JPH03114827A - ゴム積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフッ素ゴム層と特定の配合剤を含有する他のエ
ラストマーとが加硫接着されてなるゴム積層体に関し、
これらの積層体は自動車用燃料ホース、フューエルポン
プ用ダイヤフラム等に利用されるものである。

（従来の技術） フッ素ゴムは耐溶剤性、耐熱性、耐薬品性、耐候性にお
いて、他の特殊ゴムと比較して、抜群の性能を有してお
り、工業用品、自動車、航空機分野でその需要は年々増
加している。

しかしフッ素ゴムは高価であり、かつ比重が高いことか
ら製品価格の著しい上昇を来すため使用される分野は限
定されていた。このように高性能と低価格という相反す
る要求を同時に満たすためには、一種類のゴム素材で対
応することは困難であった。

このような要求に対しては、フッ素ゴムに他のエラスト
マーを混合することが考えられるが、均一な混合状態を
得ることが困難で十分な性能を有するまでに至っていな
い。

従って一般的には他のエラストマーとの積層物が提案さ
れるがフッ素ゴムと他のエラストマーとの加硫接着は接
着しないか、あるいは接着力が非常に弱く実用に供する
ことができなかった。

この問題を解決するために従来、フッ素ゴム層と他のエ
ラストマー層に少なくともいずれかの層、または両方の
層に種々の無機および有機化合物を配合させる方法が試
みられた。無機化合物としては、例えば特開昭５８−１
０１０３７に記載されていた酸化亜鉛、特公昭６１−２
３１０８、特開昭６１−２４２８４０、特開昭６２−２
８２９２８に記載されていた周期律表第■〜■族から選
ばれた金属の酸化物、水酸化物が用いられ、有機化合物
としては１例えば特開昭６２−２８２９２８に記載され
ていたビシクロウンデセンおよびビシクロノネン化合物
が用いられ、またこれらの無機化合物と有機化合物は併
用して用いられた。

また接着を良くするために、官能基を有するゴム成分を
配合したり、フッ素ゴム、他のエラストマーの側鎖に官
能基を導入したものがあった。

前者については、例えば、特開昭６１−２４２８４０に
記載されていたフッ素ゴム層に有機促進剤として通常の
配合量をこえる有機ホスホニウム塩、および第４級アン
モニウム塩が用いられ、後者については、特公昭６１−
２３１０８に記載されていた他のエラストマーの側鎖に
エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基のような官能基
を持ったゴムを使用したものがあった。

またこれらも前述の無機化合物と併用する方法も用いら
れた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、フッ素ゴム、および他のエラストマーに
酸化亜鉛１周期律表第１Ｉ〜■族から選ばれた金属の酸
化物、水酸化物を用いたフッ素ゴム積層体は、これらの
化合物を多量に使用するために、物性の低下が見受けら
れる。

また、フッ素ゴムおよび他のエラストマーにビシクロウ
ンデセンおよびビシクロノネン化合物を用いたフッ素ゴ
ム積層体は物性は良好であるが、これらの化合物は高価
であるため積層体のコストアップにつながり、また、エ
ラストマーに官能基を有するゴムを配合したり、他のエ
ラストマーに官能基を導入したゴムを使用した積層体は
同じく原料自身が高価のためコストアップにつながり使
用に難点がある。

本発明は、フッ素ゴムの優れた物性を損なわずかつフッ
素ゴム以外のエラストマーの性能を低下させることなく
強固な接着力を有する積層体を安価に提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはこれらの課題を解決するため種々検討の結
果、フッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に周期律表第
■族の金属の酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩から
選ばれた少なくとも一種の化合物を含有させフッ素ゴム
の未加硫ゴム層とを重ねて接着させることにより解決し
た。

本発明の未加硫ゴム層に使用するフッ素ゴムとしては、
フッ素化されたゴム状共重合体であり、これらの共重合
体としては例えばビニリデンフルオライドとその他のフ
ッ素含有オレフィンとの共重合体であり、ビニリデンフ
ルオロイドとヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロ
プロペン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライ
ド、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、バーフル
オル（プロピルビニリデン）などの少なくとも一種との
共重合体を挙げることができる。

また、これらの共重合体成分に、更にビニル化合物、オ
レフィン化合物、ジエン化合物、ａ、β−エチレン系不
飽和カルボン酸などを共重合したものであってもよい、
これらのうちビニリデノフルオライドーヘキサフルオロ
ブロペン二元共重合体、ビニリデンフルオライド−テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン三元共重
合体、テトラフルオロエチレンーブロビレンニ元共重合
体右よびテトラフルオロエチレンービニリデンフ合 ルオロライドーブロビレン三元共重体が好ましへ い。

本発明のフッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に用いる
フッ素ゴム以外のエラストマーとしては、アクリロ二ロ
リルーブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン三元共重合体、ポリクロロプレンエピクロルヒドリ
ン共重合体、クロルスルフォン化ポリエチレン、アクリ
ルゴム等が挙げられる。

このうちアクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エピ
クロルヒドリン共重合体、アクリルゴムなどが特に好ま
しい。

本発明で使用される周期律表第■族金属の酸化物、水酸
化物、ケイ酸塩、炭酸塩は具体的には、酸化ナトリウム
、酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどであり、これらのうちでは、ケイ酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウムが好ましい。

これらの使用量は、エラストマー１００重量部に対して
１〜５０重量部好ましくは２〜２０重量部である。１部
未満では効果が少なく、５０部を越えると物性に悪影響
を及ぼす。

本発明においてフッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
中には目的に応じて他の公知の副資材、例えば、パーオ
キサイド化合物、ポリオール化合物、ジチオール化合物
、アミン化合物等の架橋剤、架橋促進剤、安定剤、着色
剤、可塑剤、補強剤、充填剤、老化防止剤、加工助剤、
等を配合することができる。

またフッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層中においても
同様に公知の架橋剤、架橋促進剤、安定剤、可塑剤、補
強材、充填剤、老化防止剤、加工助剤等を配合すること
ができる。

これらの配合物はロール、バンバリーミキサ−などの通
常の混線機によって混練した後、通常の加硫ゴムの製造
条件によって成形、加硫を行なうことができる。加硫−
温度、加硫時間、圧力には、特に制限はないがフッ素ゴ
ムを主成分とする未加硫ゴム層とフッ素ゴムを含有しな
い未加硫ゴム層を未加硫の状態で接触させ通常２〜１０
０　Ｋｇ／ｃｍ”の圧力下１００〜２００　Ｇ　’に加
熱することによって加硫積層体が得られる。積層体を熱
処理ポストキュアすることによって一次加硫時間の短縮
接着力の向上を図ることも可能である。

（実施例） 以下に実施例に基づいて詳細に説明する。

フッ素ゴムを含まぬ他のエラストマーの未加硫ゴム層の
エラストマーとしてアクリロニトリル−ブタジェンゴム
（ＮＢＲ）　、エピクロルヒドリンゴム（ヒドリンゴム
）、ポリクロロプレンゴム（ＣＲ）　アクリルゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＴ）を使用した
。

第１表にフッ素ゴム配合物の配合表、第２表に第■族の
各種化合物を用いた配合表およびその接着結果、第３表
にフッ素ゴム種とＮＢＲＮ２３０Ｓの配合表名よびその
接着結果、第４表にフッ素ゴムと他のエラストマーとの
配合表名よび接着結果を示した。

これらのうちフッ素ゴムは、１０インチロールで、他の
エラストマーは１．７１２バンバリーミキサ−で混線す
し、ロール２ＩＩＩＩｍ厚の未加硫シートを作成した。

このシートを用いてフッ素ゴムと他のエラストマーを互
いに接触させ１７０’ｃで２０分間、　１００Ｋｇ／Ｃ
ｌ１１″の圧力で加硫接着することにより積層体を作製
した。

次にその積層体を次の剥離試験により接着力を測定した
。剥離試験は積層体を１インチ幅に打ち抜き、　ＪＩＳ
　Ｋ　６３０１に準じて２０ｍｍ＋／ｗｉｎの引張り速
度で剥離強度を測定した。

常態物性の測定は、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準じた。

第２〜第４表に示したように炭酸ナトリウム等を配合し
たものは強固な接着力を有する積層体が得られている。

また第２表で炭酸ナトリウムを添加しても物性が低下し
ないことも明らかである。

（効果） 本発明の方法によりフッ素ゴム層を主成分とするゴム層
とフッ素ゴムを含有しないゴム層が強固に加硫接着され
たゴム積層体が得られる。またこれらの積層体の物性も
低下することがなく、フッ素ゴムの特徴である耐熱性、
耐油性、耐薬品性を維持しながらフッ素ゴム以外のエラ
ストマーとの積層体を製造可能としたことにある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 フッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層と下記（Ａ）に
   示した配合物を含有せしめたフッ素ゴムを含まない他の
   エラストマーの未加硫ゴム層を重ねて加硫接着すること
   を特徴とするゴム積層体。 （Ａ）周期律表第 I 族金属の酸化物、水酸化物、ケイ
   酸塩、炭酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物。