JPH03123715A - 義歯・義歯床コーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特にプラスチック製の義歯・義歯床コーティ
ング組成物に関する。

（従来の技術） プラスチック、例えばポリメチルメタクリレートやポリ
カーボネート製の義歯又は義歯床は、陶製の義歯床など
に比べ、その製作が容易であり、比較的低廉であること
から汎用されているが、陶歯に比べて耐摩耗性が劣るた
めに、長期間使用すると歯ブラシ等による摩擦によって
削られ、その表面光沢が低下して美貌が損なわれ、更に
は着用感が悪化することが問題点として指摘されている
。

このような欠点を解消するため、多官能（メタ）アクリ
レートに光開始剤を配合した光ラジカル重合性組成物、
エポキシ化合物にオニウム塩を配合した光カチオン重合
性組成物を義歯又は義歯床に塗布し、光硬化して耐摩耗
性を改良することが知られている。しかし上記従来の組
成物をコーティングしたものは歯垢（プラーク）が付着
しやすく表面滑沢性が劣るため、美観上及び衛生面で問
題を有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は耐摩耗性は勿論のこと、耐プラーク性及
び表面滑沢性にも優れた義歯又は義歯床コーティング組
成物を提供することにある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の発明は一般式（１） 口は０又は任意の正数、ＺはＨ又はＣＩ　４１１１のフ
ルオロアルキル基を示す）で表わされる化合物と、光重
合開始剤を含有することを特徴とする義歯又は義歯床コ
ーティング組成物に係る。

そして本発明の第２の発明は一般式（ＩＩ）ｎは０又は
任意の正数、ＺはＨ又はＣ，、Ｉ、のフルオロアルキル
基、ＹはＨ又はＣＨ，を示す）で表わされる化合物と、
重合開始剤を含有することを特徴とする義歯又は義歯床
コーティング組成物に係る。

本発明の組成物は、池の構成要素として、例えば、従来
のエポキシ樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、
ウレタンアクリレート、ブタノエンアクリレート等の各
種アクリレート樹脂又はその変性物のほか、希釈剤、硬
化（開始）剤、カップリング剤等を含んでいてもよい。

前記一般式（１）又は（Ｉｆ）で表わされる含フツ素化
合物の組成物中のｔ量は耐プラーク性、耐水性、滑沢性
、耐摩耗性の向上を図る上で、１重量％以上とすること
が好適である。

本発明の含フッ素１ヒ合物を配合した硬化性組成物を義
歯又は義歯床表面に塗布して硬化させることにより、長
期間の耐プラーク性に優れ、滑沢性、耐摩耗性の点でも
極めて優れたコーチインク被膜を得ることができる。

本発明の上記一般式〔１〕で表わされるエポキシ化合物
の例としては以下に示す構造の化合物及びこれらの混合
物が挙げられる。

ポキン（メタ）アクリレート化合物の例としては以下に
示す構造の化合物及びこれらの混合物が挙げられる。

（上記式中 はＯ又は任意の正数） 又、 本発明の上記一般式〔 ■ 〕で表わされる工 ＣＦ３ ＣＦ。

Ｈ （ただし、ｎは０又は正数） （上記ｎは０又は任意の正数） 本発明の光硬化性組成物のうち、式（１）で表わされる
エポキシ化合物と混合して使用されるエポキシ樹脂の例
としては、下記構造式で表わされるエポキシ樹脂： のばかに、ノボラックエポキシ、０−クレゾールノボラ
ックエポキシ、エポキシ化ポリブタジェンなどを用いる
ことができる。

光重合開始剤としては、ジアゾニウム塩、スルホニウム
塩、ヨードニウム塩、セレニウム塩などエポキシ樹脂に
有効性が知られでいる公知の化合物を任意に選択して使
用することができる。

ジアゾニウム塩は一般式（Ａ） Ａｒ　　Ｎ２”Ｘ−（Ａ） で表わすことができる。Ａｒとしては例えば、オルソ、
メタ、パラの各ニトロフェニル、メトキシフェニル、２
，５−ジクロロフェニル、ｐ−（Ｎ−モルホリノ）フェ
ニル、２，５−ジェトキシ−４−（ｐ−トリノルカプト
）フェニルなどの基を示すことができる。Ｘ−はアニオ
ンを表わし、例えばＢＦ、−１ＦｅＣ１＜−、Ｐ　Ｆａ
−、ＡｓＦ　ｓ−、ＳｂＦ　ｉ−などを示すことができ
る。

スルホニウム塩としては、例えばビス〔４−（ジフェニ
ルスルホニオ）フェニル〕スルフィドービスーヘキサフ
ルオロホスフェート、ビス−〔４−（ジフェニルスルホ
ニオ）フェニル〕スルフイドービスーヘキサフルオロア
ンチモネート等の他に特公昭５９−４２６８８号の第１
５頁第２４行目から同第１８頁第１行目に記載されてい
る化金物を用いることができる。ヨードニウム塩として
は例えばジ（４−ｊｅｒｋ−）＋ルフェニル）ヨードニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、シー（４−ｔｅｒｔ
−ブチル７エ二ル）″９−４ニウムヘキサフルオロ７ン
チモネート等の他に特公昭５９−４２６８８号の第１１
頁第２８行目から同第１２頁＃Ｓ３０行目に記載されて
いる化合物を用いることができる。

セレニウム塩としては例えばトリ７二二ルセレニウムヘ
キサフルオロアンチモネー）、４−ｊｅｒｋ−２チルフ
エニルジフエニルテトラブルオロポレ−）、２．３−ジ
メチルフェニルジフェニルヘキサフルオロアンチモネー
トなどを挙げることができる。又、可視領域の光で硬化
させるため、ペリレン、ナフタセンなどの増感剤を加え
ることも有効である。

本発明の含フツ素樹脂がエポキシ樹脂の場合、反応性希
釈剤としてはブチルグリシジルエーテル、２−エチルへ
キシルグリシツルエーテル等の炭素数２〜２５のフルキ
ルモノグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、１，６−へ斗サンジオールジグリシジルエ
ーテル、ネオベンチルグリコールノブリシジルエーテル
、ドデカンジオールノグリシノルエーテル、ペンタエリ
スリトールポリグリシシルエーテル、トリノチロールプ
ロパンボリグリシジルエーテル、グリセロールポリクリ
ンνルエーテル、フェニルグリシジルエーチル、レゾル
シンジグリシノルエーテル、ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルグリシツルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テ
トラフルオロプロピルグリシジルエーテル、オクタフル
オロペンチルグリシジルエーテル、ドデカフルオロオク
チルジグリシジルエーテル、スチレンオキシド、リモネ
ンモノオキシド、ａ−ピネンエポキシド、β−ピネンエ
ポキシド、シクロヘキセンエボえシト、シクロオクテン
エポキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシドなどの他
に下記構造式で表わされる化合物を用いることができる
。

（ＱはＨ，ＣＩ、Ｂ「、Ｃ１〜Ｉ、のアルキル基、フル
オロアルキル基のいずれかを表わす） （ＹはＨ又はＣ１，を表わす） 本発明の組成物のうち式（ＩＩ）で表わされるエポキシ
（ツタ）アクリレート化合物と混合して炭素−炭素２重
結合を分子内に少なくとも１個有する反応性オリゴマー
又はプレポリマーとして知られる公知の化合物を用いる
ことも可能である。このような化合物としては、 （１）多塩基性カルボン酸と多価アルコール及びエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーショ
ンによって得られるエチレン性不飽和ポリエステル類 （２）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和モノカル
ボン酸を付加して得られる化合物類（３）ポリエーテル
ポリオールのエチレン性不飽和モノカルボン酸エステル
類 （４）多価インシアネート化合物にエチレン性不飽和モ
ノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルを付加して
得られるエチレン性不飽和ポリウレタン類、ジアリル７
タレートブレボリマー、ノ７リルイソ７タレートプレボ
リマー、ジアリルテレ７クレートプレポリマーなどを挙
げることができる。

上記（１）の具体例としては、無水マレイン酸、プロピ
レングリコール、及び（メタ）アクリル酸との縮合オリ
ゴメリゼーションによって得られるオリゴエステル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。

（２）の具体例としてはビスフェノールＡジグリシジル
エーテルに（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（メ
タ）７クリレート、水添ビスフェノールＡエポキシドに
（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（ツタ）アクリ
レートなどを挙げることができる。

（３）の具体例としてはポリエチレングリコールノ（メ
タ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコールジ（
メタ）７クリレートなどを挙げることができる。

（４）の具体例としてはエチレングリコールに過剰のジ
イソシアネートを反応させて得られる両末端にイソシア
ネート基を有するポリウレタンに２−ヒドロキシエチル
（メタ）７クリレートを反応させて得られるウレタン（
メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

重合開始剤としては２．２−ジェトキシアセトフェノン
、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン
、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパン−１−オン、カン７アキノン等の
光重今開始剤が挙げられる。

本発明の含フツ素樹脂が７クリレート樹脂の場合、反応
性希釈剤としてはスチレン、１．６−　ヘ４サンジオー
ルジ（メタ）７クリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソ７タレー
ト、ジアリルテレ７タレート、ブチレングリコールジメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルツタクリレート、
２−ヒドロキシプロピル／タフリレート、ラウリルアク
リレート、ジシクロペンチニルアクリレート変性物、グ
リシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレ−）、１．３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、及び下記の構造式で示されるような二重結合を有す
る化合物、５ｆ挙げられる。

Ｉ Ｈ−＜ＯＦ、＋論ＣＨ＊ＯＣＣ＝　ＣＨ２（−＝２〜１
０）　　　　　　　Ｙ （Ｑは前記の通りである。） （ＲはＣ３〜、のアルキル基） ■ （Ｙ：Ｈ又はＣＨコ） トリノトキシシリルプａピル（メタ）アクリレートなど
のカップリング剤を配合することも可能である。

カップリング剤としては本発明の含７ツ素０１脂がエポ
キシ樹脂の場合、γ−グリシドキシブロピルトリノトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン等を、本発明の含フツ素樹脂が
７クリレート樹脂の場合、γ−メルカプＦプロピルトリ
メ）キシシラン、トリノトキシシリルプａピル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

本発明の組成物を重合硬化させるに際して使用可能な光
源としては紫外から可視領域の波長を有する光を利用で
き、具体例としてハロゲンランプ、キセノンランプ、水
銀ランプ、重水素ランプ、蛍光灯などを挙げることがで
きる。

（実　施　例） 以−下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されろものではない、尚、単
に部とあるのは重量部を示す。

実施例１〜２及び比較例１ 第１表に記載のエポキシ樹脂、希釈剤、光重合開始剤及
び添加剤を配合してコーティング組成物を得た。

ＤＰＥＰ　　： 第 表 エビコー）　　８２８　： 尚、表において ＣＨＥＰ　　： ＰＲＧＥ　　： ＨＤＥＰ　　： で示されるエポキシ樹脂 ＨＤＤＥ： ＃５２　表 ＶＣＥＰ　　： ＴＰＳ：）＋７フエニルスルホニウムのＰＦ６−［上記
組成物をエタノール洗浄して乾燥したポリメチルメタク
リレート板（３Ｘ２０Ｘ２０ｍｓ）及びポリメチルメタ
クリレート製義歯床に塗布し、実施例１の場合には可視
光照射器（Ｋｕｌｚｅｒ社製。

Ｔ　ｒａｎｓｌｕｘ）によｒ）１０分間、実施例２及び
比較例１の場合には紫外線照射器（ホヤ−ショット（株
）９１゜ＨＬＳ　２００ＵＭ型）により１０分間それぞ
れ照射して重合硬化させた。

実施例３〜５及び比較例２ 第２表に記載のエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、希
釈剤及び重合開始剤を配合してコーティング組成物を得
た。

表においてエポキシ（メタ）７クリレートリ（脂の内容
は下記第３表の通りであり、他の成分は下記の通りであ
る。

ＥＧＤＭＡ　： ＢＢＥ　：ベンゾインイソブチルエーテルＣＱ：力ン７
アキノン 第 ３ 表 −Ｍ’０ＣＨ２ＣＩ（Ｃ）１２０ＣＯＣＹ＝ＣＩ＋２Ｈ に、実施例４．５及び比較例２は実施例１と同様に操作
して重合硬化させた。

試験例１ 表面に上記組成物を塗布しで硬化させたポリメチルメタ
クリレート板試験片を用い、５０％の歯磨剤スラリー中
で耐歯ブラシ摩耗試験（荷重５００ｇ。

ａｏｏｏストローク）を行い表面状態を光沢度計及び顕
微鏡観察により調べた。又上記組成物を塗布、硬化させ
た義歯床を口腔内に装着して３ケ月後のプラーク付着状
況をプラーク染色液〔プロスペック、面歪歯科工業（株
）〕を用いて調べた。これらの結果を第４表に示す。

第　４　表 上記組成物について実施例３は実施例２と同様（１）耐
摩耗性 Ｏ：キズが殆ど認められない。

×：摩耗によるキズが多数認められる。

（２）光沢度 試験前を１００とする相対値。

（３）耐プラーク性 ○：ブラーク染色液で全（染色されない。

×：プラーク染色液で染色が認められる。

（発明の効果） 本発明による組成物を硬化させたものは、光沢、耐摩耗
性、耐プラーク性に優れ、歯科材料分野において極めて
有用である。

（以　上） 出　願　人　　ダイキン工業株式会社 代　理　人　　弁理士　１）村　　巌

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中Ｍは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ｎは０又は任意の正数、ＺはＨ又はＣ＿１＿〜＿１＿８
   のフルオロアルキル基を示す）で表わされる化合物と、
   光重合開始剤を含有することを特徴とする義歯又は義歯
   床コーティング組成物。
2. （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中Ｍは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ｎは０又は任意の正数、ＺはＨ又はＣ＿１＿〜＿１＿８
   のフルオロアルキル基、ＹはＨ又はＣＨ＿３を示す）で
   表わされる化合物と、重合開始剤を含有することを特徴
   とする義歯又は義歯床コーティング組成物。