いられるイオノグラフィ
−複写装置の圧力定着工程のために選ばれる（　Ａｍｏ
ｒｐｈｏｕｓ　５ｉｌｉｃｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｅｌｅ
ｃｔｒｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓという名称の同時係属米国
特許出願筒１９８．３５９／８８号参照。この出願の記
載は全体として参照文として本明細書に含まれるものと
する）。本発明のトナー組成物は、例えば転写定着（ｔ
ｒａｎｓｆｉｘｉｎｉｎｇ　）が用いられる、すなわち
現像済み像を圧力で同時に転写及び定着させることによ
って現像済み像の定着が行われるＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ　
９０００、Ｓ　６０００．５４５００．５３０００．Ｘ
ｅｒｏｘ　　４０７５”のような市販のイオノグラフィ
−プリンターのために選ばれることができる。本発明の
もう１つの特別な実施態様に於ては、トナーは両面像形
成のために選ばれ得る高い定着特性を有する。さらに、
本発明の他の実施態様では、本発明のトナーは受容でき
る粉末流動及び表面剥離性を有しており、かくしてトナ
ー像の紙基体への有効な転写が可能であり、像ゴースト
問題が無くなるか又は実質的に抑制される。

本発明のトナー組成物の望ましい表面剥離性は、圧力ロ
ール又は定着ロールへの像の裏移りを防ぐためのシリコ
ーン油のような剥離剤を用いることなく、圧力定着法及
び熱エネルギ一定着法に用いることをも可能にする。

本発明のトナー組成物は、１つの特別な実施態様に於て
、殻生成性単量体の界面重合と、それに続くその場での
栄枯合剤生成性単量体の′ｉｆｉ離基重合によって製造
される。かくして、１つの実施態様に於て、本発明は栄
華量体として付加型単量体及び付加重合性フルオロカー
ボン化合物が選ばれる界面／ａ離離型重合法よる単純で
かつ経済的な圧力定着性カプセル化トナー組成物の製造
法に関する。本発明の他の方法実施態様は、例えばカプ
セル化カラートナー組成物を得るための界面／遊離基重
合法に関する。さらに、本発明のもう１つの面に於ては
、有機溶剤無しに、かくして有機溶剤に付随する爆発の
危険が無くカプセル化トナーを製造することができ、従
って、これらの方法は高価でかつ危険な溶剤分離及び回
収工程を必要としない。その上、上記の本発明の方法で
は、幾つかの例で、例えば余分の溶剤成分を希釈用ビヒ
クル及び反応媒質として働く液体芯単量体で置換するこ
とができるので、反応器サイズの単位容積につき改良さ
れたスルーブツト収量が得られる。本発明の方法で製造
される上記トナーは、圧力定着、特に熱を加えない圧力
定着が選ばれる電子写真及びイオノグラフィ−像形成性
を含むリブログラフイー像形成性に於ける像の現像を許
すために有用である。

カプセル化された低温圧力定着性トナー組成物は知られ
ている。かくして、より特別には、本発明のカプセル化
トナーでは、芯物質及び殻の両方の性質の制御を行うこ
とができる。特に、本発明のカプセル化トナーでは、主
として本明細書中で示される芯結合剤構造中に幾つかの
フルオロカーボン部分の化学反応が存在するために多く
の場合像ゴーストが無い。像ゴーストはイオノグラフィ
−複写法で遭遇する望ましくない検品質の１つである。

それは正当でない像のくり返し複写であり、幾らかの除
去されなかった残留トナー物質による誘電性レシーバ−
表面の汚染に関係がある。本発明のトナー組成物はトナ
ーに望ましくかつ受容できる表面剥離性を与えることに
よって上記汚染を有効に防止し、かくして現像済み像の
有効な転写及び誘電性レシーバ−表面の有効なりリーニ
ングを可能にする。

１つの特許可能性研究報告書中に、下記先行技術の米国
特許が挙げられている：第４，３３９，５１８号、この
特許は誘電性トナーとして適当な物質が低表面エネルギ
ーを有する熱可塑性シリコーン樹脂及び含弗素樹脂であ
る弗素化重合体トナー添加物による静電複写方法に関す
る（第４欄第１０行以下参照、例えば第４ｆｊ！第１６
行から第６欄までの記載参照）。第４，０１６，０９９
号、この特許はカプセル化トナー粒子の製造方法を開示
しており、かつ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレンなどのような単独重合
体及び共重合体を含む有機重合体が選ばれ（第６欄、第
３行以下参照）、かつ芯物質としてポリオレフィン、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリエチレンオキシドなど
が選ばれ得る（第３欄、約第１８行以下参照）。第４．
２６５，９９４、この特許はポリテトラフルオロエチレ
ンのようなポリオレフィンを有する圧力定着性カプセル
トナーに関する。（例えば第３欄、第１５行以下参照）
。第４，４９７，８８５号、この特許は圧力定着性成分
、磁性物質及び他の随意の成分を含む圧力定着性マイク
ロカプセルトナーを開示しており、かつ芯物質は柔軟物
質を含むことができ、柔軟物質の典型的な例にはポリ弗
化ビニリデン、ポリブタジェンなどが含まれる（第３憫
第１０行以下参照）。第４，５２０．０９１号、この特
許は着色剤、溶解性溶媒、非溶解性液体及び重合体を含
みかつ含弗素樹脂のような添加物を含むことができる芯
を有するカプセル化トナーを開示している（第１０欄第
２７行以下参照）。第４．５９０．１４２号、この特許
はポリテトラフルオロエチレンのような添加物が潤滑成
分として選ばれるカプセルトナーに関する（第５欄、第
５２行以下参照）。第４，５９９，２８９号及び第４，
８０３．１４４号。

従って、本明細書中に示した利益の多くを有するカプセ
ル化トナー組成物に対する要望がある。

特に、像ゴーストが無いか最少であるカプセル化トナー
が要望されている。又、高い像定着レベルを与えかつ組
成物が例えば両面像形成法で使用するために選ばれ得る
カプセル化トナーも要望されている。さらに、像ゴース
ト、トナーの裏移りなどが無いか又は最少であるカラー
トナーを含むカプセル化トナーが要望されている。その
上、像が定着ロールすなわち融着ロールへ移らないよう
にシリコーン油のような表面剥離液を用いる必要なしに
像形成装置中で選ぶことができる優れた剥離特性を有す
るカラートナーを含むカプセル化トナも要望されている
。さらに、トナー凝集が実質的に無くかつ例えば１〜２
年を越える長い貯蔵寿命を有するカラートナーを含むカ
プセル化トナーも要望されている。又、約Ｉ　Ｘ　１０
３〜１×１０１１Ω・ｃＩｌｌの体積抵抗率のようなあ
る程度の導電特性を表面に与えるためにカーボンブラッ
ク、黒鉛などのような添加物で表面処理されているカプ
セル化トナーも要望されている。導電性トナーは多くの
イオノグラフィ−プリンター用に現在用いられている望
ましい単一成分誘導現像法を可能にする。

さらに、脂肪酸の金属塩などのような表面添加物が感光
体又は誘電性レシーバ−のような像形成部材から紙基体
へのトナー像の剥離を助けるために用いられるカプセル
化トナーが要望されている。

単純で経済的なカプセル化トナーの製造法も要望されて
いる。特に、芯が着色剤と、１種が付加重合性フルオロ
カーボン化合物である２種の栄華量体又は前駆体から誘
導されるフルオロカーボン組み込み芯詰合剤とを含む黒
色及びカラーカプセル化トナー組放物の界面／遊Ｍ基重
合法も要望されている。幾つかの実施Ｂ様に於て、有機
溶剤を希釈用ビヒクル又は反応媒質として用いない単純
で経済的な方法の提供も要望されている。さらに、圧力
定着性軟質芯、圧力定着性軟質芯を有する圧力定着性ト
ナー組成物を可能にし、かつ栄枯合剤分子量及び分子量
分散のようなトナーの成分物質の性質を所望のように制
御することができる改良方法も要望されている。さらに
、トナー粒子の芯及び殻を含む物質の設計及び選択並び
にトナーの嵩密度、粒径及び粒径分散のような物理的性
質の制御に於ける増強された融通性も要望されている。

本発明の１つの目的は本明細書中に示した利益の多くを
有するカプセル化トナー組成物を提供することである。

本発明のもう１つの目的に於て、フルオロカーボン組み
込み重合体樹脂結合剤、顔料及び（又は）染料の芯とそ
の上に例えば界面重合によって製造される殻とからなる
カプセル化トナー組成物が提供される。

本発明のもう１つの目的は、像ゴーストをある実施態様
に於ては無くし、あるいは他の実施態様では最少にする
カプセル化トナーの提供である。

さらに、本発明のもう１つの目的は、トナー凝集をある
実施態様では無くし、あるいは他の実施態様では最少に
するカプセル化トナーの提供である。

本発明のこれらの目的及び他の目的はトナー特にカプセ
ル化トナーの提供によって遠戚される。

本発明の１つの実施態様に於て、着色剤及びフルオロカ
ーボン組み込み芯樹脂結合剤を含む芯とその上の重合体
殻とを有するカプセル化トナーが提（Ｊ４される。特に
、１つの実施態様に於て、本発明によれば、フルオロカ
ーボンを組み込んだ、すなわちフルオロカーボンを例え
ば化学的方法によって永久的に結合させた重合体芯詰合
剤、顔料又は染料を含む芯とその上の好ましくは界面重
合で得られる殻とからなるカプセル化トナーが提供され
る。

本発明の上記トナーは、（１）芯型量体、官能化フルオ
ロカーボン化合物、遊離基開始剤、顔料、及び殻単量体
を混合又はブレンドする工程、（２）得られた混合物を
適当な分散剤又は乳化剤の助けによって水性媒質中で高
剪断混合によって安定化された微小滴に分散させる工程
、（３〉その後で、例えば特別な滴径及び滴径分布の上
記安定化された微小滴を殻生成性界面重縮合にかける工
程、及び（４）次に、この新たに生成されたマイクロカ
プセル内で熱誘導遊離基重合によって栄枯合剤を生成さ
せる工程を含む界面／＆離基重合法を含む数多くの異な
る方法で製造することができる。殻生成性界面重合は、
一般に包囲温度で行われるが、選ばれた殻単量体の性質
及び官能性によって高温を用いてもよい。栄枯合剤生成
性遊離基重合のためには、包囲温度から約１００℃まで
、好ましくは包囲温度から約８５℃までの温度でその加
熱が−ａに行われる。さらに、重合転化率を増すために
、かつ所望の芯共重合体結合剤分子量及び分子量分布を
生じさせるために、２種以上の開始剤を用いることがで
きる。

本発明によれば、有機溶剤を用いることなく得られる黒
色及びカラー圧力定着性トナー組成物の製造方法も提供
される。これらの方法は有機物質と着色剤との混合物を
分散剤又は乳化剤を含む水性媒質中に分散させて安定な
微小滴を生成させる工程を含む。この有機混合物は芯型
量体約２０〜約５０重量％、適当に官能化されたフルオ
ロカーボン化合物約０．５〜約２０重量％、着色剤約５
〜約６５重量％、殻生成性単量体取分約１〜約３０重量
％及び遊離基開始剤からなる。界面重縮合による分散、
安定化微小滴のまわりの殻生成はもう１つのすなわち第
２の殻生成性、水混和性単量体成分を水相中へ添加する
ことによって開始される。

次に、反応混合物を加熱して芯型量体の遊離基重合を開
妬させて新たに生成したマイクロカプセル内で芯フルオ
ロカーボン共重合体結合剤を生成させる。

例えば約１０〜約９９．５重量％の有効量で存在し、後
で重合させられる、選ばれる芯型量体の例には、それら
に限定されるわけではないが、アクリル酸プロピル、メ
タクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、
アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸エトキシプロピ
ル、メタクリル酸エトキシプロピル、アクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸イソブチル、アクリル酸メチルブチル、メタ
クリル酸メチルブチル、アクリル酸トリル、メタクリル
酸トリル、スチレン、ドデシルスチレン、ヘキシルメチ
ルスチレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレンの
ような付加型単量体、あるいは他の実質的に等価の付加
型単量体が含まれる。栄枯合剤構造中に組み込まれるた
め、すなわち芯詰合剤構造と例えば反応させるために選
ぶことができる適当な官能化フルオロカーボン化合物に
は、芯型量体と共重合してフルオロカーボン組み込み芯
結合剤樹脂を与えることができることを条件として、付
加重合を行うことができる適当なフルオロカーボン化合
物が含まれる。官能化フルオロカーボン化合物は、例え
ば得られた芯結合剤の約０．５〜約３５重量％、好まし
くは得られた芯共重合体結合剤の約１〜約１０重量％の
有効量で用いることができる。

本発明のトナー組成物の製造のために選ぶことができる
有効な官能化フルオロカーボン化合物の例、特にフルオ
ロカーボン組み込み芯結合剤は次式（１）で示される。

／ｌ−（ＣＦ２）、−Ｂ　　　　　　　　　（１）ここ
で、Ａはアクリルオキシ、メタクリルオキシ、スチリル
、あるいは他の付加重合、好ましくは遊離基重合を行う
ことができるビニル官能のような付加重合官能性を含む
構造部分であり、Ｂは弗素原子あるいはＡについて上で
記載したような付加重合官能性を含む構造部分であり、
かつＸはジフルオロメチレン基の数で、例えば１〜約５
０、好ましくは約２〜約２０である。

有効量、例えば１つの実施態様に於て用いられる全芯結
合剤前駆体の約１〜約２０重量％の量で用いることがで
きる官能化フルオロカーボン化合物の説明のための特別
な例には、次式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（
Ｖ） Ｃｉｌ□−Ｃｔｌ−Ｃ６ｔｌｓ−Ｒ’　−（ＣＦｚ）　
Ｘ−Ｒ’　−Ｃ６Ｈｓ−Ｃ）Ｉ＝ＣＨｚ（Ｖ） 〔上記式（Ｉｔ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）中
、Ｒは水素又はアルキルであり、Ｒ′はアルキレン、ア
リーレン又はこれらの誘導体であり、かつＸはジフルオ
ロメチレンセグメントの数で、例えばＸは約１〜約５０
、好ましくは約２〜約２０の数であることができる〕 で示される市販のアクリルオキシ官能化フルオロカーボ
ン化合物及びメタクリルオキシ官能化フルオロカーボン
化合物が含まれる。特に、選ばれる上記低表面エネルギ
ーフルオロカーボン化合物を、本発明のトナー組成物の
フルオロカーボン組み込み共重合体結合剤の製造のため
に適当な付加型単量体と共重合させる。

アルキル基の例には、約１〜約２０個の炭素原子を含む
アルキルが含まれ、好ましくはメチル又はエチルが含ま
れる。アルキレン官能はメチレン、ジメチレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、２゜２−ジメチルトリメチレ
ン、２−メチルテトラメチレンなどのような１〜約２０
個の炭素原子を含むアルキレン官能であり、好ましいア
ルキレン官能はメチレン、ジメチレン及びトリメチレン
である。アリーレンの例にはフェニレン、トリレン、１
．４−ジメチレンヘンゼン、ｐ−＜メチレンフェニル）
ジメチレンなどのような６〜約２４個の炭素原子を有す
るアリーレンが含まれ、好ましいアリーレンはフェニレ
ン又はトリレンである。上記のアルキレン及びアリーレ
ンの両方共がハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ官能などのような他の置換基で置換されることが
できる。

上記官能化フルオロカーボン化合物は容易に入手可能で
あり、かくして、例えばアクリルオキシベースのＺｏｎ
ｙｌ　Ｔ　Ａ　−Ｎ及びメタクリルオキシベースのＺｏ
ｎｙｌ　ＴＭは　Ｅ、　１．　ＤｕＰｏｎｔから発売さ
れている。

好ましくは全芯結合剤前駆体の約６５〜約９９．５Ｍ景
％の量で存在する横車量体の説明のための例には、本明
細書中で示されるように、アクリレート、メタクリレー
ト、スチレン単量体などが含まれる。横車量体の特別な
例はアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸Ｓ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
９ｓ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ヘンシル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸うウリル、メタクリル
酸ラウリル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸エトキ／プロピル、メタクリル酸エトキシプ
ロピル、アクリル酸へブチル、メタクリル酸へブチル、
アクリル酸メチルブチル、メタクリル酸メチルブチル、
アクリル酸ｍ−トＩＪル、ドデシルスチレン、ヘキンル
メチルスチレン、ノニルスチレン、テトラゾノルスチレ
ン、他の既知のビニル単量体（例えば米国特許第４．２
９８．６７２号参照。この特許の記載は全体として参照
文として本明細書に含まれるものとする）などである。

有効量、例えばトナーの約２〜約７５重量％、好ましく
は約５〜約６０重量％の量で窓中に存在する種々の既知
の着色剤：ま、カーボンブラック、Ｍｏｂａｙ　７グ不
タイトＭ○８０２９、Ｍ○８０６０、Ｃｏｌｕｍｂ＋ａ
ｎ　？ダネタイトＭａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ及び表面処
理マグネタイト、ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９
９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９、Ｂ
ａｙｅｒ　マグネタイトＢａｙｆｅｒｏｘ　８６００．
８６１０゜Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネ
タイトＮＰ−６０４、Ｎ　Ｐ−６０８、Ｍａｇｎｏｘマ
グネタイトＴＭＢ−１００又はＴＭＢ−１０４のような
マグネタイト、及び他の同等の黒色顔料を含めて選ばれ
る。カラー顔料としては、赤色、青色、褐色、緑色、Ｈ
ｅｌｉｏｇｅｎＢＩｕｅＬ６９００、Ｄ６８４０ＸＤ７
０８０、Ｄ７０２０、Ｐｙｌａｍ　Ｏｉｌ　Ｂｌｕｅ及
びＰｙｌａｍ　Ｏｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ、Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｂｌｕｅ　１　（Ｐａｕｌ　Ｕｈｌｉｃｈ　＆　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ、　Ｉｎｃ。

から発売）　、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１　、
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ４８　、Ｌｅｍｏｎ　Ｃｈｒｏ
ｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　ＣＣ１０２６、Ｅ、Ｄ、　Ｔ
ｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ及びＢｏｎ　Ｒｅｄ　Ｃ（Ｄ
ｏｍｉｎｉｏｎＣｏｌｏｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、
　Ｌｔｄ、　Ｔｏｒｏｎｔｏ、　０ｎｔａｌｉｏから発
売）　、ＮＯＶＡｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＬ、　
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　ＰｉｎｋＥ　（ｌｌｏｅｃｈｓｔ
から発売）　、Ｃ１ｎｑｕａｓｔａ　Ｍａｇｅｎｔａ　
（Ｅ、！。

ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａ
ｎｙから発売）などを選ぶことができる。一般に、選ぶ
ことができるカラー顔料にはシアン、マゼンタ、あるい
は黄色顔料及びこれらの混合物が含まれる。顔料として
選ぶことができるマゼンタ物質の例には、例えば２゜９
−ジメチル置換キナクリドン及びＣｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅ
ｘ中に（、ｌ６０７１０、ＣＴ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　
Ｒｅｄ　１５として載っているアントラキノン染料、Ｃ
ｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＣｌ２６０５０．Ｃｌ５ｏｌ
ｖｅｎｔＲｅｄ　１９として載っているジアゾ染料など
が含まれる。顔料として用いることができるシアン物質
の説明のための例には、銅テトラ（オクタデシルスルホ
ンアミド）フタロシアニン、Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ中
にＣｌ７４１６０、ＣＴ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅと
して載っているＸ−銅フタロシアニン顔料、及びＣｏ１
ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＣＩ　６９８１０　’％５ｐｅｃ
ｉａｌ　Ｂｌｕｅ　Ｘ　−２１３７として載っているＡ
ｎｔｈｒａｔｈｅｎｅ　Ｂｌｕｅなどが含まれ、又、選
ぶことができる黄色顔料の説明のための例は、ジアリー
リドイエロー３，３−ジクロ口ペンジデンアセトアセト
アニリド、Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＣ１１２７００
、ＣＩ　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６として載
っているモノアゾ顔料、Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ中にＦ
ｏｒｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＳＥ／ＧＬＮ＋ＣＩ　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅｄ　Ｙｅｌｌｏｗ３３として載っているニト
ロフェニルアミンスルホンアミド、２．５−ジフトキン
−４−スルホンアニリド、フェニルアゾ−４′−クロロ
−２，５−ジメトキシアセト−アセトアニリド、及びＰ
ｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ　Ｇ　Ｌである。

上記顔料は種々の適当な有効量でマイクロカプセル化ト
ナーＭｉ戒物中に含有される。１つの実施態様では、こ
れらのカラー顔料粒子はトナー組成物中に、乾燥トナー
の重量に対して計算して約２〜約６５重量％の量で存在
する。Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋとシアン成分との混合
物のような着色マグネタイトも本発明のトナーのための
顔料として用いることができる。

鍛型合体の例には、ポリ尿素、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリウレタン、これらの混合物、及びＳｉｎｇｌｅ
　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ｃｏ１ｄ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　
ＦｉｘａｂｌｅＥｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　Ｔｏｎｅｒ
　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎという名称の同時係属米国特
許出側第１９８，２６５号に記載（該特許出願の記載は
全体として参照文として本明細書中に含まれるものとす
る）されているようなポリイソシアネートとポリアミン
との重縮合生成物などが含まれる。殻の量は、一般に、
例えばトナーの約５〜約２５重量％の有効量で存在し、
かつ一般に例えば約５μｍ未満、特に約０．１〜約３μ
ｍの厚さを有する。他の鍛型合体、穀量及び厚さを選ぶ
ことができる。

有機相中に存在する殻生成性単量体成分はトリイソシア
ネート、塩化トリアジル及び他のポリイソシアネートの
ような適当な多官能性架橋剤と共に、−ｉにジイソシア
ネート、塩化ジアシル、ビスクロロホルメートからなる
。殻単量体成分の説明のための例には、ヘキサンジイソ
シアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、ヘキサンジイソシアネート、塩化アジポイル、塩化
フマリル、塩化スヘリル、塩化スクシニル、塩化フタロ
イル、塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイル、エチ
レングリコールビスクロロホルメート、ジエチレングリ
コールビスクロロホルメートなどが含まれる。水相中の
水溶性殻生成性単量体成分はポリアミン又はビスフェノ
ールを含むポリオールであることができる。水溶性殻単
量体の説明のための例には、エチレンジアミン、トリエ
チレンジアミン、ジアミノトルエン、シアミノビリジン
、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＺなどが含まれる。所望なときには
、トリアミン又はトリオールのような水溶性架橋剤も重
合体殻構造の機械的強度を改良するために添加すること
ができる。殻の例は同時係属米国特許出願第１９８，２
６５／８８号に詳細に記載されており、該出願の記載は
全体として参照文として本明細書中に含まれるものとす
る。

本発明の１つの特別な実施態様に於て、芯型量体、官能
化フルオロカーボン化合物、遊離基開始剤、間車４粒子
又は染料、及び殻単量体を分散剤又は安定剤を含む水性
媒質中で混合しかつ分散させて特定の滴径及び滴径分布
の微小滴であって、体積平均微小滴直径が一般に約５〜
約３０μｍでありかつ体積平均滴径分散がカプセル化後
のマイクロカプセル粒子のＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔ
ｅｒ測定で決定されるとき約１．２〜約１．４である微
小滴にする工程と、水溶性殻重成性単量体を添加するこ
とによって界面重合による微小滴の周りにマイクロカプ
セル殻を生成させる工程と、次に、例えば反応混合物を
室温から約１００℃へ約１〜約１０時間加熱することに
よって新たに生成されたマイクロカプセル内で遊離基重
合を起こさせて共重合体芯詰合剤樹脂を生成させる工程
とを含むカプセル化トナーｍ或物の改良製造方法が提供
される。本発明の方法のために選ばれる安定剤には、こ
れらに限定されるわけではないが、ポリ　（ビニルアル
コール）メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ースなどのような水溶性高分子量重合体が含まれる。

本発明のトナーの製造のために選ばれる遊離基開始剤の
説明のための例には、２．２′−アゾジメチルバレロニ
トリル、２．２’−アゾイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンニトリル、２メチルブチロニトリル、こ
れらの混合物などのようなアゾ化合物が含まれ、開始剤
の量は例えば芯型量体の約０，５〜約１０重量％である
。

本発明のトナーの殻生成のために選ばれる界面重合法は
例えば米国特許第４，０００，０８７号及び第４．３０
７，１６９号に記載されており、これらの特許の記載は
全体として参照文として本明細書に含まれるものとする
。

本発明のトナーのために選ぶことができる表面添加物に
は、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ
、これらの混合物などが含まれ、添加物は通常約０．１
〜約１重量％の量で存在する（米国特許第３，５９０，
０００号、第３，７２０，６１７号、第３．６５５，３
７４号及び第３，９８３，０４５号参照。これらの特許
の記載は全体として参照文として本明細書に含まれるも
のとする）。好ましい添加物には、ステアリン酸亜鉛及
びＡｅｒｏｓ　ｉ　１が含まれる。

又、本発明のトナー組成物は、カーボンブラック、黒鉛
及び他の導電性物質のような成分を、例えばトナー生成
物の約０．１〜約８重量％、好ましくはトナーの約１〜
約６．５重量％の有効量で、表面へ添加することによっ
て、例えば約５Ｘ１０３〜約５Ｘ１０”Ω・０の体積抵
抗率のように比較的導電性にすることができる。導電性
トナー表面は市販のＤｅｌｐｈａｘ　？Ｊｊ写機のよう
な誘導現像方式の使用を可能にする。

２成分現像剤のためには、コーティングを有するかある
いは有しない鋼フェライト、銅亜鉛フェライトなどを含
むキャリア粒子を本発明のカプセル化トナーと混合する
ことができる（米国特許出願第１３６．７９１／８７号
、米国特許出願第１３６．７９２／８７号；米国特許第
４．５６０，６３５号、第４，２９８，６７２号、第３
，８３９．０２９号、第３，８４７，６０４号、第３，
８４９．１８２号、第３，９１４，１８１号、第３，９
２９，６５７号及び第４，０４２，５１８号参照。これ
らの特許出願及び特許の記載は全体として参照文として
本明細書に含まれるものとする）。

実施例 大嵐闇１ フルオロカーボン組み込みポリ　（メタクリル酸ラウリ
ル）芯詰合剤を含む１７．１μｍ〈各場合とも平均体積
直径）の導電性黒色カプセル化トナーを下記のようにし
て製造した。

メタクリル酸ラウリル（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　ＢａａＳか
らＲｏｃｒｙｌ　３２０として発売）　　１２０　ｇ、
　Ｚｏｎｙｌ　ＴＭフルオロカーボン１３．３　ｇ、２
．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
及び２゜２′−アゾビス（イソブチロニトリル）各３．
３０ｇ及びｌ５ｏｎａｔｅ　１４３Ｌ４７．１　ｇをジ
クロロメタン２０ｍｊ２に溶解した溶液の混合物をＰＴ
３５／４プローブを装備したＢｒｉｎｋｍａｎｎポリト
ロンを有する２１のＮａ１ｇｅｎｅ容器内で４００Ｏｒ
ｐｍで３０秒問混合した。次に、２８０ｇのＮｏｒｔｈ
ｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイｌ−Ｎ　Ｐ−６０
８を添加し、得られた混合物をＢｒｉｎｋｍａｎｎポリ
トロンによる８、００Ｏｒｐｍで３分間の高剪断混合に
よって均質化した。次に、この混合物へ０．１８重量％
のポリ　（ビニルアルコール）（８８％加水分解、ＭＷ
、重量平均分子量９６．０００）水溶液１１を添加し、
その後で、混合物をＴ４５／４Ｇプローブを装備したＩ
ＫＡポリトロンで９０００ｒｐｍで２分間混合した。次
に、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン
３７＋＋＋ｊ！を水３　Ｑｍ７！中に含む溶液を絶えず
攪拌しながら１０分間添加してマイクロカプセル殻生成
反応を開始させた。次に、混合物を３１の反応釜に移し
、室温で約１時間機械的に撹拌して殻生成重縮合反応を
完了させた。その後で、混合物を油浴中で加熱して栄枯
合剤生成性Ｍ離基重合を開妬させた。反応混合物の温度
を１時間にわたって室温から８５℃の温度へ徐々に昇温
した。この温度でさらに６時間加熱を続行した後、混合
物を室温へ冷却した。反応後、マイクロカプセルトナー
生成物を４ｉのビーカーへ移し、水で洗浄水が透明にな
るまで反覆洗浄し、得られたカプセル化トナー生酸物を
次に１８０．ｕｍの篩を通して粗大粒子を除去した。湿
潤カプセル化トナーを次に２１のビーカーに移し、水で
全容１．８１に希釈した。Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏ１１ｏ
ｉｄｓから得たコロイド状黒鉛Ａｑｕａｄａｇ　Ｅ　２
１．２　ｇを水１００ｍＪで希釈したものをビーカーへ
添加し、混合物をＹａ…ａｔｏ　５ｐｒａｙＤｒｙｅｒ
で空気入口温度１６０℃、空気出口温度８０℃で噴霧乾
燥した。噴霧用空気圧を１ｋｇ／ａ（に保ちながら空気
流を０．７５ｍ■ｊ／分に保った。

捕集したカプセル化乾燥トナー（３６３ｇ）を６３μｍ
の篩を通した。２５６チヤンネルＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕ
ｎ　ｔｅｒで測定したトナーの体積平均粒子直径は１７
．１μｍであり、体積平均粒径分散は１．３１であった
・ 上記カプセル化トナー２４０ｇを初めカーボンブラック
　（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２０００　）　０．９
６　ｇと、Ｇｒｅｅｙブレンターを用い、３．５０Ｏｒ
ｐｍで作動するブレンデインゲインペラ−で２分間、次
にステアリン酸亜鉛３．６ｇと共に、インペラー速度３
、ＯＯＯｒｐｍでさらに６分間トライブレンディングし
た。後者のブレンディングは生成したカプセル化トナー
の体積抵抗率がｌＸｌ０’Ω・ｃｍになるまで続行した
。トライブレンディング後、トナーをさらに６３μｍ篩
で篩過した。

得られたトナーをＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ　６０００複写機
で評価した。現像された像を１４０．６　ｋｇ／　ｃｒ
Ａ　（２，０００ｐｓｉ　）の転写定着圧で、５５℃で
転写定着（同時転写及び定着〉した。コピー品質をチエ
ッカ−ボードコピーパターンから評価した。像の光学濃
度を標準積分濃度計で測定した。像定着を標準化テープ
引張り法で測定し、テープ試験後の保持像濃度の元の像
光学濃度に対する百分率として示す。

像の汚れは、定着されたチエッカ−ボードコピーを白紙
で力をかけて特定のサイクル時間こすり、その紙の非複
写及び複写領域の表面の清浄度を視察することによって
定性的に評価された。像ゴーストは目で見て評価された
。このトナーでは、像定着レベルは９５％であり、２，
０００回のコピー後像の汚れも像ゴーストも見られなか
った。

尖旌拠１ フルオロカーボン組み込みポリ　（メタクリル酸ラウリ
ル）芯共重合体結合剤を有する１５．９μｍの導電性黒
色カプセル化トナーを下記のようにして製造した。

メタクリル酸ラウリル１０３　ｇ　、　Ｚｏｎｙｌ　Ｔ
Ｍフルオロカーボン１１．４ｇ、　２．　２　’−アゾ
ビス＝（イソブチロニトリル）２．８５ｇ及び２，２′
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．８
５ｇ、及びｒｓｏｎａｔｅ　１４３　Ｌ　４７．１　ｇ
の混合物をＰＴ３５／４プローブを装備したＢｒｉｎｋ
ｍａｎｎポリトロンを用いて高剪断ブレンディングで、
４．０・０Ｏｒｐｒｒｌで３０秒間混合した。得られた
透明な有機混合物へ３００ｇのＭａｇｎｏχマグネタイ
トＴＭＢ−１００を加え、得られた混合物をＢｒｉｎｋ
ｍａｎｎプローブで、８．００Ｏｒｐｍで３分間均質化
した。０．１２重量％のポリ　（ビニルアルコール）水
溶液１１を加え、混合物を、Ｔ４５／４Ｇプローブを装
備したＩＫＡポリトロンを用いて９．０００ｒｐｍで２
分間均質化した。得られた懸？／ＩＡ液へ、水８０ｍｌ
中に３７ｍ／の１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジンを含む溶液を添加し、得られた混合物を、機械
的［拌機と温度プローブとを装備した３１の反応釜へ移
した。この混合物を室温で１時間攪拌し、次に、油浴中
で１時間にわたって最終反応温度８５°Ｃへ加熱した。

この温度でさらに６時間加熱を続けた。次に、反応混合
物を実施例１の方法に従って処理した。但し、噴霧乾燥
中に２１．２　ｇの代わりに１８．３　ｇのＡｑｕａｄ
ａｇ　Ｅを用いた。３５０ｇの乾燥カプセル化トナーが
得られ、このトナーの体積平均粒子直径は１５．９μｍ
であり、体積平均粒径分散は１．３４であうた。このト
ナーを次にトライブレンディングして最終体積抵抗率３
Ｘ１０’　Ω・ａｍを得、こノトナーを次にＤｅｌｐｈ
ａｘ　Ｓ　６０００　’ＤＩ写機で実施例１の方法に従
って評価した。このトナーは９３％の定着レベルを示し
、２．　ＯＯ０回の複写で像のよごれ及び像ゴーストは
なかった。

実施例３ フルオロカーボン組み込みポリ　（メタクリル酸ラウリ
ル）共重合体芯総合剤を有する１４．５μｍの導電性カ
プセル化トナーを下記の方法で製造し実施例１の方法で
トナーを製造した。但し、メタクリル酸ラウリルｌ　Ｑ
　３．５　ｇ、　２ｏｎｙｌ　ＴＭ５．７ｇ、２．２’
−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）ｕｆ
Ｊ２，２’　−アゾビス（インブチロニ）　ＩＪル）お
のおの２．８５　ｇ、及び３００ｇのＢａｖｆｅｒｒｏ
ｘ　　３５００を、それぞれメタクリル酸ラウリル１２
Ｑｇ、２ｏｎｙｌ　ＴＭ１３．３ｇ、２．２−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２′−アゾ
ビス−（イソブチロニトリル）おのおの３．３０ｇ、及
？２８０ｇのＮＰ−６０８の代わりに用いた。さらに、
０．１８％ポリ　（ビニルアルコール）溶液の代わりに
０．１６重景％のポリ（ビニルアルコール）水溶液を選
んだ。３７５ｇの乾燥カプセル化トナーが得られ、トナ
ーの体積平均粒子直径は１４．５μｍであり、体積平均
粒径分散は１．３１であった。このトナーを実施例１の
方法に従ってＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ　６０００　？！写機
で試験したが、実施例１と実質的に同様な結果が得られ
た。

失旌貝エ フルオロカーボン組み込みポリ　（アクリル酸ラウリル
）共重合体芯結合剤を含む１７．８μｍの導電性黒色カ
プセル化トナーを下記のようにして製造した。

実施例１の方法に従ってトナーを製造した。但し、メタ
クリル酸ラウリル及びＺｏｎｙｌ　ＴＭＯ代わりにアク
リル酸ラウリル及びＺｏｎｙｌＴＡ−Ｎを用いた。さら
に、ＮＰ−６０８の代わりに２８０ｇのＭａｇｎｏｘマ
グネタイトＴＭＢ−１００を用い、ポリ　（ビニルアル
コール）の濃度は０．１３％であった。全量３３６ｇの
乾燥カプセル化トナー生底物が得られた。トナーの体積
平均粒子直径は１７．８μｍであり、体積平均粒径分散
は１．２９であった。

このトナーを実施例１の方法に従ってＸｅｒｏｘＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　４０６０”で評価し、実質的に同様
な結果を得た。

失透史上 下記の実施例はフルオロカーボン組み込みポリ（アクリ
ル酸ラウリル−アクリル酸ステアリル）共重合棒構結合
剤を含む１３．５μｍの導電性黒色トナーの製造を示す
。

実施例１の方法に従ってトナーを製造した。但し、メタ
クリル酸ラウリル１２０ｇの代わりにアクリル酸ラウリ
ル及びアクリル酸ステアリルおのおの６０ｇを用いた。

さらに、０．１８％ポリ　（ビニルアルコール）水溶液
の代わりに０．２５％のポリ　（ビニルアルコール）水
溶液を用いた。３４７ｇの乾燥カプセル化トナーが得ら
れ、体積平均粒子直径は１３．５μｍ、体積平均粒径分
散は１．３７であった。このトナーを実施例１の方法を
繰返すことによってＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ　６０００複写
機で試験したが、実質的に同様な結果が得られた。

夫益斑ｉ 下記実施例はフルオロカーボン組み込みポリ（メタクリ
ル酸ラウリル−メタクリル酸ｎ−ブチル）共重合棒構結
合剤を含む１４．１μｍの絶縁性黒色カプセル化トナー
の製造を示す。

実施例１の方法に従ってトナーを製造した。但し、メタ
クリル酸ラウリル１２０ｇならびに２゜２′−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び２．２′−
アゾビス−（イソブチロニトリル）のおのおの３．３０
　ｇの代わりにメタクリル酸ラウリル１５０ｇ、メタク
リル酸ｎ−ブチル５０ｇ、並びに２，２′−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル〉及び２．２′−ア
ソヒスー（イソブチロニトリル）のおのおの４．０ｇを
用いた。さらに、２８０ｇのＮＰ−６０８及び０．１８
％のポリ（ビニルアルコール〉水溶液の代わりに２００
ｇのＣｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイトＭａｐｉｃ。

Ｂｌａｃｋ及び０．２６％のポリ　（ビニルアルコール
）水溶液を用いた。さらに、湿潤トナーをＡｑｕａｄａ
ｇＥ無しに噴霧乾燥し、かつカーボンブラック無しにス
テアリン酸亜鉛とトライブレンディングして僅かに絶縁
性のトナーを得た。３５１ｇの乾燥カプセル化トナーが
得られ、体積平均粒子直径は１４．１μｍ、体積平均粒
径分散は１．３４であった。

上で製造されたトナーで像を現像し、紙基体へ転写し、
かつ次に適当な圧力ロールで圧力定着するゼログラフィ
ー像形成試験定着で機械試験を行った。像定着レヘルは
８５％であり、像背景は清浄でかつ圧力ロールへのトナ
ー又は像の裏移りはなかった。

実４０連Ｌ フルオロカーボン組み込みポリ　（メタクリル酸ラウリ
ル−メタクリル酸ステアリル）共重合棒構結合剤を含む
１６．１μｍの青色カプセル化トナーを下記のようにし
て製造した。

実施例６の方法に従ってトナーを製造した。但し、２０
０ｇのメタクリル酸ラウリル及び５０ｇのメタクリル酸
ステアリルを栄枯合剤用として選んだ。さらに、２００
ｇのＭａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋの代わりに１２５ｇのＤ
ｅｇｕｓｓａ　Ａｅｒｏｓｉｌ及び２０ｇの銅フタロシ
アニンを用いた。さらに、湿潤トナーをＡｑｕａｄａｇ
　Ｅ無しに噴霧乾燥し、かつカーボンブラック無しにス
テアリン酸亜鉛とトライブレンディングした。３５５ｇ
の乾燥カプセル化トナーが得られ、体積平均粒子直径は
１６．１μｍ、体積平均粒径分散は１．４１であった。

このトナーを実施例６の方法を繰返すことによって試験
し、はぼ同様な結果が得られた。

大旌斑１ フルオロカーボン組み込みポリ　（メタクリル酸ラウリ
ル−メタクリル酸ｎ−ヘキシル）共重合棒構結合剤を有
する１３．２μｍの導電性黒色カプセル化トナーを下記
の方法で製造した。

実施例１の方法に従ってトナーを製造した。但し、１２
０ｇのメタクリル酸ラウリル及びＮＰ６０８の代わりに
１００ｇのメタクリル酸ラウリル、２０ｇのメタクリル
酸へキシル及びＰｆｉｚｅｒマグネタイトＭＣＸ６３６
８を用いた。さらに、０．１８％のポリ　（ビニルアル
コール）水溶液の代わりに１１の０．２０重量％のポリ
　（ビニルアルコール）水溶液を用いた。３６４ｇの乾
燥カプセル化トナーが得られ、トナーの体積平均粒子直
径はＩ３．２μｍであり、体積平均粒径分散は１．３３
であった。このトナーの評価を実施例１の方法に従って
Ｄｅｌｐｈａｘ　Ｓ　６０００複写機で行い、はぼ同様
な結果が得られた。

手 続 補 正 書（方式） （、事件の表示 平成２年特許願第２１４２２７号 ２、発明の名称 カプセル化トナー組底物 ３、補正をする者 事件との関係 出 願人 名 称 ゼロックス コーポレーション ４、代 理 人 ５、補正命令の日付 自 発

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フルオロカーボン組み込み樹脂結合剤、顔料又は染
   料を有する芯と重合体殻とからなるカプセル化トナー組
   成物。 ２、付加型単量体と式（ I ）〔上記式（ I ）中、Ａは
   付加重合官能基を含む構造部分であり、Ｂは弗素原子で
   あるか又は付加重合官能基を含む構造部分であり、ｘは
   ジフルオロメチレン官能の数である〕で示される官能化
   フルオロカーボン化合物とから誘導されるフルオロカー
   ボン組み込み樹脂からなる芯、顔料又は染料及び重合体
   殻からなるカプセル化トナー組成物。 Ａ−（ＣＦ＿２）＿ｘ−Ｂ（ I ） ３、顔料がカーボンブラック、マグネタイト又はこれら
   の混合物である請求項２記載のトナー。 ４、顔料がシアン、黄色、赤色、緑色、青色、褐色又は
   これらの混合物である請求項２記載のトナー。