JPH03109416A - 反応射出成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は反応射出成形用樹脂組成物に係り、さらに詳し
くは耐熱性、耐衝撃性に優れたポリウレア射出成形体を
与えうる成形性に優れた樹脂組成物に関するものである
。

従来技術 自動車用ウレタンバンパーなどを金型内で樹脂原料を反
応させて製造する反応射出成形法が注目され、米国特許
第４２５４０６９号、同３８３８０７６号、同４２１６
５４３号、同４２４６３６３号、同４２６９９４５号等
各種の技術が提案されている。この分野で特に機械的強
度、耐熱性その他の物性に優れた反応射出成形弾性体成
形品を与え得る技術として注目されているものに、平均
分子量が１５００以上のアミン末端ポリエーテルとアミ
ン末端鎖延長剤とポリイソシアネートとを密閉金型内で
反応させる特開昭５８−１８８６４３号の方法があげら
れる。

ところで近年、自動車用外装材としてプラスチックス材
料の使用が検討され、一部実用化されている。ポリアル
キレンポリオールとポリイソシアネートとを金型内で反
応させポリウレタン成形品を得る技術では、ポリウレタ
ンが比較的耐熱性に乏しく、また塗装上の制約もあり、
生産コストも大となるためポリウレタン／ポリウレアか
ら、耐熱性のより良好なポリウレアへと関心が高まりつ
つある。

しかしながら、アミン末端ポリエーテルを用いる場合、
ポリエーテルポリオールを用いた場合と比較してイソシ
アネートとの反応速度が速いため硬化速度も速く、従っ
て、都合よく金型内に反応混合物を充填するためには１
秒以内の時間で充填を完了させる必要がある。このこと
は成形装置の射出速度や原料組成物の粘度、したがって
配合上の制約を意味する。また、ポリウレア化の主たる
目的は自動車車体に部品を取り付けたまま、鋼板用焼ｆ
寸は塗料を鋼販部と同時に塗装・硬化することによる工
程の簡略化にある。従って、まず自動車車体に外装部品
を取り付けた後、自動車塗装ラインに回すのが効率がよ
い。すなわち、電着ラインにおける塗料硬化炉の温度で
熱的変形に耐える耐熱性を有する成形体が望まれる。し
かし、ポリウレア１ヒにより耐熱性を向上しようとすれ
ば、一般に成形体自体の靭性が低下し、衝撃、特に低温
での衝撃に対する破壊耐性が無くなる問題が新たに生じ
てくる。

発明が解決しようとする問題 そこで好都合なる成形性を保持し、かつ、耐熱性、低温
耐衝撃性にすぐれたポリウレア反応射出成形体の製造が
要望されており、かかる課題に応えること・が本発明の
目的である。

問題を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が、 ポリアミン成分としての （Ｉ）平均分子量が２７０〜１００００で、エポキシ基
を１分子あたり２コ含むポリオキシアルキレンポリエポ
キシ化合物（Ａ）と、分子量が１０８〜４００の芳香族
ジアミン（Ｂ）とをエポキシ基数に対してアミノ基数が
当量比で過剰量になる割合に混合し反応させて得られる
ポリオキシアルキレンポリアミン、 （ＩＩ）平均分子量が２７０〜１０　、０００でエポキ
シ基を１分子あたり２より多く含むポリオキシアルキレ
ンポリエポキシ化合物（Ｃ）と、分子量が１０８〜４０
０の芳香族ジアミン（Ｄ）とをエポキシ基数に対してア
ミノ基数が当量比で過剰量になる割合に混合し反応させ
て得られるポリオキシアルキレンポリアミン、及び （Ｉ［Ｉ）平均分子量が１２２〜４００で芳香族的に結
合し、かつ１つのアミノ基に対してオルト位に少なくと
も１つのアルキル又はチオアルキル置換基を有する鎖延
長剤の芳香族ジアミンと、ポリイソシアネート成分とし
ての （ＩＶ）平均分子量が１７４〜１５００で、分子内に芳
香族的に結合したイソシアネート基を２コ以上含むポリ
イソシアネート化合物（Ｅ）と、ＣＨＣＮ ＣＨ２ ［式中Ｒはイソシアネートに対し活性な官能基（ＯＨ，
Ｃ００Ｈ１ＮＨ２、エポキシ基）、ｘは２以上の整数、
ｙは０または１以上の整数、Ｚは９以上の整数］で表さ
れる平均分子量が１０００〜５０００の液状ポリブタジ
エンゴヒ合物（Ｆ）とをイソシアネート基数がイソシア
ネート活性基数に対して過剰量になるよう混合し反応さ
せて得られる液状のポリイソシアネートプレポリマーか
らなる反応射出成形用樹脂組成物により達成せられる。

本発明の反応射出成形用樹脂組成物で用いられるポリア
ミン成分は上記の如く３種類のものからなるが、その第
一のものは （１）特定のポリオキシアルキレンポリエポキシ（ヒき
物（Ａ）に過剰量の特定の芳香族ジアミン（Ｂ）を反応
させて得られる反応生成物のポリオキシアルキレンポリ
アミンである。

かかるポリオキシアルキレンポリアミンの反応原料であ
るポリオキシアルキレンポリエポキシ１ヒ合物（Ａ）は
ポリオキシアルキレンポリオール化合物（例えば特開昭
５３−３１５１３、ＧＢ特許ＧＢ　１２８６６７６、Ｕ
Ｓ特許３４４５５２５等に記載）をエピクロルヒドリン
で末端エポキシ化して得られる、数平均分子量約２７０
〜１００００でエポキシ基を１分子当たり２コ含む化合
物である。かがる化合物は、各種のものが市販されてお
り例えば、ポリオキシプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルとして、ディナ：７−ルＥ　Ｘ　−２０００
（ｍポキシ当量約１１００ｇ、ナガセ化成工業■製）、
ディナコールＥＸ４０００　（エポキシ当量的２２７０
　ｇ、ナガセｆヒ成工業畑製）等があり、これらは阿れ
も本発明において好都合に使用せられる。また、芳香族
ジアミン（Ｂ）としては例えば、１−メチル−３，５−
ジエチル−２，４ジアミノベンゼン、１−メチル−３，
５−ジエチル−２，６ジアミノベンゼン（両者は、また
、ジエチルトルエンジアミンまたはＤＥＴＤＡと称せら
れる）、１，３．５−トリエチル−２，６−ジアミノベ
ンゼン、３，５，３“、５゛テトラエチル−４，４°−
ジアミノベンゼン３、５．３’、　５’−テトラエチル
−４，４°−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジメ
チルチオ２．４−）−ルエンジアミン、３．５−ジメチ
ルチオ−２，６−トルエンジアミンを含む。特に好まし
いジアミン化合物は１−メチル−３，５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチ
ル−２，４−ジアミノベンゼン、またはこれらの化合物
の混合物である。これらジアミン類は通常その分子量が
１０８〜４００の範囲にある。上記ポリオキシアルキレ
ンポリエポキシ化合物とジアミン類とは、エポキシ基数
に対してアミノ基数が当量比で過剰量になる割合で反応
せしめられる。従ってその反応生成物中には当然に、ポ
リオキシアルキレンポリアミン以外に、未反応の芳香族
ジアミン類が残存することが許容せられる。

本発明で使用せられるポリアミン成分の他のものは、 （２）特定のポリオキシアルキレンポリエポキシ化合物
（Ｃ）に過剰量の特定の芳香族ジアミン（Ｄ）を反応さ
せて得られる反応生成物のポリオキシアルキレンポリア
ミンである。

かかるポリオキシアルキレンポリアミンの反応原料であ
るポリオキシアルキレンポリエポキシ化合物（Ｃ）はポ
リオキシアルキレンポリオール化合物（例えば特開昭５
３−３１５１３、ＧＢ特許ＧＢ　１２８６６７６、ＵＳ
特許３４４５５２５等に記載）をエピクロルヒドリンで
末端エポキシ化して得られる、数平均分子量約２７０〜
１００００．好ましくは２７０〜２０００．　テエボキ
シ基を１分子当たり２より多く含む化合物である。　か
かる化合物は、各種のものが市販されており、例えば、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルとして
、ディナコールＥＸ−３２１（エポキシ当量的１４５ｇ
、ナガセ化成工業（噂製）、ペンタエリスリトールポリ
グリシジルエーテル化合物として、ＥＸ−４１１（エポ
キシ当量的２３１ｇ、ナガセ化成工業■製）、トリグリ
シジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト系化合物としてＥＸ−３０１（エポキシ当量的２４２
ｇ、ナガセ化成工業■製）等があり、これらは何れも本
発明において好都合に使用せられる。また、芳香族ジア
ミン（Ｄ＞としては例えば、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，４ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−
ジエチル−２，６ジアミノベンゼン（両者は、また、ジ
エチルトルエンジアミンまたはＤＥＴＤＡと称せられる
）、１，３，５　　ｈジエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン、３．５．３’、　５’−テトラエチル−４，４’
−ジアミノベンゼン、３．５．３°、５°−テトラエチ
ル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン′、３．５−
ジエチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３．５−ジ
メチｌレチオー２．６−トルエンジアミン等先に芳香族
ジアミン（Ｂ）として例示したものを含む。特に好まし
いジアミン化合物は１−メチル−３，５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼン、ｌ−メチル−３，５−ジエチ
ル−２，４−ジアミノベンゼン、またはこれらの化合物
の混合物である。これらジアミン類は通常その分子量が
１０８〜４００の範囲にある。上記ポリオキシアルキレ
ンポリエポキシ化合物とジアミン類とは、エポキシ基数
に対してアミン基数が当量比で過剰量になる割合で反応
せしめられる。従ってその反応生成物中には当然に、ポ
リオキシアルキレンポリアミン以外に、未反応の芳香族
ジアミン類が残存することが許容せられる。

本発明ではさらにポリアミン成分として鎖延長剤の、芳
香族的に結合し、且つ１つのアミノ基に対してオルト位
に少なくとも１つのアルキルまたはチオアルキル置換基
を有する芳香族ジアミン（Ｉ［Ｉ）が用いられる。かか
る芳香族ジアミンの具体例はｌ−メチル−３，５−ジエ
チル−２，４ジアミノベン′ゼン′、１−メチル−３，
５−ジエチル−２，６ジアミノベンゼン（両者は、また
、ジエチルトルエンジアミンまたはＤＥＴＤＡと称せら
れる＞、１，３．５−）ジエチル−２，６−ジアミツベ
ンゼン、３，５．３°、５°−テトラエチル−４，４′
−ジアミノベンゼン、３．５．３’、　５’−テトラエ
チル−４，４°−ジアミノジフェニルメタン、３．５−
ジエチルチオ−２，４−）−ルエンジアミン、３．５−
ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン等であり、特
に好ましいジアミン化合物は１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、またはこれら
の化合物の混合物である。

次に、本発明では主剤である上記（Ｉ）〜（■）のポリ
アミン成分の硬化剤成分（ＩＶ）として特定の液状ポリ
ブタジェン化合物（Ｆ）に過剰量の芳香族的に結合した
イソシアネート基を含むポリイソシアネート（Ｅ）を反
応させて得られる液状のポリイソシアネートプレポリマ
ーが用いられる。

本発明でポリブタジェンと予備的に反応させるなめに使
用せられるポリイソシアネート化合物（Ｅ）は分子内に
２コ以上のイソシアネート基を含み、平均分子量が１７
４〜１５００、好ましくは１７４〜５００の通常ポリウ
レタンあるいはポリウレアの製造に使用せられる液状の
任意の芳香族系有機ポリイソシアネート、あるいは、イ
ソシアネートプレポリマーとして知られている芳香族系
有機ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールある
いはポリアミンとの部分反応プレポリマーである広範囲
なポリイソシアネート類が本発明に使用される。

典型的なポリイソシアネート類としてはカルボジイミド
変性をした液状ジフェニルメタンジイソシアネートまた
はジフェニルメタンジイソシアネートの部分プレポリマ
ー、２．４−）リレンジイソシアネート、２．６トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４°−ジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、精製ト
リレンジイソシアネートおよびこれらのカルボジイミド
変性品があげられる。

特に好ましい芳香族ポリイソシアネートは純粋なメチレ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）（ＭＤ　Ｉ　）
、もしくは、ＭＤ、Ｉのプレポリマー−変性された純粋
なＭＤＩなどである。これらのタイプの物質を好適なＲ
ＩＭ弾性体を製造するために使用することができる。純
粋なＭＤＩは固体であり、そのため使用に際し不便であ
ることが多く、ＭＤＩに基づいた液状生成物がしばしば
用いられ、これは本件に使用される用語：　Ｍ　Ｄ　Ｉ
すなわちメチレンビス（４−フェニルイソシアネート）
の範囲にきまれる。米国特許第３３９４１６４号には、
液状ＭＤＩ生成物の例が開示されている。さらに一般的
にはウレトンイミン変性ＭＤＩも上記の定義に含まれる
。この生成物は触媒の存在下、純粋な蒸留ＭＤＩを加熱
して製造される。液状生成物は純Ｍ　Ｄ　Ｉと変性ＭＤ
Ｉの混合物である。かかるタイプの市販品としては日本
ポリウレタン工業株式会社のミリオネートＭ　Ｔ　Ｌ、
ミリオネートＭ　Ｔ　Ｌ　−Ｃなどがある。

また、本発明でポリイソシアネートと予備的に反応させ
たポリイソシアネートプレポリマーを得るために用いる
両末端にＮＧＯ反応活性基を有する液状ポリブタジェン
化合物（Ｆ　）は、式、 Ｎ Ｒ：イソシアネート反応活性基 例えば、ＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基、ＮＨ２ エポキシ基 ｘ：２以上の整数 ｙ：０以上の整数 Ｚ：９以上の整数 で表される平均分子量１０００〜５０００の化合物であ
る。かかる化合物はその大部分が既知化合物であり、容
易に市販品として入手可能である。例えば、ポリブタジ
ェンＲ４５−ＨＴ（出光アーク（働製、α、ωポリブタ
ジェングリコール、平均分子量約２８００、ＯＨ当量約
１２２０ｇ　）　、ニラソーＰＢＧ−１０００（日本曹
達■製、α、ωポリブタジェングリコール、平均分子量
約１３５０、○Ｈ当量約７４２ｇ　）　、ハイカーＣＴ
ＢＮ１３００Ｘ３１　（宇部興産（慟製、α、ωジカル
ボキシルポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
平均分子量約３５００、結合ＡＮ１７％、Ｃ０ＯＨ当量
１８２２ｇ　、平均官能基数１．９ケ／ｍｏｌ）などで
ある。

上記ポリイソシアネートと液状ポリブタジェンは、イソ
シアネート基数がイソシアネート活性基数に対して当量
比で過剰量、好ましくは２倍以上、最も好ましくは５倍
以上の割合であらかじめ反応せられる。従って、得られ
るポリイソシアホー１ヘプレボリマー成分には、ポリイ
ソシアネート−ポリブタジェン−ポリイソシアネートの
反応生成物以外に、過剰量のポリイソシアネート化合物
の残存が許容せられる。

好適な粘度を保持させ取り汲いを容易にする目的で本発
明の組成物にはさらに所望により他のポリイソシアネー
トを含有せしめることができる。

このようなポリイソシアネートとしては、ポリウレア／
ポリウレタンの製造に通常使用せられる芳香族ポリイソ
シアネート化合物、即ち分子内に２以上のイソシアネー
ト基を有し、平均分子量が１７４〜１５００の芳香族系
ポリイソシアネート類が添加せられる。典型的な芳香族
ポリイソシアネート類としては、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
、２．６−）−ルエンジイソシアネート、ジアニシジン
ジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート、ナフ
タレン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−イソシ
アネートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−３−イ
ソシアネートフェニル）メタンおよび４，４゛−ジフェ
ニルプロパンジイソシアネートがあげられる。

本発明の樹脂組成物は、上記の主剤であるポリアミン混
合物（Ｉ〜■）と硬化剤であるポリブタジェンが分子内
に結合されたポリイソシアネートプレポリマー（ＩＶ）
とから構成され、反応射出成形時にポリブタジェンが分
子内に結合されたポリウレアが形成せられる。

本発明の目的は好都合なる成形性を保持し、かつ耐熱性
、耐低温衝撃性に優れたポリウレア反応射出成形体を得
るための反応射出成形用樹脂組成物を提供することにあ
る。かかる目的を好都合に達成するためには、 （イ） （Ｉ）〜（ＩＩＩ）からなるポリアミン混合物の平均ア
ミン基当量と（ＩＶ）のポリイソシアネートを主体とす
るポリイソシアネート成分の平均イソシアネート基当量
との当量比が１：Ｏ，−７〜１：１．５、好ましくは１
：０．９５〜１：１．２５最も好ましくは１：１．０１
〜１：１．１０であること （ロ） 金型内でのワレを防止し耐熱性にすぐれた硬化物を得る
ためには、（■）のポリオキシアルキレンポリアミン含
量が樹脂全量に対して３，０〜１０．０重量％であるこ
とが好ましいこと （ハ） 耐衝撃性に優れた硬化物を得るためには、成分（ＩＶ）
に含まれるポリブタジェン鎖は樹脂全量に対して少なく
とも６．５重量％であることが好ましいこと （ニ） 耐熱性に優れた硬化物を得る為には成分（１）〜ＮＶ）
および所望により加えられる樹脂等の骨格に含有される
芳香族環の総重量が少なくとも３０重量％であることが
好ましいこと が確かめられている。

本発明の樹脂組成物は、主剤と硬化剤との混合硬（ヒ時
に反応性が低いため、硬化反応開始が遅れ、従って樹脂
組成物を金型内に充填する際、１秒以上の流動性保持時
間を有し、従来のポリウレアに比べ作業性、成形性が格
段に改善せられる。

また、主剤と硬化剤との衝突混合・硬化時に相溶性不良
による相分離現象を利用し、ミクロ相分離構造を持ち、
かつ、海／島構造のうち海部は主としてポリウレア成分
が主体で構成され、島部は主としてポリブタジェン成分
が主体である弾性体で構成された弾性体を形成すること
により高温領域での熱変形耐性を有し、かつ、低温領域
での衝撃耐性を叶今する。

本発明の樹脂組成物を反応射出成形に使用するに際して
は、尚、必要に応じて、適当な表面活性剤、フオーム安
定剤、難燃剤、可塑剤、染料、充填剤、殺菌剤、殺バク
テリア剤、各種補強剤、内部離型剤等を適宜混合しても
よい。

このように、本発明の樹脂組成物は反応射出成形材とし
て十分な作業性、成形性を有し、もろくなる従来の欠点
がない耐熱性に優れた射出成形品を与えることができ、
通常の焼付は型塗料により塗装可能であり、自動車工業
その他の分野において極めて有用である。

以下、実施例により本発明を説明する。

α、ωポリブタジェングリコール（ポリブタジェンＲ４
５−ＨＴ）とジフェニルメタンジイソシアネート（ミリ
オネートＭＴＬ、日本ポリウレタン工業（慟製、ＮＧＯ
当量約１４５ｇ）とを２９ニア１の重量比（○Ｈ基：イ
ソシアネート基の当量比１　：２１　）で８０℃で３時
間反応させ、液状ポリイソシアネート（ａ）（粘度６２
０ｃ　ｐ　ｓ　（２５℃））を得、た。

α、ωポリブタジェングリコール（ポリブタジェンＲ４
５−ＨＴ）とジフェニルメタンジイソシアネート（ミリ
オネートＭＴＬ、日本ポリウレタン工業（Ｆ＠製、ＮＣ
Ｏ当量約１４５ｇ）とを５０　：　５０の重量比（ＯＨ
基：イソシアネート基の当量比１：８．４　）で８０℃
で３時間反応させ、液状ポリイソシアネート（ｂ）　（
粘度１００００ｃ　ｐ　ｓ　（２５℃））を得た。

α、ωポリブタジェングリコールにッソーＰＢＧ−１０
００＞とジフェニルメタンジイソシアネート（ミリオネ
ートＭＴＬ）とを２５　：　７５の重量比（ＯＨ基：イ
ソシアネート基の当量比１　：１５）で８０℃で１時間
反応させ、液状ポリイソシアネー）（ｃ）（粘度３５０
０ｃ　ｐ　ｓ　（２５℃））を得た。

α、ωジカルボキシポリブタジェンアクリロニトリル共
重合体くハイカーＣＴＢＮ１３００ｘ　３１　）と、ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ミリオネートＭ　Ｔ
　Ｌ　）とを３０＋　７０の重量比（ＣＯＯｆ（基：イ
ソシアネート基の当量比１　：２９）で８０℃で６時間
反応させ、液状ポリイソシアネート（ｄ）（粘度３９０
０ｃ　ｐ　ｓ　（２５°Ｃ））を得た。

ポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル
（ディナコールＥＸ−２０００＞とジエチルトルエンジ
アミン（エタキュア１００、エチル社製）とを１１００
　：　３６０の重量比（エポキシ基：アミン活性水素基
の当量比１：８〉で１４０°Ｃで６時間反応させ、ポリ
オキシアルキレンポリアミン（１）〈粘度３１００ｃ　
ｐ　ｓ　（２５℃〉）を得たく試料■）。

同様に、下記第２表記載のエポキシ化合物とジアミン化
合物から各種のポリオキシアルキレンポリアミンを得た
く試料■〜■）。

、（りっ ５七） ※４ Ｐｏｌｙ　　　ｂｄ　　　Ｒ−４５ＨＴ（出光アーコ株
式会社） 平均分子量：約２８００、 ＯＨ当量：約１２２０ｇ Ｎｌ５ＳＯＰＢＧ−１０００ （日本曹達株式会社） 平均分子量：約１３５０、 ＯＨ当量：約７４２ｇ ＨＹＣＡＲＣＴＢＮ　１３００　Ｘ３１（宇部興産株式
会社） 平均分子量：約３５００、 結合ＡＮ：１７％、 Ｃ０ＯＨ当量：　１ｇ２２ｇ、 平均官能基数：１．９ケ／ｍｏｌ ミリオネートＭＴＬ （日本ポリウレタン工業株式会社） ＮＧＯ当量：約１４５ｇ ※５　ディナコールＥ　Ｘ　−２０００（ナガセ化成工
業株式会社） エポキシ当量：約１１００ｇ ：名６　ディナコールＥ　Ｘ　−４０００〈ナガセ化成
工業株式会社） エポキシ当量：約２２７０　ｇ ※７　ディナコールＥ　Ｘ　−３２１ （ナガセ化成工業株式会社） エポキシ当量：約１４５ｇ ；：ミ８　エタキュア３００ （エチル社） 分子量：２１４ ※９　　ＭＤＡ−２２０ （三井日曹ウレタン株式会社） アミン基含有量　　１６，１％ 衷ｍ ポリアミン試料０４７部とポリアミン試料０３２部とジ
エチルトルエンジアミン２７部とを混合し、これとポリ
イソシアネート試料８１４０部とを衝突混合させつつ、
金型内に注入し、下記条件で反応射出成形した後、 金型寸法　　　縦４００　＋ｎｌ１１、横３００市、厚
さ３市原籾温度　　　５７部２℃ 射出圧力　　　１５０±２０ｋｇ　／　ｃｒｄ金型注入
速度　約４２０ｃｃ／冠 金型温度　　１２０±２℃ １分後に脱型し、１４０℃±２℃で３０分後硬化させ、
反応射出成形品を得た。

これを後述の性能評価試験を行い、試験結果を第３表に
示した。

２〜９　および　　　１〜１１ 実施例１と同様方法により、ただし第３表記載の物質を
用い、反応射出成形品を得、実施例１と同様に性能評価
試験を行い、その結果を第３表に示した。

［性能評価方法］ １、成形性−１ 原料混合物の金型充填性で評価した。

判断は金型への原料充填開始から１秒間、金型への充填
可能な流動性を保持して いれば：○ 金型への原料充填開始がら１秒以内に 流動性を失い、金型への充填が明確に 不可能になれば：× としな。

成形性−２ 金型内へ樹脂混合物を注入し、注入完了１分後に金型を
開けたときの反応射出成形品におけるワレの有無で評価
した。

ワレなし：○ ワレ有り：× 耐ヒートサグ性 Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　３７　（′）９に準じ、但し
、試験温度を　１９　ｆｌ　’Ｃとして耐熱試験を行っ
た。

判断はヒー）〜サグ値が６開未満のときは：○ヒートサ
グ値かう正以上、ｌυ閲未満のときは：△ ヒートサグ値が１０ｍｍ以上のときは：×とした。

、耐衝撃性試験 ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００の耐衝撃性試験Ｂ法の装置を
用いた。試験用成形樹脂板の寸法は約縦１００ｍｍ、横
１００ｎｏ＋＋、厚さ３ＩＩＩＩｌの平板を成形板より
切りとって用いた。

〈試験条件） コンクリートの台の上に水平に固定した衝撃変形試験機
に半径６．３５±ｌ）、０３ｍｍの撃ち型と受は台とを
取り１寸け、あらかじめ−３０℃に保温した試験片をそ
の間にはさむ。質量が約１　ｋｇの重りを約３０．ｃｍ
の高さから撃ち型の上に落とした後、余分の損傷を与え
ないように注意しながら試験片を収り出し、損傷を調べ
た。

判断は、クラック無し：○ クラックは存在するが試験片の形状を 保持：△ クラックにより試験片形状を保持せず バラバラになった：× とした。

※　ｌ ※２ ※３ ；；ミ４ ジエファーミン　Ｄ−２０００ （テキサコ　ケミカル　カンパニー） 分子量：約２０００、 活性水素当量：５２０ ジエファーミン　Ｔ−４０３ （テキサコ　ケミカル　カンパニー） 分子量：約４３８ 活性水素当量＝８０ 水酸基末端ポリブタジェン Ｐｏ１ｙ　ｂｄ　Ｒ−４５ＨＴ　（出光アーコ株式会社
）平均分子量：約２８００ ０８当量：約１２２０ｇ ＨＹＣＡＲＡＴＢＮ　　１３００ｘ３１（宇部興産株式
会社） 平均分子量：約３５００、 結合ＡＮ：１６．５％、 アミン当量：　９００ｇ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリアミン成分としての （ I ）平均分子量が２７０〜１００００で、エポキシ
   基を１分子あたり２コ含むポリオキシアルキレンポリエ
   ポキシ化合物（Ａ）と、分子量が１０８〜４００の芳香
   族ジアミン（Ｂ）とをエポキシ基数に対してアミノ基数
   が当量比で過剰量になる割合に混合し反応させて得られ
   るポリオキシアルキレンポリアミン、 （II）平均分子量が２７０〜１０，０００でエポキシ基
   を１分子あたり２より多く含むポリオキシアルキレンポ
   リエポキシ化合物（Ｃ）と、分子量が１０８〜４００の
   芳香族ジアミン（Ｄ）とをエポキシ基数に対してアミノ
   基数が当量比で過剰量になる割合に混合し反応させて得
   られるポリオキシアルキレンポリアミン、及び （III）平均分子量が１２２〜４００で芳香族的に結合
   し、かつ１つのアミノ基に対してオルト位に少なくとも
   １つのアルキル又はチオアルキル置換基を有する鎖延長
   剤としての芳香族ジアミンとポリイソシアネート成分と
   しての （IV）平均分子量が１７４〜１５００で、分子内に芳香
   族的に結合したイソシアネート基を２コ以上含むポイソ
   シアネート化合物（Ｅ）と、 式▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒはイソシアネートに対し活性な官能基（ＯＨ、
   ＣＯＯＨ、ＮＨ＿２、エポキシ基）、ｘは２以上の整数
   、ｙは０または１以上の整数、ｚは９以上の整数］で表
   される平均分子量が１０００〜５０００の液状ポリブタ
   ジエン化合物（Ｆ）とをイソシアネート基数がイソシア
   ネート活性基数に対して過剰量になるよう混合し反応さ
   せて得られる液状のポリイソシアネートプレポリマー からなる反応射出成形用樹脂組成物。