JPH03104693A - 改良されたオフセット版材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面にスルホン酸基を有するエチレン系モノマ
ー重合体のフィルムまたはシートよりなる、凋子再現性
の優れたオフセット版材を製造する方法に関するもので
ある。

〔従来の技術及び問題点〕

本発明者らは、先に特開昭６３　−　２４９６９５号公
報において高分子化合物のフィルムまたはシートの表面
にスルホン酸基を有するオフセット印刷用版月を開示し
た。これは低出力の可視および近赤外領域のレーザ光の
みならず、サーマルヘッド等の感熱印字装置にも感応し
、現像および定着処理を必要としない新規なオフセット
版利であり、オフィス等で用いられている簡易型オフセ
ット印刷機の刷版として極めて優れたものである。しか
しながら、写真等を版下とした印刷物において、精細度
として例えば１３３線／インチで網点１５％以下のごと
きインキの付着面積の小さいハイライト部分においては
、インキの着肉性が低下するため凋ｒ一再現性が低下す
るという問題点があった。

〔問題点を解決するための千段〕

本発明は−ｌ二記問題点を解決するためになされたもの
であって、その内容はエチレン系モノマー市合体のフィ
ルムまたはシートをスルホン化することによってオフセ
ット版材を製造する方法において、該フィルムまたはシ
ートをサンドブラスタ〜によって予め表面処理した後ス
ルホン化することを特徴とする改良されたオフセット版
材の製造方法である。

本発明においてサンドブラスターにより表面を処理する
方法は、一般にブラスト加工と呼ばれ、時にはポーニン
グ加工或いはアラシ加工と呼ばれる表面処理の方法で、
研磨材を噴射して被加工物に激しく吹き付けることによ
り諸種の表面加工を行う方法を採用することができる。

例えば、ノズルから圧搾空気と一緒に研磨材をフィルム
またはシートの表面に噴射する方法は簡便で効果的な方
法である。研磨材としてはアルミナ質研削材、ガラスビ
ーズ等で粒径０、０５〜１．５　ａｍのものから適当な
ものを選ぶことができる。研磨材の拉径が０．０５０以
下の場合は、研磨効果がやや低いこと、または粉塵の発
生が大きいこと等の欠点がある。一方、該粒径が１．５
ｍｎｉ以上の場合には、これを刷版に加王したとき印刷
物に地汚れ、キズとなって現れることが多い。

フィルム、シートまたは印刷版の粗面化の程度は、一般
に触針法として採用されている方法により求めることが
できるが、本発明においてサンドブラスター法によって
処理された表面の平均粗度が５〜５０μｍでｎつ最大粗
度が１５０μｍ以下のものが印刷物の調子再現性の向−
ヒにａ効である。即ち、スルホン化反応によりフィルム
またはシートの表面に０．１〜５μｍの粗面が形戊され
るが、予めサンドブラスターにより形戊された５〜５０
μｍの粗面と相まって調子再現性の優れた印刷物を提供
することができる。尚、サンドブラスター処理後の平均
粗度が５μｍ以下の場合には印刷物の調．子再現性の効
果がそれほど顕著でない。一方、平均粗度が５０μｍ以
上の場合には解像力が低下すること、印刷物に地汚れや
キズ状の汚れの発生が起きやすくなること等のため好ま
しくない。また、最大粗度が１５０μｍ以上の場合にも
同様に印刷物に地汚れやキズ状の汚れが発生するため好
ましくない。被処理面の平均粗度は次工程のスルホン化
反応により０〜２０％小さくなるが、工程管理の上から
ブラスター処理の直後に表面の粗度を測定すべきである
。また、圧搾空気の圧力は研磨効果および必要な装置の
価格等から０．５〜３０ｋｇ／ｃｄの範囲内で設定され
るべきである。更に、圧搾空気のごとき気体系流体の外
に加圧水等の液体系流体と共に噴射される研磨剤で表面
処理を行う場合には粉塵の発生が少ないこと、研磨され
て発生したポリマー粉を研磨剤と分離することが容易で
あること等により大規模の連続処理を行うに適している
。

本発明で用いられるエチレン系モノマーの重合体は、例
えばエチレン、プロピレン、ブテンー１、４−メチルベ
ンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のオレフィ
ンのホモ重合体、または／および前記単量体の相互共重
合体であって分子量は少なくとも１万以Ｌのものがあげ
られる。特に低圧法または中斤法で製造された高密度ポ
リエチレン（密度０．９４〜０．９７）が好適である。

また高分子化合物として、例えば塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、３フッ化エ
チレン、６フッ化プロピレン、臭化ビニル等のビニルハ
ライドまたはビニリデンハライドの中から選ばれた一種
または二種以上の単量体を重合するかまたは他の単量体
、例えばエチレン、ブロビレン、ブテンー１、ヘキセン
−１、等の少なくとも一種と共重合することにより得ら
れたものがあげられる。さらにまた、極性基を有する単
量体としてアクリロニトリル、メタクリ口ニトリル等の
ニトリル基、エチルアクリレート、メチルアクリレート
等のエステル基、酢酸ビニル等のアセテート基を有する
オレフィン化合物等の中から選ばれた一種または二種以
七の単量体を重合するかまたは他の単量体、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテンー１、ヘキセン−１等の少な
くとも一挿と』（重合することにより得られた高分子化
合物があげられる。

本発明において、前記のエチレン系モノマーの重合体に
対して必要に応じてクレー、炭酸カルシウム、酸化アル
ミニウム、アエロジル等のフィラーや分散剤、熱安定剤
、カップリング剤等の一般に戊形用樹脂組成物として知
られているものを含むことができる。特に、特願昭６３
−　３１２０６７号等に開示されているフィラーを含Ｈ
する前記のフィルムまたはシートに対して予めサンドプ
ラスターによる表向処理を行った後スルホン化反応をｔ
ｒうここにより製造されたオフレッＩ〜版材は、フィラ
ー添加による酎刷力の向上または印刷物のインキ濃鳴の
向−Ｉ一等に加えで、印刷物の調子再現情の向上がイｊ
効に作用寸るため傍れた印刷物を得ることができる。

本発明においてスルボン化の方法については特に制ＩＷ
＆；ｉなく酸化性のスルホン化剤、例えば発煙崎酸中あ
るいは無水硫酸ガス雰囲気の中に前記のフイルムまたは
シートを浸漬してもよい、また無水硫酸を四塩化炭素、
クロロホルム、二塩化エチレン等の無水硫酸に封して比
較的活性の少ない心機溶剤に希釈液したものを田いても
よい。好ましいスルホン化の程度はスルホン化績が交換
当吊て゛１ｘｌ（）　　〜ＩＸＩＯ−’ミリ当早／ｄで
ある。スルー６ ホン化量がＩＸＩＯ−６ミリ当＠　／　ｃｒｔ以下で｛
よ、スルボン酸駐による親水性の効果が小さいため印刷
版の非画像部としては不十分で、地汚れが発生しやすい
。一方、スルボン化量が１ｘｌＯ−１ミリ当星／ｄ以上
のものを１ｑる条件では副反応として酸化劣化の度合い
が大きくなるため適当ではなく、好ましくは５　Ｘ　１
０’　ミリ当量／Ｃ♂以下である。

また、スルホン化量は次のようにし７て求めることがで
きる。即ち、表面をスルホン化したフィルム（表而積Ｍ
　ｅＪ　）を１規定の塩化カルシウム水溶液に浸漬して
平衡状態とし、その水溶液中に生じた塩化水素を、０．
１規定の水酸化ナトリウム水溶液（力価：ｆ）で滴定し
て、指示薬フェノールフタレインによる中和値（　Ｘ　
ｅｃ）を求め、次式により算出する。

スルホン化量（ミリ当置／ｃｄ） ＝（０．ＩＸ　ｆ　ＸＸ）／Ｍ さらに本発明において、特開昭６３　−　２４９８９５
号のオフセット印刷用版材、即ちスルホン化処理により
得られる該親水性表面の赤外吸収スペクトルにおいて波
数１２００付近の強いバンドの吸光度と波数１０５０付
近のスルホン酸基に帰属されるバンドの吸光度との比が
少なくとも０．６であるものをオフセット印刷用版材と
するとき、前述のネガまたはボジフィルムを作製して露
光および現像等の煩わしい工程を省略することが可能で
ある。即ち該親水性表面層上を変調されたレーザー光ま
たはサーマルヘッド等を用いて走査することにより、親
油性画像部を形成することができ、現像および定着等の
工程が不要となる。

（発明の効果〕 本発明において予めサンドブラスターにより表面処理を
行ったフィルムまたはシートを出発原材料としてスルホ
ン化することにより得られたオフセット版は、印刷物の
調子再現性を向上させるため従来の文字物の印刷に加え
て写真物の印刷にも応用できるため、その工業的価値が
大きい。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例　１ 摩さ約１５０ミクロンの高密度ポリエチレンフィルムを
プレス成形法により得た。フィルム表面の平均粗度は３
μｍで、最大粗度は７μｍであった。

このフィルムの表面をサンドブラスターを用いて処理を
行った。装置は不二製作所製ニューマ・ブラスターで圧
搾空気の圧力をｌＯｋｇ／ｅＩ＃に設定し、研磨材とし
て昭和電工株式会社製ホワイトモランダムＷＡ　（粒径
０．１５〜Ｏ．１８ｍ＋ｍ）を川い、フィルムをノズル
の先端から約１０ｃｍ離れたところにセットして、２分
間の表面処理を行ったところ平均粗度１５μｍのものが
得られた。

このフィルムをガラス容器内にセットしＳＯ３ガス／窒
素ガス（容積比ｌ／２〉を毎分１リッターになるように
調整して導入しながら室温にて１０分間スルホン化反応
を行った。反応終了後、該フィルムを容器から取出し、
水洗し、乾燥して、スルホン化量８．２Ｘ１０−４ミリ
当ｆｆｌ／ｃｄ、水滴法による接触角が２０度のものを
得た。フィルム表而の平均粗度はｌ４μｍ、最大粗度は
２５７１ｍであった。

このようにして粗面化した後、スルホン化したフィルム
の表面に特公昭４９　−　３４０４１号公報の実施例１
に記載されている方法で作製した、側鎖に不飽和基を有
するアクリル樹脂とモノマーと光増感剤とから戊る感光
性樹脂を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が４ｇ
／ｒｒｉ’となるように塗布して感光屑を設けた。つい
で、１３３線／インチの網点密度で描かれた写真像のネ
ガフィルムをこの感光層面に当て、超高圧水銀灯を用い
て露光したのち常法により現像およびエッチング（未露
光部の除表）を行い印刷版を作製した。

このようにして作製した印刷版をオフセット印刷機（ハ
マダスター７００ＣＤ）に取り付け６，０００枚／時の
速度で印刷を行ったところ画像再現性の優れた印刷物を
得ることができた。

実施例　２ インフレ成形方式で製造した厚さ１００μｍのボリプロ
ビレンフィルムは表面の平均粗度５μｍ１最大粗度７０
μｍであった。このフィルムをサンドブラスターを用い
て表面処理を行った。研磨材は不二製作所製ガラスバウ
ダ（粒径０，４〜０．５　ｌｌｌｍ）を用いた外は実施
例１と同一の条件に設定して平均粗度３０μｍ、最大粗
度８０μｍのものを得た。

このフィルムを乾燥したガラス容器内にセットし、内温
が０℃以下になるように外部から冷却して調節し、ＳＯ
３ガス／窒素ガス（溶接比１／２）を毎分１リッターに
なるようにして前記の反応容器に導入しながら５分間ス
ルホン化反応を行った。

反応終了後フィルムを取出し、十分に水洗し、乾燥して
、スルホン化ｆｆｉ　５ＪＸｌＯ’ミリ当ｆｆｌ／ｃｒ
Ｉ、赤外吸収スペクトルの吸光度比０、７のものを得た
。

このフィルム表面の平均粗度は２５μｍ１最大粗度は７
０μｍであり、水滴の接触角は１８度であった。

このフィルムをレーザー製版機にセットし、アルゴンレ
ーザの変調された４８８ｎｍ光を１．０８４ドット／イ
ンチの密度で走査して画像を形成させた。

このようにして得た印刷版を実施例１と同様にオフセッ
ト印刷を行い優れた印刷物を得た。写真モードで１３３
線／インチの網点密度において、４．５　．　１Ｂ，　
６０，　８４，　９５．５％の再現性が何れも優れてい
た。

比較例　１ プレス成形法で得た実施例１のポリエチレンフィルムを
、サンドブラスターによる処理を行うことなく、実施例
１と同一条件でスルホン化反応を行った。反応終了後の
フィルムのスルホン化量は５．７Ｘ　１．０−’　ミリ
当ｆＡ　／　ｃｄ　，水滴法による接触角は｛９度であ
った。フィルム表面の平均粗度は３７１　ｍ、最大粗度
は６μｍであった。

このようにして得られたスルホン化フイルムの表面に実
施例１と同じ方法で写真像の印刷版を作製してオフセッ
ト印刷を行ったが、ハイライト部分の画像再現性が僅か
に劣っていた。

比較例　２ インフレ戊形方式で製造した実施例２と同種のボリブロ
ビレンフィルムを、研磨材の粒径として１．５〜２．Ｏ
ｎ＋ｍとした外は実施例２と同一の条件で、表面処理を
行い平均粗度６０μｍ，最大粗度｛００１１　ｍのもの
を得た。次いで実施例２と同一の条件でスルホン化反応
を行い、スルホン化量４．５〜ｈｏ−”ミリ当量／ｃｄ
、赤外吸収スペクトルの吸光度比０．７のものを得た。

このフイルム表面の平均粗度は５５μｍ１最大粗度は１
００μｍであり、水滴の接触角は１６度であった。さら
に、実施例２と同様に製版およびオフセット印刷を行っ
たところ、所どころに地汚れが発生した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、エチレン系モノマー重合体のフィルムまたはシート
   をスルホン化することによりオフセット版材を製造する
   方法において、該フィルムまたはシートをサンドブラス
   ターによって予め表面処理した後、スルホン化すること
   を特徴とする改良されたオフセット版材の製造方法。