JPH03102618A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、磁気記録媒体に関するもので、特に走行耐久
性に優れた強磁性金属粉末系の塗布型磁気記録媒体に関
するものである。

〔従来の技術及びその問題点］ 主として強磁性体籾末と結合剤樹脂からなる磁性層を有
する磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が
高まり、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑
にすることが知られている。

しかしながら、磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒
体の走行中において磁性層と装置系との接触のＦＪ擦係
数が増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性
層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向があっ
た。

特にフロッピーディスクの耐久性試験におけるように磁
性層を苛酷な条件下におくことがあり、このような条件
下で使用した場合、時に磁性層から強磁性粉末が脱落し
易く、それが磁気ヘッドの目詰まりの原因となることが
あった。

また、磁気記録媒体の高密度記録化の有力な手段として
、強磁性粉末として強磁性金属粉末が使用されるように
なってきているが、強磁性金属粉末をフロッピーディス
クに使用した場合、従来の強磁性粉末が酸化鉄である場
合にはみられなかった磁性層とフロンピーデイスクジャ
ケント内部もしくはカートリッジ内部に貼られた不織布
（ライナー）との摺接により磁性層が短時間で損傷を受
けそれが原因となってドロップ・アウトが発生するとい
う問題があった。そしてこの問題は５０乃至６０゜Ｃと
いう比較的高温度の環境条件で発生し易かった． 従来より磁性層の走行耐久性を向上させるための対策と
しては、磁性層にコランダム、炭化珪素、酸化クロムな
どの研摩材（硬質粒子）を添加する方法が提案されてい
るが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的で磁性層に
研摩材を添加する場合には、研摩材を相当多量に添加し
なければその添加効果が現れにくかった。

そして、ライナーから受ける損傷から磁性層を保護する
上でも充分なものではなかった。

また、研摩材を多量に添加した磁性層は、磁気へ冫ドな
どを著しく摩耗させる原因となり、また磁性層を平滑化
して電磁変換特性を向上させるとの趣旨にも反すること
にもなり好ましい方広ではなかった。

また脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルを
磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦係数を低減させる
ことも提案されている。

例えば、カブリル酸、ラウリン酸、オレイン酸のような
炭素数４以上の一塩基性脂肪酸を潤滑剤として添加する
ことが提案され（米国特許第３８３３４１２号明細書）
、またラウリル酸ブチル、バルミチン酸ラウリル、ξリ
スチン酸ブチルのような炭素数１２〜１６の一塩基性脂
肪酸と炭素数３〜１２の脂肪族アルコールの脂肪酸エス
テルを潤滑剤として添加することが提案され（米国特許
第３，２７４．１１１号明細書）、さらにステアリン酸
トリデシルを潤滑剤として添加することが提案されてい
る（米国特許第４，３０３，７３８号明細書）。

さらに、枝分かれのある高級アルコールの高級脂肪酸エ
ステルを潤滑剤として添加することが、提案され（特開
昭５５−１５７１３１号公報）さらにイソセチルステア
レートを潤滑剤として、添加することも提案されている
。（ｖＦ開昭５９−ｌ８６１３０号公報） しかしながら、これらの潤滑剤を利用する方法において
も、摩擦係数を低下させる効果はあったが、磁性層の強
度に関しては、むしろ低下させる方向に働いて、磁性層
をライナーから受ける損傷から保護する上で充分とはい
えなかった。

また、結合剤樹脂として弾性率や力学的な強度の高い繊
維素系樹脂を用いて、磁性層の機械的強度を高めようと
する方法が、例えば、特開昭５６−１３５　１９号公報
、特開昭６２−２３９３１６号公報、特開昭５８−７０
４２４号公報、特開昭５８−７０４２５号公報、特開昭
５６−７４８３３号公報、特開昭６０−１３３５２７号
公報、特開昭６２−３４３２６号公報、特開昭６２−２
６６２８号公報、特開昭５９−７９４２８号公報、特開
昭５７−１３５４３９号公報，特開昭５６７４８３２号
公報、特開昭５９−１８８８２７号公報等に開示されて
いる。

しかしながら、ニトロセルロース等の従来の繊維素系の
結合剤樹脂では、強磁性粉末の分散性が充分でなく磁性
層の表面性を高く出来ずまた強磁性粉末の充填度も高め
ることが出來ないので電磁変換特性の高い磁気記録媒体
とすることができなかった。

また、機械的に強靭な磁性層とするために弾性率や力学
的強度の面で有利な脂環弐２価アルコールもしくは芳香
族２価アルコールと脂環式ジカルボン酸もしくは芳香族
ジカルボン酸とから得られるポリエステルポリオールを
用いたポリウレタン樹脂を結合剤樹脂として使用する方
法も特開昭６２−２４６３１０号公報、特公昭５Ｂ−８
０５３号公報等に開示されている。

しかしながら、これらのポリウレタン樹脂を結合剤樹脂
に使用しても強磁性金属粉末の分散が十分になされずま
たライナーから磁性層の損傷を保護する上でも十分な結
果かえられなかった。

（発明が解決すべき問題点〕 本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みなされたもので
あり、走行耐久性特にフロッピーディスクジャケットや
カートリッジのライナーとの摺接により損傷を受けるこ
とがなく、かつ電磁変換特性の優れた強磁性金属粉末を
使用した磁気記録媒体を提供することを目的としている
。

〔問題点を解決するための手段〕

前記本発明の目的は、非磁性支持体上に、強磁性金属粉
末及び結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録
媒体において、該結合剤樹脂のうちの３５乃至５５重量
％が極性基含有塩化ビニル系共重合体であり、１０乃至
２５重量％が脂環式２価アルコール及び／又は芳香族２
価アルコールと脂環式ジカルボン酸及び／又は芳香族ジ
カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオールと
１種以上のポリイソシアネートとの反応により得られた
ポリウレタン樹脂であって、かつ該ポリウレタン樹脂は
、−ＳＣｈ　Ｍ，−ＣＯＯＭ，−ＰＯ３Ｍ　（Ｍは、Ｈ
，Ｎａ，Ｋ原子）及びＮＨ．から選ばれる極性基を０，
０３乃至２重量％含有しており、なおかつ前記結合剤樹
脂が、前記強磁性金属粉末ｌＯＯ重量部当たり１５乃至
３０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体にまり
達威される。

本発明の磁気記録媒体においては、強磁性金属粉末を使
用しているので高記録密度に有利であり、また結合剤樹
脂には、機械的強度の高い塗膜を付与できる脂環式２価
アルコール及び／又は芳香族２価アルコールと脂環式ジ
カルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸との反応物で
あるポリエステルポリオールを主骨格とするポリウレタ
ン樹脂と塩化ビニル系共重合体とが特定の割合だけ含ま
れているので、走行耐久性の優れた磁性層を得ることが
でき、また前記ポリウレタン樹脂及び前記塩化ビニル系
共重合体は極性基を含有しているので強磁性金属粉末の
分散が良好となりもって平滑で感度が高くノイズが小さ
い電磁変換特性が優れた磁気記録媒体とすることができ
る。

本発明の磁性層の結合剤樹脂に使用されるウレタン樹脂
の骨格を形或するポリエステルポリオールのアルコール
戒分は脂環式二価アルコール及び／若しくは芳香族二価
アルコールであり、具体的には２．５−ジヒドロキジヘ
キセン−３−シクロヘキサン−１．２−ジオール、シク
ロヘキサン１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
シクロヘキサン−１，３−ジメタノール、１，４一ジ（
ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、２２−ビス（４
−ヒドロキシンクロヘキシル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシーシクロヘキシル）プロパン、２．
２−ビス（４ヒドロキシエトキシーフエニル）プロパン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシエトキシーフ
エニル）フロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシエト
キシーフェニル）メタン、２　２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシエトキシーフエニル）メタン、などを挙げる
ことができる。これらのうち好ましくは、シクロヘキサ
ン−１．４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール、２２−ビス（４−ヒドロキシエトキシーフエ
ニル）プロパンである。一方ポリウレタン樹脂の前記ポ
リエステルポリオールの酸成分は脂環式ジカルボン酸及
び／もしくは芳香族ジカルボン酸であり、具体的な例と
してはへキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ｌ一カルボキノレートー７メチレンカルポキシレートノ
ルボルナン、２，６ジカルボキシレート−１４Ｈナフタ
レン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ナフタリ
ンジカルボン酸、ビスメチレンカルボキシレートヘンゼ
ン、ｐ，ｐ’　−ビフェニルジカルボキシレート、２．
２′−ビス（４−カルボキシフエニル）プロパン、３．
６−エンドメチレン１．２．３６−テトラヒドロフタル
酸、ヘット酸などであり、これらのうち好ましいものは
、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸である。

本発明で用いるウレタン樹脂の前記アルコール或分及び
前記酸戒分の少なくとも一方が上記の構造を、全アルコ
ール成分の５０モル％以上好ましくは７０モル％以上も
しくは全酸戒分の５０モル％好ましくは７０モル％以上
を含むことが必要である。これらの特定な酸戒分及び／
又はアルコール戒分が５０モル％よりも少ない場合には
結合剤樹脂の粘着性が増すため、摩擦係数が上昇し、走
行耐久性が劣化し、好ましくない。またＳ／Ｎも劣化傾
向を示す．更に、二価アルコールとして、５０モル％以
下の範囲で例えば以下に示す脂肪族二価アルコールを用
いることが可能である。

エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、ノナメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、２．２
−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２．２−ジエ
チルプロパン−１，３−ジオール、２−ｎ−ブチルー２
−エチルプロパン−１．３−ジオール、プロパン−１，
２−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、２−エチル
ブタン−１，４−ジオール、２−メチルベンタンー２．
４−ジオール、３−メチルベンタン−２，４−ジオール
、２，２．４−１リメチルベンクン−１．３−ジオール
。また二塩基酸として５０モル％以下の範囲で例えば以
下に示す化合物を用いることができる。

蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン２酸、マレイン酸
、フマール酸、イタコン酸、トリメチルアジビン酸、メ
チレングルタル酸、エチルマロン酸、メチルマレイン酸
、メチルフマール酸。

また三価以上のアルコール、三価以上の酸も５モル％以
下の範囲で使用できる。

本発明で使用するポリウレタン樹脂を構戒するイソシア
ネート成分は、トリレンジイソシアネート、ジフエニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４．４１−ジ
イソシアネート、ρ？ェニレンジイソシアネートである
． 全アルコール戒分と金酸成分の和に対するイソシアネー
ト或分の割合は５モル％以上、好ましくはｌＯモル％以
上である。

本発明の磁気記録媒体に使用する前記ポリウレタン樹脂
には、さらに極性基或分として、Ｓｏ３Ｍ，　　一ｃｏ
■Ｍ，−ＰＯ，Ｍ　（ここでＭは、Ｈ．Ｎａ，Ｋ原子を
表わす）及び一ＮＨ．が含有されている。なかでも−Ｓ
ＯｉＮａ−ＳＯ．Ｋ，−Ｃｏ．Ｈが好ましい。これらの
極性基の導入方法としては、■本発明で用いるウレタン
樹脂のポリエステルポリオールの原料であるアルコール
或分もしくは酸戒分にこれらの極性基を最初から導入し
ておく方法（例えばトリメリット酸、ビロメリット酸、
メチルシクロヘキセントリカルボン酸なとの三塩基塩、
５−ナトリウムスルホイソフクル酸、２−ナトリウムス
ルホテレフタル酸などのスルホン酸金属塩を有する二塩
基酸を酸成分の一部として用る方法）■極性基含有ヒド
ロキシル化合物とジイソシアネート化合物との反応生成
物を本発明のポリウレタン樹脂の活性水素と反応させる
方法などである。導入方法はこれら以外の方法も可能で
ある。極性基の含有量としては０．０３〜２重量％、好
ましくは０．０５〜１．５重量％、更に好ましくは０．
０８〜１．２重量％である。この範囲を外れると強磁性
微粉末の分散性が悪化し好ましくない。数平均分子量は
２００００〜２０００００、好ましくは３００００〜１
５００００、更に好ましくは４００００〜１０００００
である。この範囲を外れて分子量が小さくなると耐久性
が悪化し、分子量が大きくなると磁性塗液の粘度が高く
なりすぎて分散性が不良となる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤樹脂に使用する
極性基含有塩化ビニル系共重合体としては、塩化ビニル
と重合可能な他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、塩化
ビニリデン、アクリ口ニトリル、スチレン、アクリル酸
エステルとの共重合体に、−ＳＯ．３Ｍ，　＝〇Ｓ○，
Ｍ，−ＣＯＯＭＰＯ，Ｍ，−ＰＯ　（○Ｍ）Ｚ（Ｍは、
Ｈ，Ｎａ，ＫＮ子）等の極性基が導入されたものである
。

中でも−ＳＯ３Ｍが強磁性金属粉末の分散を促進する上
で好ましい． 前記極性基の導入量としては、通常０．０１乃至５．０
モル％望ましくは０．５乃至３．　　０モル％である。

さらに、前記塩化ビニル系共重合体にエボキシ基を１．
０乃至３０モル％の範囲で導入することにより、その安
定性を高めることもできる。

前記塩化ビニル系共重合体の数平均分子量はｌ５０００
乃至６００００であることが望ましい．本発明の磁気記
録媒体で使用する前記結合剤樹脂中における前記塩化ビ
ニル系共重合体の景は３５乃至５５重量％、望ましくは
４０乃至５５重量％である。

前記塩化ビニル系共重合体の結合剤樹脂中に占める割合
が余り少ないと磁性層の、力学的強度（弾性率）が低下
し、余り多くなると弾性率が高くなりすき゛て、月危く
なって好ましくない．また、本発明の磁気記録媒体で使
用する前記結合剤樹脂中における前記ポリウレタン樹脂
の量は１０乃至２５重量％、望ましくはｌ５乃至２０重
量％である。

前記ポリウレタン樹脂の結合剤樹脂中に占める割合は余
り少ないと磁性層の力学的強度特に破断工不ルギーが小
さくなり、余り多くなると弾性率が低下して、これ又力
学的強度が低下し、摩擦係数が増大するので好ましくな
い。

また、本発明の磁気記録媒体に使用される結合剤樹脂と
ともに各種のポリイソシア不一トを使用することができ
る。

本発明の磁気記録媒体にもちいることができるポリイソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４．
４’　−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア不一ト
、ナフチレン−１，５ジイソシアネート、ｏ−トルイジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネー
ト類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生
或物、又イソシアネート類の縮合に依って生威したポリ
イソシアネート等を使用することができる。これらポリ
イソシアネート類の市販されている商品名としては、コ
ロネートＬ５コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コ
ロネート２０３１、ミリオネートＭＲ，　ミリオネート
ＭＴＬ　（日本ポリウレタン■製）、タケネートＤ−１
０２、クケネートＤ−１１０Ｎ，タケネー｝Ｉ）−２０
０、クケネー１−Ｄ−２０２（武田薬品■製）、デスモ
ジ゛ユールＬ１デスモジュールＩＬ，デスモジュールＮ
１デスモジュールＨＬ（住友バイエルｌｆ）等があり、
これらを単独もしくは硬化反応性の差を利用して二つ若
しくはそれ以上の組み合わせによって使用することがで
きる。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基、アミノ
基を有する化合物を併用する事も出来る。これらの化合
物は多官能である事が望ましい。

本発明の磁気記録媒体における前記結合剤樹脂は、強磁
性金属粉末１００重量部当り、１５乃至３０重景部であ
ることが望ましい。

前記結合剤樹脂の使用量が少ないと磁性層の硬度が低下
し、ライナーからの損傷を受け易くなり、またあまり多
くなると磁性層は脆くなって削れ易くなり、走行耐久性
が低下する。

本発明の磁気記録媒体で使用される前記強磁性金属粉末
は、少なくともＦｅを含むことが必要であり、具体的に
は、Ｆｅ　　Ｆｅ−Ｃｏ　　Ｆｅ　−Ｎｉ又はＦｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ等を主体とした金属単体あるいは合金である。

その特性を改良するためにＢ，Ｃ，Ａｆ，Ｓｉ，Ｐ等の
非金属が添加されることもある。通常、前記強磁性金属
粉末を安定化させるためにその粒子表面に酸化物の層が
形成されている。粒子サイズは、比表面積で４０１Ｔｒ
／ｇ以上、結晶子サイズで４００入以下であることが望
ましい。また、軸比は５以上、飽和磁化はＩ１０ｅｍｕ
／ｇ以上、抗磁力は８０００ｅ以上であることが望まし
い。

本発明の前記磁性層中には前記強磁性金属粉末、前記結
合剤樹脂と共に通常潤滑剤、カーボンブラック、研磨剤
が添加され場合によってはさらに帯電防止剤、分散剤等
を加えることもできる，本発明の磁気記録媒体記録媒体
の磁性層に使用される潤滑剤としては、シリコンオイル
、グラファイト、二硫化モリブデン、チン力硼素、フッ
カ黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチ
レンワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレンオキ
シドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポリフェニ
ルエーテル、二硫化タングステン、炭素数１０〜２０の
一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコール
もしくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価の
アルコール、六価のアルコールのいずれか１つもしくは
２つ以上とから戒る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以
上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が１１〜２８個と或る一価〜六価のアルコールから戒
る脂肪酸エステル類等が使用できる。

又、炭素数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪
族アルコールも使用できる。これら有機化合物潤滑剤の
具体的な例としては、カブリル酸ブチル、カブリル酸オ
クチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリ
ン酸オクチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチ
ル、ミリスチン酸オクチル、バルミチン酸エチル、バル
ミチン酸ブチル、バルミチン酸オクチル、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、
ステアリン酸アミル、アンヒドロソルビクンモノステア
レート、アンヒドロソルビクンジステアレート、アンヒ
ドロソルビタントリステアレート、アンヒドロソルビク
ンテトラステアレート、オレイスオレート、オレイルア
ルコール、ラウリルアルコール等がある。また本発明に
使用される潤滑剤としては所謂潤滑油添加剤も単独で使
用出来、酸化防止剤（アルヰルフェノール等）、請どめ
剤（ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフォ
スフェート等）、油性剤（ナタ不油、ラウリルアルコー
ル等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジル
フォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分
散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡とめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．
０５〜２０重量部の範囲で添加される． 本発明の磁気記録媒体の磁性層には以下の分散剤を使用
することもできる．例えば、カブリル酸、カブリン酸、
ラウリン酸、ξリスチン、酸バルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂肪酸（
Ｒ，Ｃ○○ＨＲ．は炭素数９〜２１個のアルキル基）、
前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）また
はアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ等）、Ｃｕ，Ｐ
ｂ等から或る金属石鹸；レシチン等が使用される。この
他に炭素数４以上の高級アルコール、（ブタノール、オ
クチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリル
アルコール）及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル
等も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重
量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で添加され
る．これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非磁性
粉末の表面に予め被着させても良く、また分散途中で添
加してもよい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有できる帯電防止剤
としてはグラファイト、カーボンブラック、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サポニン等の
天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系、多価アルコール、多価アルコール
エステル、アルキルフェノールＥＯ付加体等のノニオン
界面活性剤；高級アルキルアえン類、環状アミン、ヒダ
ントイン誘導体、アミドア≧ン、エステルアミド、第四
級アンモニウム塩類、ビリジンそのほかの復素環類、ホ
スホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオン界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸、アミノアルコール
の硫酸または硫酸エステル類、アルキルベクイン型等の
両性界面活性剤が使用される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できるカーボンブ
ラックはゴム用ファー不ス、ゴム用サーマル、カラー用
ブランク、アセチレンブラソク等を用いる事ができる。

これらカーボンブラックの米国における略称の具体例を
しめすとＳＡＦＩＳＡＦ，Ｉ　ＩＳＡＦ，Ｔ，ＨＡＦ，
ＳＰＦＦＦ，ＦＥＦ，ＨＭＦ，ＧＰＦ，ＡＰＦ，ＳＲＦ
，ＭＰＦ，ＥＣＦ，ＳＣＦ，ＣＦ，ＥＴ，ＭＴ，ＨＣＣ
，ＨＣＦ，ＭＣＦ，ＬＦＦ，ＲＣＦ等があり、米国のＡ
．　Ｓ　Ｔ　Ｍ規格のＤ−１７６５−８２ａに分類され
ているものを使用することができる。

本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子
サイズは５〜１０００ミリミクロン（電子顕微鏡）、窒
素吸着法比表面積はｌ〜８００ｃ＋ａ／ｇ，ｐｉ”ｌは
４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−６２２１−１９８２法）、ジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は１０　〜８００ｍ
ｇ／１００ｇ　（Ｊ　Ｉｓ規格Ｋ６２２１−１９８２法
）である。本発明に使用されるカーボンプラックのサイ
ズは、塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で５〜１００
ミリミクロンのカーボンブランクを、また塗布膜の強度
を制御するときに５０〜１０００ミリミクロンのカーポ
ンブラックをもちいる。また塗布膜の表面粗さを制御す
る目的でスベーシングロス凍少のための平滑化のために
より微粒子のカーボンブラック（１００ミリミクロン以
下）を、粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカ
ーボンブラック（５０ミリミクロン以上）を併用する。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できる研磨剤とし
ては一般に使用される研磨作用若しくは研磨作用をもつ
材料でα−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸化
クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド
、α一酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主戒分：コランダ
ムと磁鉄ＦＬ）、ガーネント、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン
、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイ
等で、主としてモース硬度６以上の材料がｌ乃至４種迄
の組合わせで使用される。これらの研磨剤は平均粒子サ
イズが０．００５〜５ミクロンの大きさのものが使用さ
れ、特に好ましくは０，０５〜２ミクロンである。これ
らの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部の範囲で添加される． 本発明で使用する非磁性支持体には特に制限はなく、通
常使用されているものを用いることができる．非磁性支
持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ボリブロビレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンナフタレート、ボリアミド、ポリ
アξドイξド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホンなどの各種の合成樹脂のフィルム、およびア
ルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができ
る。

強磁性体微粉末、前記の結合剤、並びにカーボンブラン
ク及び前記のエステル化物を含有する磁性層を非磁性支
持体上に設けるには、これらに有機溶剤を加えて分散、
混練し、磁性塗液を調製し、これを非磁性支持体上に塗
布、乾燥してつくる。

磁性塗液の調製に用いる有機溶剤としては、任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒド口フ
ラン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロバノ
ール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロビ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ
ール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イ
ソプチル、酢酸イソプロビル、乳酸エチル、酢酸グリコ
ール、モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、
グリコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのクール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、シクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素、Ｎ，　Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる．混練にあたっ
ては、磁性体及び」二述の各成分は全て同時に、あるい
は個々順次に混練機に投入される。たとえば分散剤を含
む溶剤中に磁性体を加え所定の時間混練をつづけて磁性
塗料とする方法などがある。

磁性塗料の混練分散にあたっては各種の混練機が使用さ
れる．例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボール
ミル、ベブル５ル、トロンミル、サンドグライダー、ゼ
グバリ　（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速イン
ベラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
ィスバー、二一グー、高速ミキサー、ホモジナイザー、
超音波分散機などである． 混線分散に関する技術は、ティー・シー・バットン著“
゜塗料の流動と顔料分散”（１９７５年共立出版）に記
載された通り、多層同時塗布法によって同時に２Ｎ以上
の重層の磁性層を設けても良い。

磁性層の厚みは乾燥厚みで約０．　　５乃至１２主クロ
ンの範囲となるように塗布する．重層の場合は、合計で
前記の厚みの範囲とすることが望ましい。

また、この磁性層の乾燥厚みは磁気記録媒体の用途、形
状、規格等から決められる． 以上の方法で非磁性支持体上に塗布された磁性層は必要
により前述したように磁性体の配向処理を行った後、乾
燥する。また、必要により磁性層を表面平滑加工処理す
ることもできる．そして、所望の形状に裁断して本発明
の磁気記録媒体を製造する。

特に本発明においては、磁性層を表面平屑化処理すると
さらに表面性が向上しかつ耐摩耗性にも優れた磁気記録
媒体を得ることができる。

前記表面平滑化処理は、乾燥前のスムーズニング処理、
もしくは乾燥後のカレンダー処理等の方法によってなさ
れる． 本発明の磁気記録媒体の磁性層の表面粗さは、カソトオ
フ値０．２５ミリで中心線平均粗さが０．００５乃至０
．０２０稟り望ましくは０．００５乃至０．０１５Ｓリ
とするのがよい。

〔発明の効果〕

結合剤樹脂として、脂環式２価アルコール及び／又は芳
香族２価アルコールと脂環式ジカルボン酸及び／又は芳
香族ジカルボン酸との反応物であるポリエステルポリオ
ールと１種以上のポリイソシアネートとの反応により得
られた極性基含有ポリウレタン樹脂と極性基含有塩化ビ
ニル系共重合体とを特定の割合で併用することによって
、走行耐久性に優れ、特にジャケットのライナーからの
損傷を受けにくく、かつ電磁変換特性の優れたフロ・冫
ビーディスクに好適な磁気記録媒体とすることができる
． 本発明の新規な効果を以下の実施例及び比較例をもって
具体的に説明する。

〔実施例−■〕

以下の組威物を二一ダーで約１時間混練した。

強磁性金属粉末（Ｆ　ｅ　９　９％、Ｎｉ１％、ＢＥＴ
法ニヨル比表面積５０ＩＴｒ／ｇ、抗磁力１５８００ｅ
、飽和磁化１３０ｅｍｕ／ｇ） １００！量部 極性基含有塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン■製、Ｍ
Ｒ　１　１　０　（　　３０３　Ｎａ及びエボキシ基含
有）、不揮発分４５重量％） １３．５重量部 Ｃｒ．０３扮末（平均粒子径０．５μｎ）１０重量部 カーボンブラノク（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブ
ラノクＥＣ，平均粒子径３０ｍμ）１０重量部 カーポンブラック（カンカルブ社製、サーマック７３Ｍ
Ｔ、平均粒子径２８０ｍμ） ３重量部 トルエン　　　　　　　　　　　　３６重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　３６重量部得られた均一な組
底物に、さらに以下の組或物を加えて、サンドグライン
ダーにより、２０００ｒｐｍで２時間分散処理を施して
均一な分散物を得た． ポリウレタン樹脂（アルコール威分（シクロヘキサン−
１−４−ジメタノール７０モル％、ブタンジオール３０
モル％）、酸或分（アジピン酸）、ポリイソシアネート
（ジフエニルメタン−４〜４−ジイソシアネート、アル
コール戊分の１５モル％）−ＣＯＯＨＩ．Ｏ重景％含有
、数平均分子四８００００） ５．１重量部 メチルエチルケトン　　　　　　　２５０重量部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　２５０重量部さらに、この
分散物に以下の組戒物を加えて均一に混合して磁性塗布
液を得た。

トリデシルステアレート　　　　　　１１重量部（結合
剤樹脂全量の３８重量％に相当）ポリイソシアネート（
Ｂ本ポリウレタン側製、コロネートＬ） １１．４重量部 この磁性塗布液を、幅３０ｃｍ＋、厚さ７５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの両面に乾燥Ｍ厚が各
々３，０μｍとなるようにグラビヤロールにて塗布し、
約１００’Ｃで乾燥して、次いで約４０“Ｃでカレンダ
ー処理して、強磁性金属粉末系の磁気記録媒体を得た。

得られた磁気記録媒体のシートを３．５インチのフロッ
ピーディスクに打ち抜き加工した。

そして、ケンダール社製不織布Ｎα９２４６をライナー
に使用したカートリッジに装填した。

（実施例−２〕 極性基含有塩化ビニル系共重合体を３５重景％、ポリウ
レタン樹脂を２５重量％、ポリイソシアネートを４０重
景％として、結合剤樹脂を合わせて３０重量部とした以
外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録媒体及びフロ
ッピーディスクを得た。

〔実施例−３〕 極性基含有塩化ビニル系共重合体を５５重量％、ポリウ
レタン樹脂を２０重景％、ポリイソシアネートを２５重
量％として、結合剤樹脂を合わせて３０重量部とした以
外は、実施例−ｌと同一の条件で磁気記録媒体及びフロ
ンピーディスクを得た。

（実施例−４］ 極性基含有塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂及
びポリイソシアネートの合計使用量を２０重量部とした
以外は、実施例−１と同しの条件で磁気記録媒体及びフ
ロッピーディスクを得た。

〔実施例−５〕 実施例−１におけるポリウレタン樹脂の極性基の一〇〇
〇Ｈに換えて−ＮＨ２基を１．　　０重量％分子中に導
入したポリウレタン樹脂を使用した以外は、実施例−１
と同一の材料、同一の条件で磁気記録媒体及びフロッピ
ーディスクを得た。

［比較例−１］ 極性基含有塩化ビニル系共重合体を６０重量％、ポリウ
レタン樹脂を２０重量％、ポリイソシアネートを２０重
量％として、結合剤樹脂を合わせて３０重量部とした以
外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録媒体及びフロ
ソピーディスクを得た．〔比較例−２〕 極性基含有塩化ビニル系共重合体を２５重量％、ボリウ
レクン樹脂を５０重景％、ポリイソシアネートを２５重
量％として、結合剤樹脂を合わせて３０重量部とした以
外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録媒体及びフロ
ッピーディスクを得た。

〔比較例−３〕 極性基含有塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂及
びポリイソシアネートの合計使用量を１５重量部とした
以外は、実施例〜ｌと同一の条件で磁気記録媒体及びフ
ロッピーディスクを得た。

〔比較例−４］ 極性基含有塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂及
びポリイソシアネートの合計使用量を４０重量部とした
以外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録媒体及びフ
ロノビーディスクを得た。

以上のようにして得た３．５インチフロソビーディスク
の試料について、６０゜Ｃ３０％ＲＨにおける走行耐久
性を以下のような条件で評価した。

３　５インチのフロッピーディスクドライブＦＤ−１　
１３５Ｄ　（日本電気Ｑ勾社製）を用いて、各試料を３
６Ｏｒｐｍで連続走行させ、その出力が初期値の８０％
に低下するまでのバス回数を測定した。そして出力が初
期値の４５％以下となった場合をドロップ・アウトとし
た。

また、前記３．５インチのフロッピーディスクドライブ
ＦＤ−１　１３５Ｄ　（日本電気側社製）を用いて、初
期２Ｆ出力をＩＩＩ定した。

得られた結果を、第１表に示す。

第１表 塩化ビニル系共重合体として、極性基を含有しない塩化
ビニル、酢酸ビニル及びビニルアルコールの共重合体で
あるユニオンカーバイト社製■ＡＯＨ（重量平均分子ｆ
ｆｉ　　５００００）を使用した以外は実施例−１と同
一の条件でフロンビーディスクの試料を作威した。

前記比較例−５及び比較例−６のフロッピーディスクの
試料の評価結果を第２表に示す。

第２表 比較例−１のフロッピーディスクは、磁性層の表面に削
れが見られた． 〔比較例−５］ ポリウレタン樹脂の分子中に極性基である−ＣＯＯＨを
含有しない以外は、実施例−１と同一の条件でフロッピ
ーディスクの試料を作威した．〔比較例−６〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に、強磁性金属粉末及び結合剤樹脂を主
   体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、該結合
   剤樹脂のうちの３５乃至５５重量％が極性基含有塩化ビ
   ニル系共重合体であり、１０乃至２５重量％が脂環式２
   価アルコール及び／又は芳香族２価アルコールと脂環式
   ジカルボン酸及び／又は芳香族ジカルボン酸との反応物
   であるポリエステルポリオールと１種以上のポリイソシ
   アネートとの反応により得られたポリウレタン樹脂であ
   って、かつ該ポリウレタン樹脂は、 −ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ＿３Ｍ（Ｍは、Ｈ、
   Ｎａ、Ｋ原子）及び−ＮＨ＿２から選ばれる極性基を０
   ．０３乃至２重量％含有しており、なおかつ前記結合剤
   樹脂が、前記強磁性金属粉末１００重量部当たり１５乃
   至３０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体。