JPH0292999A - 漂白活性化剤としてジヒドロキシジオキサンのアシル誘導体含有の洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本願発明は、漂白活性化剤としてジヒドロキシジオキサ
ンのアシル誘導体含有の洗剤に関する。

（従来技術） 通常の洗剤には過硼酸ナトリウムなど過酸化物が典型的
な漂白剤として用いられている。その場合漂白過程は約
８０乃至８５℃の温度を必要とする。

このことは比較的多くのエネルギーを必要とし、かつ繊
維損傷へまた染色された繊維品では褪色ぺ導くことがあ
る。望ましいより低い温度たとえば４０乃至６０℃など
では過酸化物が緩徐にしか反応しないので、過酸化物含
有の洗剤に漂白活性化剤を添加する。

最も多く用いられている漂白活性化剤にはポリアミン又
はポリオールをペルアセチル化した化合物、テトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡ′ＥＤ）又はペンタアセチ
ルグリコース（ＢＡＧ　）などが属する。実地ではＴＡ
ＩＣＤが標準となっている。しかしこれには窒素化合物
であり、窒素含有の分解生成物による排水富栄養化のた
めできるだけ避けるべきであるという欠点がある。分子
内の四つのアセチル基のうち、それらの反応性から僅か
二つのみが過酸化物活性化剤として役立つにすぎない。

無窒素のＦＡＧでは五つのアセチル基のうち平均して二
つ半だけが過酸化物活性化に活用できるにすぎない。漂
白活性化剤の例として用いられるイソ７ナノイルオキシ
ベンゾールスルホン酸ナトリウム塩は、公知のフェノー
ル誘導体の欠点があり、そのうえフェノールスルホン酸
誘導体として技術的に容易には製造できない。

米国特許３２９１６２４明細書からはジアルデヒドへミ
アセタールのアシル誘導体含 ジアセトキシ−１，４−ジオキサンをホルムアルデヒド
の代りにゼラチン調合品用硬化剤としてフィルムに用い
ることが公知である。その際２，３−ジアセトキシー１
．４−ジオキサンは２．３−ジクロルジオキサンから酢
酸中で酢酸カリウムとの化学変化によって作られる。Ｂ
ｏｅａｅｋｅｎほか、Ｔ、　Ａｍｅｒ。

Ｏｈｅｍ、　Ｓｏａ、　５５　（１９３３）、ｐ、　１
２８４以降参照。

この種の方法は大規模工業としては、中和すべき塩酸の
ために容易には実施できない。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｏｈｅｍ、　Ｓａｃ、　７７　（１９５
５）　、　ｐ、　１２８５以降からは、エチレングリコ
ール含有のグリオキサール水溶液と１−ブタノールとの
酸の存在における化学変化の際に２，３−ジ−ｎ−ブト
キシ−１，４−ジオキサンの生成することが公知である
。

’ｌ”ｅｔｒａｈｅ４ｒｏｎ　４０　（１９８４）１１
．２０１１以降からはそのほか、２，３−ジヒドロキシ
−１，４−ジオキサンを無水酢酸／ピリジンの作用によ
り２．３−ジアセトキシ−１，４−ジオキサンの異性体
２種に変え得ることが公知である。

（発明の目的） 本発明の課題は、存在しているアシル基ができるだけ全
部、過酸化物活性化に作用するまたは工業的に製造容易
である新規の洗剤用無窒素漂白活性化剤を提供すること
である。

（発明の構成） この課題は本発明により式 〔式中基Ｒ１は同じものであり炭素原子数１乃至１６０
直鎖の又は側鎖があるアルキル基であって、場合によっ
てはオレフィン型二重結合が１個又は数個あり及び／又
はカルボキシル基による、アルキル部分の炭素原子数１
乃至４のアルコキシ基による又は場合によっては炭素原
子数１乃至３のアルキル−、アルキル部分の炭素原子数
１乃至３のアルコキシ−又はカルボキシル基で１又は２
個所置換されたフェニル基による置換のある、存在して
いるカルボキシル基は中和された形であるものを意味し
、Ｒ１及びＲｇは同じもの又は相異なるものであり水素
原子、炭素原子ｌ乃至１６の飽和の直鎖の又は側鎖があ
るアルキル残基ただし両アルキル残基Ｒ１及びＲｓの炭
素原子数合計が１６ヲ超えずアルキル残基Ｒ２及びＲ３
は中和又は部分的に中和された形のカルボキシル基によ
る又はフェニル基による置換があってもよいもの、中和
又はエステル化したカルボキシル基又は式 ％式％ （式中Ｒ６は、Ｒ１残基と同じである）の残基を意味す
る〕の化合物を洗剤中の過酸化物用漂白活性化剤として
用いることによって解決される。

新規の活性化剤の特殊の利点は実質上すべての存在する
アシル基が漂白活性化剤として活用され得ることにある
。従って製品は極めて作用がよい。

望ましくは式中Ｒ１゛が０．乃至０８アルキル−０、乃
至０６アルコキシー　−（ＯＨＭ　）１−０００Ｍｅ　
。

−（ＯＪ　）１−０００Ｍｅ　、　　−（ＯＪ　）、−
０００Ｍｅ又は−Ｏ−ＯＨ−０Ｈ−０００を意味し、Ｍ
ｅがＮａ、に、アンモニウムを表わす式Ｉの化合物を漂
白活性化剤として用いる。

さらにＲ１にとってフェニル及びＭｅがＮａ又はＫであ
る のちのが重要である。アルキル残基としてはたとえばメ
チル−エテル−２−エチルへキシル−２−プロピル−及
び３，５．５−トリメチルへキシル−が問題となる。こ
れらの場合残基Ｒ１及びＨＡは水素又は炭素原子数１乃
至１６望ましくは１乃至４のアルキル残基たとえばメチ
ル−二チル−プロピル−ブチル−ペンチル−ヘキシル−
ドデシル−ヘキサデシル−及びカルボキシル−フェニル
基を意味する。とくに優先して用いられるのは置換基Ｒ
１及びＲ１の一万が水素を表わし、他方がＣ３乃至０１
＋１のアルキル基を意味する式Ｉの化合物である。

上記の強１１された意味に対応して、本発明により使用
すべき式ｌの化合物として下記のものをあげることがで
きる： ２．３−ジアセトキシ−１，４−ジオキサン、２．３−
ジアセトキシ−５−メチル−１，４−ジオキサン、２．
３−シア七トキシー５−アセトキシメチル−１゜４−ジ
オキサン、２，３−ジアセトキシ−５，６−シメチルー
１．４−ジオキサン、２，３−ジアセトキシ−５，６−
ベンゾ−１，４−ジオキサン、２，３−ジピバロイル−
１，４−ジオキサン、２，３−ジピバロイル−５−メト
キシ−１，４−ジオキサン、２．３−ジイソノナノイル
−１，４−ジオキサン、２，３−ジフェニル−アセトキ
シ−１，４−ジオキサン、２．３−〔２−エチルヘキサ
ノイル）　−１，４−ジオキサン、２．３−ジステアリ
ル−１，４−ジオキサン　２，３−ジベンゾイル−１，
４−ジオキサン。とくに２，３−ジアセトキシ−１，４
−ジオキサンの使用が優先される。

式ｌの化合物は公知である。これらは有利に工業的に非
常に簡単に、式 （式中残基Ｒ１及びＲ１は式Ｉの残基Ｒ１及びＢａにつ
いて示した意味のものであり、そのうえ一方の残基Ｒ２
又はＲ１がヒドロキシメチル残基を表わすことができる
）の化合物とグリオキサール水溶液とを温度２０乃至８
０℃、ｐＨ値２乃至６において化学変化させて式 Ｃ式中Ｒ”及びＲ１は式■について示した意味のもので
ある）の中間生成物とし、得られた溶液から水及び場合
によっては使用した溶媒を減圧下、温度５０乃至８０℃
において溜去し、得られた残留物をそれ自体通常の方法
で無水酢酸及び酢酸す）　リウム、ピリジン、硫酸又は
有機酸を触媒として用いてエステル化させて、製造でき
る。

式■の化合物は望ましくは等モル量でグリオキサールと
化学変化させる。しかし５０モル％まで過剰の量でも使
用できる。グリオキサールはその通常の形、２０乃至５
０重量％水溶液で、望ましくは工業的な約４０重量％水
溶液の形で用いられる。式■の化合物とグリオキサール
との化学変化に望ましい温度は３０乃至７０℃である。

その化学変化は望ましくはｐＨ範囲３乃至５において実
施される。

好都合な乃至望ましいｐＨ範囲維持のため、式■の化合
物への化学変化を触媒として酸、硫酸、燐酸又はｐ−）
ルオールスルホン酸などの存在において実施し得る。化
学変化は場合によっては溶媒ドルオールなどの存在にお
いて実施できる。

エステル化のための好都合な作業条件は式（式中置換基
Ｒ′は式Ｉにおいて示した意味のものである）の対応の
アシル無水物との化学変化である。弐■の化合物の弐■
の化合物を用いてのエステル化はたとえば触媒として硫
酸の存在において又はアシル無水物／酢酸ナトリウム−
乃至アシル無水物／ピリジン−系中において行なわれる
。

もちろんエステル化を式■の化合物と酸ハロゲニド、望
ましくはカルボン酸クロリドとの反応により行なうこと
もできる。

上記の式Ｉの漂白活性化剤はとくに粉末状又は液状の無
水洗剤用に問題となる。好都合に洗剤に対して２乃至１
２２重量％望ましくは４乃至８重量％の量で用いられる
。洗剤処方調剤は個々の成分の混合により又は予め調合
しておいたものの混合によって得られる。式ｌの化合物
は洗剤調製のため水溶液の形で又は粉末乃至顆粒として
使用できる。

それゆえ本発明の対象には式Ｉの化合物を過酸化物用漂
白活性化剤として含んでいる洗剤もある。

望ましくは粉末状又は液状の無水洗剤処方が問題となる
。本発明により使用すべき漂白活性化剤を用いた適切な
洗剤処方の枠規定としては燐酸塩含有及び燐酸塩なしの
処方が問題となる。洗剤及び洗浄剤は式Ｉの漂白活性化
剤のほかにそれぞれ全重量に対して界面活性剤６乃至５
重量％ならびにその他の通常の成分、ビルダー及び場合
によってはコビルダー５乃至５０重量％、漂白剤５乃至
３５重食％及び場合によっては助剤、酵素、発泡調整剤
、防食剤、螢光剤、香料、色素、又はたとえば硫酸ナト
リウムなど処方助剤３乃至凹重量％を含んでいる。以下
例として洗剤処方調製のため通常用いられる洗剤成分を
あげる： 適切な界面活性剤は分子内に少なくとも一つの疎水性有
機残基と一つの水溶性とするアニオン系、両性イオン系
又は非イオン系の基を含んでいるものである。疎水性残
基は多くは炭素原子数８乃至２６、望ましくはｌＯ乃至
２２とくに１２乃至１８の脂肪族炭化水素残基又は脂肪
族炭素原子数６乃至１８、望ましくは８乃至１６のアル
キル芳香族残基である。

適切な合成アニオン系界面活性剤はとくにスルホ／酸塩
、硫酸塩及び合成カルボン酸塩の型のものである。

スルホン酸塩型の界面活性剤としてはアルキル部分の炭
素原子数４乃至１５のアルキルペンゾールスルホン酸塩
、アルケン−及びヒドロキシアルカン−スルホナトの混
合物ならびにたとえば末端又は鎖内に二重結合のあるモ
ノオレフィンからガス状三酸化硫黄を用いてのスルホン
化及び引続いてのスルホン化生成物の塩基性又は酸性加
水分解によって得られるジスルホナトが問題となる。さ
らにアルカンからスルホ塩素化又はスルホ酸化及び引続
いての加水分解乃至中和によって乃至オレフィンに亜硫
酸塩付加して得られるアルカンスルホナトも適している
。そのほか使用可能のスルホナト型界面活性剤はα−ス
ルホ脂肪酸のエステルたとえば水添したココナツト油−
バーム油−又は獣脂−脂肪酸メチル又はエチルエステル
からのα−スルホン酸のエステルである。

適切な硫酸塩型界面活性剤は第一アルコールたトエハコ
コナツト油アルコール、ｗａｙルフール又はオレイルア
ルコールの硫識モノエステル及び第二アルコールのもの
である。そのほか硫酸化した脂肪酸アルカノールアミン
、脂肪酸モノグリセリド、又はエチレンオキシド１乃至
４モルと第−又は第二詣肪族アルコール又はアルキルフ
ェノールとの反応生成物が適している。

その他適切なアニオン系界面活性剤はヒドロキシ−又は
アミノ−カルボン酸の乃至−スルホン酸の脂肪酸エステ
ル乃至−アミド、たとえば脂肪酸−サルフシド、−グリ
フラド、−ラクタト、タウリド又は−イソチオナトなど
である。

アニオン系界面活性剤はそれらのナトリウム、カリウム
−及びアンモニウム塩の形で、ならびに有機塩基、七ノ
ー　ジー又はトリエタノールアミンとの可溶性塩として
存在していてもよい。通常の石鹸すなわち天然脂肪酸の
塩も言及せずにおいてはならない。

非イオン系界面活性剤（ノニオニックス）としては、た
とえば脂肪族アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸
、脂肪族アミン、脂肪酸アミド又はアルカンスルホンア
ミド１モルに３乃至４０、望ましくは４乃至２０モルの
エチレンオキシドの付加生成物が使用可能である。とく
に重要なのは、コツナツト−又は獣脂アルコール、オレ
イルアルコール又は炭素原子数８乃至１８、望ましくは
１２乃至１８の合成アルツー〃ならびにアルキル残基の
炭素原子数６乃至１４、のモノ−又はジアルキルフェノ
ールに５乃至１６モルのエチレンオキシドの付加生成物
である。しかしこれら水溶性ノニオニックスのほかに完
全に乃至不完全にしか水溶性でない、分子ｎのエチレン
グリコールエーテル残基１乃至４個のポリグリフールエ
ーテルも、とくにそれらが水溶性非イオン系又はアニオ
ン系界面活性剤とともに用いられるとぎ、有効である。

さらにまた、非イオン系界面活性剤としては水溶性の、
エチレングリコールエーテル基加乃至２５０及びプロピ
レングリコールエーテル基１０乃至１００を含んでいる
、ポリグロピレングリコールエーテル、アルキレンジア
ミツボリブ四ピレングリコール及びアルキル鎖中の炭素
原子数１乃至１０のアルキルポリプロピレングリコール
にエチレンオキシドを付加した生成物であって、ポリプ
ロピレングリコールエーテル鎖が疎水性残基として機能
するものも使用可能である。

アミンオキシド又はスルフオキシドの型の非イオン系界
面活性剤も使用可能である。

界面活性剤の発泡性は適宜な型の界面活性剤の組合せに
よって増大又は低減できる。同様に界面活性でない有機
質の添加によっても低減が達成できる。

ビルダー物質としては、たとえば洗浄用アルカリ、炭酸
ナトリウム及び珪酸ナトリウムなど又は錯体ビルグー、
燐酸塩など又はイオン交換剤、ゼオライトなどならびに
それらの混合物が適している。これらの骨格−及び構造
物置には、一方では水から、一方では汚れ又は繊維製品
から由来する硬度イオンを排除して、界面活性作用を支
援する任務がある。上記のビルダー物質のほかにビルダ
ー中にさらにいわゆるフビルダーも含まれていてよい。

フビルダーは近代的洗剤中において燐酸塩の若干の特性
、たとえば金属封鎖作用、汚れ再沈着防止作用、−次、
及び二次洗浄作用などを引受ける任務がある。

ビルダー中には、たとえば水に不溶の珪酸塩、たとえば
ＤＩ！！　−ＰＳ２４１２８３７記載のもの及び／又は
燐酸塩が存在していてもよい。燐酸塩のグループのうち
ピロ燐酸塩、三燐ｒ１）Ｊ１［、高級ポリ燐酸塩及びメ
タ燐酸塩が使用できる。含燐有機錯体ビルダ、アルカン
ポリホスホン酸、アミノ−及びヒドロキシアルカンポリ
ホスホン酸及びホスホノカルボン酸などもその他の洗剤
成分として問題となる。

この種の洗剤添加剤の例は、たとえば下記化合物である
：メタンジホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホ
スホン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラホスホン酸
、ポリビニルホスホン酸、ｌ−７ミノエタンー１．１−
ジホスホン酸、ｌ−アミノ〜１−）ユニルー１．１−ジ
ホスホン酸、アミノトリスメチレン−トリホスホン酸、
メチルアミノ−又はエチルアミノ−ビスメチレンジホス
ホン敗、エチレンジアミノ、テトラメチレンテトラホス
ホン酸、ジエチレントリアミノペンタメチレンペンタホ
スホン酸、ｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン
酸、ホスホノ酢酸、ホスホノプロピオン酸、ビニルホス
ホン酸とアクリル酸及び／又はマレイン酸とのコポリマ
ーならびにそれらの一部又は全部中和された塩。

その他の、・カルシウムイオンの錯体化剤として作用し
、洗剤処方中に含まれ得る有機化合物はポリカルボン酸
、ヒドロキシカルボン酸及びアミノカルボン酸であって
多くはそれらの水溶性塩の形で用いられる。

ポリカルボン酸の例は一般式Ｈ０００−（Ｏ）［、）ニ
ー０００Ｈ。

ｍｓ＋＋０−８のジカルボン酸、そのほかマレイン酸、
メチレンマレイン酸、シトラコン醗、メサコン酸、イタ
コン酸、分子内のカルボキシル基、少なくとも３の非環
式ポリカルボン酸たとえばトリカルバリル酸、アブニッ
ト酸、エチレンテトラカルボン酸、１，１．３−プロパ
ン−テトラカルボン酸、１．ｌ。

３．３，５．５−　ヘンタン−ヘキサカルボン酸、ヘキ
サンヘキサカルボン酸など、環式ジー又はポリカルボン
酸たとえばシクロペンタン−テトラカルボン酸、シクロ
ヘキサンヘキサカルボン酸、テトラヒドロフランナト２
カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ペンゾール−ト
リー　−ブト２−又は−ペンタカルボン酸ならびにメリ
ット醗である。

ヒドロキシモノ−又は−ポリカルボン酸の例は、グリフ
ール駿、乳酸、りんご酸、タルトロン酸、メチルタルト
ロン酸、グルフン酸、グリセリン酸、くえん酸、酒石酸
、サリチル酸である。

アミ７カルボン酸の例はグリシン、グリシルグリシン、
アラニン、アスパラギン、グルタミン酸、アミノ安息香
酸、イミノニー又は三酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ
酢酸、エチレンジアミノ四酢酸、ヒドロキシエチル−エ
チレンジアミン−三酢酸、ジエチレントリアミ／−五酢
酸ならびに高級同族体であってＮ−アジリジルカルボン
酸誘導体たとえば酢酸、こはく酸、トリカルバリル酸の
重合及び引続いての鹸化により又は分子量５００乃至１
００００のポリアミンとクロル酢酸−又はブロム酢醸塩
との縮合により作られ得るものである。

フビルダー物質としてはポリマーカルボン酸が優先して
用いられる。これらのポリマーカルボン酸には砂糖、殿
粉及びセルロースのカルボキシメチルエーテルが属する
。

ポリマ−カルボン酸のうちたとえばアクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、メサフン酸、アブニット酸、メチレ
ンマロン酸、シトラコン酸及び類似のもののポリマー、
上記カルボン酸相互のコポリマーたとえばアクリル酸と
マレイン酸とのコポリマー（とくに７０　：　３０の比
率、分子量７００００のもの］など又は分子［７０００
０の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの１＝１
コポリマー又は無水マレイン酸とエチレン乃至プロピレ
ンとのコポリマーが特別の役割を果す。

コビルダー中には、さらに汚れ再沈着防止剤が含まれて
いてもよく、これらは繊維から離された汚れを洗液中に
懸濁、させて保持して洗濯物の黒ずむのを防止する。こ
れには水溶性コロイド多くは有機質たとえば水溶性のポ
リマーカルボン酸塩、糊、ゼラチン、殿粉又はセルロー
スのエーテルカルボン酸又はエーテルスルホン酸の塩又
はセルロース又は殿粉の散性硫酸エステルの塩などが適
している。また水溶性の数基含有ポリアミドもこの目的
に適している。さらにまた、水溶性殿粉調製品及び上記
殿粉製品以外のもの、たとえば殿粉分解生成物、アルデ
ヒド殿粉なども使用できる。またポリビニルピロリドン
も使用可能である。

漂白剤はとくに過酸化水素及び誘導体又は活性塩素を発
生する化合物である。水中でＨ２Ｏ，を生じて漂白剤と
して役立つ化合物のうちでは、過硼酸ナトリウム水和物
、ＮａＢｏｌ・Ｈｌｏｌ・３Ｈ１０及びＮａＢＯ鵞・Ｈ
，Ｏ，がとくに重要である。しかしＨ，Ｏ，を生じる他
の硼酸塩も使用可能である。これらの化合物は一部又は
全部他の活性酸素担体、とくにペルオキシヒトラド、ペ
ルオキシ炭酸塩、ペルオキシ燐酸塩、くえん酸塩過水和
物、尿素−Ｈ２Ｏ，−又はメラミン−Ｈ，Ｏ，−化合物
ならびにＨ！０．を生じる過酸塩、たとえば過硫酸塩、
過安息香酸塩又はペルオキシフタラドによって代替でき
る。

本発明により使用すべき式ｌの化合物の調製。

（実施例） 漂白活性化剤　！ エチレングリフール５モルをグリオキサール４０重量％
水溶液とともに、ｐＨ４，７０℃において２時間攪拌し
、引続いて７０℃、１００ミリバールにおいて回転蒸発
器で水を溜去する。得られた溶融物は徐々に結晶化する
又はエタノールから結晶させることができる。融点：９
７℃。５９４２の収量は２．３−ジヒドロキシ−１，４
−ジオキサンの理論値の９９％に相当する。

ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン０．５モルをＨｌＳ
ｏ、　２滴を加えた無水酢ｒＲ１，１モルへ攪拌しなが
ら徐々に送入する。反応混合物を４０℃においてさらＩ
Ｃ４時間攪拌する。冷却後に反応混合物を氷水へ注ぎ、
得られた固形物を濾別し乾燥させる。融点：１０６℃。

収量５１　ｆは２．３−ジアセトキシ−１，４−ジオキ
サンの理論値の５０％に相当する。

漂白活性化剤　２ １．２−プロパンジオール１モルをグリオキサール４０
重量％水溶液とともに５０℃において３時間攪拌する。

引続いて７０”Ｃ１１００ミリバールにおいて水を溜去
する。無色透明油吠の２．３−ジヒドロキシ−５−メチ
ル−１，４−ジオキサン１２５　ｔ　（理論値の９３％
）が得られ、長時間放置すると結晶化する。

触媒量のジメチルアミノピリジン？含んでいるピリジン
８Ｏｗｔ中の２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−１，
４−ジオキサン０．２５モルを攪拌機を備えたフラスフ
内に置く。室温和おいてピバリン酸クロリド０．５５モ
ルを滴加する。８０℃において１２時間攪拌後に反応混
合物を氷水へ注ぎ、水相をジエチルエーテル１００　ｆ
Ｒｔずつで３回抽出する。有機相は順次１０重量％塩酸
１５０−及び５！ｉ％炭酸水素ナトリウム溶液１５０−
で洗い、引続いて乾燥させ、溶媒を真空下で蒸発させる
。結晶質残留物の形で２，３−ジピバロイル−５−メチ
ル−１，４−ジオキサン６３２（理論値の７５％）が残
り、メタノールから再結晶後の融点１２３℃である。

漂白活性化剤　３ 実施例１に従って得られた２、３−ジヒドロキシ−１，
４−ジオキサン０．２モルをイソナノン酸りロリド０．
４モルケ用いてピリジン中でエステル化する。処理及び
ジエチルエーテル／メタノールから再結晶の後に白色固
体として２，３−ジ−イソノナノイル−１，４−ジオキ
サン５１２（理論値の５９％）が残る。分光学データは
構造と一致する。

漂白活性化剤　１ 無水酢酸１モル及び酢酸ナトリウム０．０５モルを用い
て作ることもできる。そのとぎ４０℃におい”ｔ：２，
３−ジヒドロキシジオキサンを添加し、６０℃において
、さらに４時間攪拌する。溶液を蒸発乾個させる。シス
／トランス−２，３−ジアセトキシ−１，４−ジオキサ
ンの１：ｌの混合物が得られる。

製造した漂白活性化剤の適性は人為的に汚した綿布の洗
浄−及び漂白試験によって求める。紅茶又は赤ワインで
処理した綿布が、この試験目的に適した漂白可能な人為
的の汚れと判明した。第１表に結果が記載しである。漂
白試験は２０　’Ｃ１３８℃及び６０℃において実施し
た。

試験条件は下記のとおりであった： 洗濯機：　Ｌａｕｎｄｅｒ−０−ｍｅｔｅｒ水硬度：　
１６．８°６　（Ｏａ　：　Ｍｇ　４　：　１　）布重
量：２０２ 洗液量：２５０ｍ／ 洗剤濃度：８ｆ／１ 洗濯時間：３０分 洗剤組成： ０１１−アルキルペンゾールスル ホナト　　　　　　　　　　　　　　　　６．２５％エ
チレンオキシド１１モルと反応 させた獣脂アルコール　　　　　　　　４．７％石　　
鹸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．８　％過硼酸す）　ＩＪウム四水塩　　　　　　　
１５　　％珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７
．２％硫酸マグネシウム七水塩３．６％ カルボキシメチルセルロース　　　　　１．０％エチレ
ンジアミン四酢酸四ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％ゼオ
ライトＡ　　　　　　　　　　　　　　２０．Ｑ％炭醗
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０．０％硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１７．５％漂白活性化
剤　　　　　　　　　　　　４　％水　　　　　　を加
えて　　　　　　１００　　％漂白作用はエルレフオ元
度計（ｌ１ｒｅｐｈｏ　−Ｐｈｏｔｏｍｓｔｅｒ　）を
用いる白色度測定を介して求めた。対照試験は漂白活性
化剤の代りに硫酸ナトリウムを用いた洗剤で行なった。

洗浄結果は、本発明により用いられる活性化剤が漂白作
用を明らかに改良することχ示す。その作用は試験した
三つの温度丁べてにおいて明らかにぎねだっている。す
でに市販の洗剤に用いられている“活性化剤に比べて室
温（２０℃：における活性化作用で明らかに利点７示す
。洗濯温度を上げると作用は工５ＯＮＯＢｓ　（３，５
，５−）リメチ〃ヘキサノイルペンゾールスルホン酸ナ
トリウム塩）のものより良い。ＴＡＫＤと同等の結果は
同じ使用濃度では得ることができない。

手 続 補 正 書 ５゜ 補正により増加する請求項の数 ６゜ 補正の対象 平成１年１２月 ６日 明細書の 「特許請求の範囲」 の欄。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）それぞれ本質的な成分として界面活性剤、ビルダ
   ー及び漂白剤を含んでいる粉末状又は液状の無水洗剤に
   おいて、付加的に式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は同じものであり側鎖がある又は直鎖の炭
   素原子数１乃至１６のアルキル基であつて、場合によつ
   てはオレフィン型二重結合１個又は数個があり及び／又
   はアルキル部分の炭素原子数１乃至４のアルコキシ基に
   よる、場合によつては炭素原子数１乃至３のアルキル−
   又はアルキル部分の炭素原子数１乃至３のアルコキシ−
   又はカルボキシル−基で１又は２個所置換してあるフェ
   ニル残基による又はカルボキシル基による置換のある、
   存在しているカルボキシル基は中和された形であるもの
   を意味しＲ＾２及びＲ＾３は同じもの又は相異なるもの
   であり水素原子、炭素原子数１乃至１６の飽和の直鎖の
   又は側鎖があるアルキル基ただし両アルキル、残基Ｒ＾
   ２及びＲ＾３の炭素原子数合計は１６を超えずまたアル
   キル残基Ｒ＾２及びＲ＾３は中和又はエステル化された
   形のカルボキシル基による又はフェニル残基による置換
   があつてもよいもの、中和又はエステル化された形のカ
   ルボキシル基又は式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾４はＲ＾１に等しい）の残基を意味する〕の
   化合物を過酸化物用漂白活性化剤として有効量で含んで
   いることを特徴とする洗剤。
2. （２）式 I の化合物であつて、式中Ｒ＾１はＣ＿１乃
   至Ｃ＿５のアルキル−、Ｃ＿３乃至Ｃ＿８のアルケニル
   −、−（ＣＨ＿２）＿２−ＣＯＯＭｅ、−（ＣＨ＿２）
   ＿３−ＣＯＯＭｅ、−（ＣＨ＿２）＿４−ＣＯＯＭｅ、
   −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭｅ、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼の基、
   ＭｅはＮａ、Ｋ、アンモニウム及びＲ＾２及びＲ＾３は
   それぞれＨ、Ｃ＿１乃至Ｃ＿１＿６のアルキル基を意味
   するものを用いることを特徴とする請求項（１）記載の
   粉末状又は液状の無水洗剤。
3. （３）Ｒ＾１はＣ＿１乃至Ｃ＿８のアルキル基、Ｒ＾２
   及びＲ＾３はそれぞれＨを意味する式 I の化合物を用
   いることを特徴とする請求項（１）記載の粉末状又は液
   状の無水洗剤。
4. （４）式 I の化合物が洗剤に対して２乃至１２重量％
   の量で用いられることを特徴とする、請求項（１）記載
   の粉末状又は液状の無水洗剤。