JPH03120094A - 熱転写受像シート、熱転写画像及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は昇華性染料（熱移行性染料）を用いた熱転写方
法で形成された熱転写画像に関し、更に詳しくは耐指紋
性、耐可塑剤性等の耐油性に優れ、高濃度及び高解像度
の熱転写画像の提供を目的とする。

（従来の技術） 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料を含む染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの
粘着を防止する為に基材フィルムの他の面に耐熱層を設
けたものが一般に用いられている。

この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等
からなる受像層を有する受像シートに重ね、熱転写シー
トの背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱するこ
とによって、染料層中の染料が受像シートに移行して所
望の画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、得られた画像は色材が染料であるこ
とから優れた鮮明性、色再現性等を有し、従来の写真画
像や印刷画像に匹敵する高品位画像であるが、例えば、
取扱時に画像面に指が触れると指の脂質（指紋）が移り
、その結果画像が褪色したり、変色するという問題があ
り、又、プラスチック消しゴムや透明ファイルの柔らか
いフィルム等の如く可塑剤を含む物品或いは他の油成分
を含む物品が触れた場合には、画像を形成している染料
がこれらの物品に移行し、これら物品を汚染すると共に
、画像品質が著しく低下するという問題が発生している
。

この様な問題は画像面にポリエステル等の透明フィルム
等をラミネートすることにより防止することは可能であ
るが、かかる方法は煩雑且つコスト高であり、特別用途
以外には採用困難である。

従って本発明の目的は、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐油
性に優れ、高濃度及び高解像度の熱転写画像を提供する
ことである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材フィルムとその表面に設けた染料
受容層と該受容層に熱転写した染料画像とからなる熱転
写画像の製造方法において、画像形成時又はその前後に
染料受容層の内部又は表面に非反応性シランカップリン
グ剤を付与することを特徴とする熱転写画像の製造方法
である。

（作　　用） 染料受容層の内部又は表面に特定のシランカップリング
剤を含有させておくことによって、染料の染着性、発色
性等を妨げることな（、耐指紋性や耐油性等に優れた熱
転写画像が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明の熱転写画像は、基材フィルムとその表面に設け
た染料受容層と該受容層に熱転写した染料画像とからな
り、上記染料受容層が内部又は表面に非反応性シランカ
ップリング剤を含有することを特徴とする。

本発明で使用する基材フィルムとしては、合成紙（ポリ
オレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙
、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成
樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸
紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックのフィルム又はシート等
が使用出来、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤
を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた
発泡シート等も使用出来特に限定されない。

又、上記基材フィルムの任意の組み合わせによる積層体
も使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロース
繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチック
フィルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これらの
基材フィルムの厚みは任意でよく、例えば、１０乃至３
００ＬＬｍ程度の厚みが一般的である。

上記の如き基材フィルムは、その表面に形成する受容層
との密着力が乏しい場合にはその表面にブライマー処理
やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

上記基材フィルムの表面に形成する受容層は、熱転写シ
ートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された
画像を維持する為のものである。

本発明において染料受容層を形成する為の樹脂としでは
、従来公知の染料染着性の樹脂、例えば、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン系樹脂。

ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポ
リマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビ
ニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン
等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等と併用することが好ま
しい。特に好ましいものはビニル系樹脂及びポリエステ
ル系樹脂である。

又、熱転写時における剥離性を向上させる為に、上記（
δ１脂の少なくとも一部に代えて、シリコーンや弗素で
変性した樹脂を使用したり、各種の離型剤等を併用する
ことが出来る。

本発明における熱転写受像シートは、前記の基材フィル
ムの少な（とも一方の面に、上記の如き樹脂に必要な添
加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或い
は有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア
印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバー
スロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾
燥して染料受容層を形成することによって得られる。

上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上さ
せて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン
、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末
シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出来る。又、
受容層に形成される転写画像の耐変褪色性、特に耐室内
変褪色性及び耐暗所変褪色性を更に高める為に、受容層
中に紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加することが出来る
。

以上の如（形成される染料受容層は任意の厚さでよいが
、一般的には１乃至５０μｍの厚さである。又、この様
な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エ
マルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆とし
て形成してもよい。

熱転写画像の形成に使用する熱転写シートは、紙やポリ
エステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けた
ものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明
でそのまま使用することが出来、染料の好ましい具体例
としては、例えば、赤色染料として、ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ
、　Ｍａｃｒｏｌｅｘ　ＲｅｄＶｉｏｌｅｔ　Ｒ，Ｃｅ
ｒｅｓ　Ｒｅｄ　７Ｂ、　Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　Ｈ
ＢＳＬ。

ＳＫルピン５ＥＧ１．、等が挙げられ、又、黄色の染料
としては、ホロンブリリアントイエロー　Ｓ−６ＧＬ　
、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー５−６Ｇ、カ
ヤセットイエローＤＩ−０５５等が挙げられ、又、青色
染料としては、カヤセットブルーフ１４、ワクソリンブ
ルーＡＰ−ＦＷ　、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ１
ＭＳブルー１００、ダイト−ブルーＮｏ、　１等が挙げ
られる。

又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の
付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリン
ター（例えば、（（１）日立製作新製、ビデオプリンタ
ーＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコ
ントロールすることにより、５乃至１００ｍＪ／ｍｉ程
度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を
十分に達成することが出来る。

本発明の熱転写画像は、上記従来公知の熱転写方法で画
像を形成するに際し、画像形成時或いは画像形成の前後
に上記染料受容層に特定のシランカップリング剤を包含
させることによって得られる。

本発明で使用するシランカップリング剤は非反応性（本
発明において非反応性とは、アミノ基、水酸基、チオア
ルコール基、カルボキシル基、エポキシ基等の反応性の
高い基を有さないことを意味する）のものであって、好
ましい具体例としては、例えば、 メチルメトキシシラン、 ヘキサメチルジシラザン、 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、等のアルキル
シラン、 ビニルトリクロルシラン、 ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
トリメトキシシラン。

ビニルトリエトキシシラン、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重
合性二重結合を有する公知の非反応性シランカップリン
グ剤等が挙げられ、勿論、これら以外の非反応性シラン
カップリング剤も同様に使用することが出来る。

これに対して、活性水素、例えば、アミノ基、フェノー
ル性水酸基、チオアルコール基、カルボキシル基等の塩
基性又は酸性の基を有するシランカップリングは、画像
を形成する染料が酸塩基によって影響を受け、形成され
た画像が変色する場合が多いので好ましくない。更にエ
ポキシ基等の反応性の高い基を有するものは、同様に染
料の置換アミン基や水酸基等と反応し易く、同様に染料
を褪色させたり、変色させたりするので好ましくない。

従って、本発明において好適なシランカップリング剤は
、上記の如き問題を生じないアルキル基、ビニル基、（
メタ）アクリロキシ基等を有するシランカップリング剤
であって、特に重合性二重結合を有するシランカップリ
ング剤は画像形成後にこの二重結合を用いて架橋・重合
させることによって一層優れた画像保存効果を上げるこ
とが出来る。

上記シランカップリング剤を染料受容層に包含させる方
法としては、 （１）染料受容層形成前に基材フィルム面にシランカッ
プリング剤を塗布しておく方法。

（２）染料受容層形成用塗工液にシランカップリング剤
を加えて、染料受容層の形成と同時に受容層にシランカ
ップリング剤を包含させる方法。

（３）染料受容層形成後、例えば、塗工、スプレー、含
浸、転写方法等でその表面にシランカップリング剤を付
与する方法。

（４）熱転写シートの染料層にシランカップリング剤を
含有させておき、染料の熱転写と同時に染料受容層にシ
ランカップリング剤を包含させる方法。

（５）画像形成後、例えば、塗工、スプレー、含浸、転
写方法等でその表面にシランカップリング剤を付与する
方法等が挙げられ、これらに限定されない。

以上の如きシランカップリング剤は染料受容層を形成す
る樹脂１００重量部当たり０．１乃至１２０重量部の割
合で使用することが好ましく、使用量が少なすぎると、
耐指紋性、耐油性等の効果が満足出来ず、一方、多すぎ
ると染料層の強度、染料染着性等が低下するので好まし
くない。

又、本発明の熱転写画像は、受像シートの基材フィルム
を適宜選択することにより、写真や印刷物等と同様なシ
ート状画像、カード類、透過型原稿等の各種形態であり
得、特に限定されない。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、染料受容層の内部又は表面
に特定のシランカップリング剤を含有させてお（ことに
よって、染料の染着性、発色性等を妨げることなく、耐
指紋性や耐油性等に優れた熱転写画像が提供される。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。向、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例１ 基材フィルムとして合成紙（ユボーＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、玉子油化製）を用い、この一方の面に下
記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ
／ｒｒｒになる割合で塗布及び乾燥して熱転写受像シー
トを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（（１）
製）　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルト
リエトキシシラン　　　　　　　３部アミノ変性シリコ
ーン（Ｘ−２２−３０５０Ｃ５信越化学■製）　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコー
ン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トル
エン（１／１）　　７３部実施例２ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得
た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　２５部ビニルトリメト
キシシラン　　　　　　　５部アミノ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　　　　　
　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−
２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　　　
　　　　　　１部メチルエチルケトン／トルエン（１／
ｌ）　　６８部実施例３ 実施例１における塗工液に代えて下記塗工液を使用し他
は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気
化学工業■製）　　　　　　　　　　２３部ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン５部 アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化
学■製）　　　　　　　　　　　　　　　　２部エポキ
シ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■
製）　　　　　　　　　　　　　　　２部メチルエチル
ケトン／トルエン（１／ｌ）　　６８部実施例４ 実施例１における塗工液に代えて下記塗工液を使用し他
は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　２７部ビニルトリクロ
ルシラン　　　　　　　　４部アミノ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０５０Ｃ１信越化学■製）　　　　　　　
　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−
２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　　　
　　　　　　　１部メチルエチルケトン／トルエン（１
／ｌ）　　６７部比較例１ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　２５部アミノ変性シリ
コーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　
　　　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコー
ン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエ
ン（１／１１　７１部比較例２ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　２０部γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン　３部アミノ変性シリコーン（Ｘ
−２２−３０５０Ｃ１信越化学■製）　　　　　　　　
　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−
２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　　　
　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエン（１／
ｌ）　　７３部比較例３ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　２０部γ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン３部 アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化
学■製）　　　　　　　　　　　　　　　　　２部エポ
キシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学
■製）　　　　　　　　　　　　　　　　２部メチルエ
チルケトン／トルエン（１／ｌ）　　７３部比較例４ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（…製）
　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルトリエ
トキシシラン　　　　０．０２部アミノ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３０５０Ｃ：、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３０ＱＯＥ、信越化学■製）　　　　　　
　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエ
ン（１／１１　７６部比較例５ 実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（床製）
　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルトリエ
トキシシラン　　　　　　２５部アミノ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学（床架）　　　　　
　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−
２２−３０００Ｅ、信越化学（床製）　　　　　　　　
　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエン（１
／１）　　　５１部下記組成の染料層形成用インキ組成
物を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０
ｇ／ｒｒｌ’になる様にワイヤーバーにより塗布及び乾
燥して熱転写シートを得た。

分散染料（カヤセットブルーフ１４（Ｃ，１，／ルベン
ト１ルー６３）、日本化薬製）　　　　　　　　　　４
．０部ポリビニルブチラール樹脂（エスレツクＢＸ−１
、積木化学製）　　　　　　　　　　　　４．３部弗素
脂肪酸変性シリコーンワックス（Ｘ−２４−３５２５、
信越化学製）　　　　　　　　　０．４部メチルエチル
ケトン／トルエン（重量比１／１）８０．０部 イソブタノール　　　　　　　　　１０．０部上記の熱
転写受像シートと熱転写シートとを、夫々の染料層と染
料受容面とを対向させて重ね合せ、感熱昇華転写ブリン
ク−（ＶＹ−５０、（掬日立製作所製）を用いて、４０
ｍＪ／ｍｒｒ＋’の印字エネルギーで熱転写シートの裏
面からサーマルヘッドで中濃度ベタ印字を行って得られ
た各画像の画質、耐指紋性及び耐可塑剤性を調べ下記第
１表の結果を得た。

実施例５ 下記組成の染料層形成用インキ組成物を調製し、背面に
耐熱処理を施した６ＬＬｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｒ？になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して熱転写シート
を得た。

分散染料（パイミクロン５ＮＬＰ２６７０．バイエル社
製）４．０部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積木
化学製）　　　　　　　　　　　２５．０部ビニルトリ
メトキシシラン　　　　　４．０部メチルエチルケトン
／トルエン（重量比１／１）６８．０部 上記の熱転写シートと比較例１の熱転写受像シーとを、
夫々の染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、感
熱昇華転写プリンター（ＶＹ−５０、■日立製作断裂）
を用いて、４．０ｍＪ／ｍｒｒｌ’の印字エネルギーで
熱転写シートの裏面からサーマルヘッドで中濃度ベタ印
字を行って得られた画像の画質、耐指紋性及び耐可塑剤
性を調べ下記第１表の結果を得た。

実施例６ 前記実施例１で使用した熱転写シートと比較例１の熱転
写受像シートとを使用し、実施例５と同様に熱転写し、
得られた画像に、ビニルトリクロルシラン３部を含む蒸
留水１００部の溶ｒ夜を７０℃で３０分間撹拌後、スプ
レーガンによりスプレーし、オーブン中で８０℃で１０
分間乾燥して得られた画像の画質、耐指紋性及び耐可塑
剤性を調べ下記第１表の結果を得た。

止■益準； 画　質；６０°Ｃで３日間促進テスト後、鮮明・１才、
色再現性、解像性を肉眼観察して評価した。

○：変化なし △：やや褪色又は変色 ×：著しく褪色又は変色 耐指紋性；画像面に指紋を押付は印刷し、６０°Ｃで３
日間放置後の画像の変化を観察して評価した。

○：変化なし △：やや褪色又は変色 ×：著しく褪色又は変色 耐可塑剤性；画像面にプラスデック消しゴムを置き、２
５０ｇ／ｃｒｒ？の荷重を３０°Ｃで４０分間かけた後
、画像の変化を肉眼観察して評価した。

○；変化なし △：やや褪色又は変色 ×：著しく褪色又は変色

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムとその表面に設けた染料受容層と該
   受容層に熱転写した染料画像とからなる熱転写画像の製
   造方法において、画像形成時又はその前後に染料受容層
   の内部又は表面に非反応性シランカップリング剤を付与
   することを特徴とする熱転写画像の製造方法。
2. （２）シランカップリング剤が染料受容層の樹脂１００
   重量部当たり０．１乃至１２０重量部の割合で存在する
   請求項１に記載の熱転写画像の処理方法。
3. （３）シランカップリング剤が重合性二重結合含有シラ
   ンカップリング剤である請求項１に記載の熱転写画像の
   製造方法。
4. （４）製造方法がシランカップリング剤溶液のスプレー
   、塗布、含浸又は転写方法である請求項１に記載の熱転
   写画像の製造方法。