JPH0292518A - フッ素系重合体２軸配向フィルム - Google Patents
フッ素系重合体２軸配向フィルムInfo
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- JPH0292518A JPH0292518A JP24545488A JP24545488A JPH0292518A JP H0292518 A JPH0292518 A JP H0292518A JP 24545488 A JP24545488 A JP 24545488A JP 24545488 A JP24545488 A JP 24545488A JP H0292518 A JPH0292518 A JP H0292518A
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は力学的性質１寸法安定性などに優れたエチレン
・テトラフルオロエヂレン系含フッ素重合体２軸配向フ
ィルムに関するものである。
・テトラフルオロエヂレン系含フッ素重合体２軸配向フ
ィルムに関するものである。
（従来の技術および発明が解決しようとする課題）フッ
素系ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレンを始め、
パーフルオロアルコキシ、フッ素化エチレン・プロピレ
ンコポリマー エチレン・クロロトリフルオロエチレン
コポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル
、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・テトラ
フルオロエチレンコポリマーなどがあり、これらの多く
はフィルムとしても利用されているが、一部を除いて延
伸状態にし難いため強度面での問題が生じている。この
うちエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーにつ
いては特開昭６０−５６５３２号公報や特開昭６１−６
３／１３３号公報にも開示されている如く特定の条件下
ではあるが比較的延伸の容易なフッ素系ポリマーであり
、２軸配向フイルムが得られる。
素系ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレンを始め、
パーフルオロアルコキシ、フッ素化エチレン・プロピレ
ンコポリマー エチレン・クロロトリフルオロエチレン
コポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル
、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・テトラ
フルオロエチレンコポリマーなどがあり、これらの多く
はフィルムとしても利用されているが、一部を除いて延
伸状態にし難いため強度面での問題が生じている。この
うちエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーにつ
いては特開昭６０−５６５３２号公報や特開昭６１−６
３／１３３号公報にも開示されている如く特定の条件下
ではあるが比較的延伸の容易なフッ素系ポリマーであり
、２軸配向フイルムが得られる。
しかしながら１強伸度などの力学的性質と寸法安定性と
のバランスにおいて十分な域に達していないのが実情で
あり、その改良が望まれている。
のバランスにおいて十分な域に達していないのが実情で
あり、その改良が望まれている。
本発明者らはエチレン・テトラフルオロエチレン２軸配
向フィルムにおけるこのような問題を解決すべく鋭意検
討した結果１本発明に到達したものである。
向フィルムにおけるこのような問題を解決すべく鋭意検
討した結果１本発明に到達したものである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らの検討で明らかになったのはエチレン・テト
ラフルオロエチレンコポリマーフィルムを構成するポリ
マーの微細構造が該フィルムの物性に大きく影響し、微
結晶サイズおよび面配向度が特定の範囲にある時に良好
な物性のフィルムとなることである。
ラフルオロエチレンコポリマーフィルムを構成するポリ
マーの微細構造が該フィルムの物性に大きく影響し、微
結晶サイズおよび面配向度が特定の範囲にある時に良好
な物性のフィルムとなることである。
すなわち本発明は、エチレン・テトラフルオロエチレン
コポリマーまたはこれを主成分とする重合体からなり、
Ｘｌ、’ｉ！回折法によって測定される微結晶サイズが
４０〜８０人および面配向度が８５％以上であることを
特徴とするフッ素系重合体２軸配向フイルムである。
コポリマーまたはこれを主成分とする重合体からなり、
Ｘｌ、’ｉ！回折法によって測定される微結晶サイズが
４０〜８０人および面配向度が８５％以上であることを
特徴とするフッ素系重合体２軸配向フイルムである。
本発明において、エチレン・テトラフルオロエチレンコ
ポリマーまたはこれを主成分とする重合体は、エチレン
とテトラフルオロエチレンのモル比が４０ ： ６０〜
７０ ： ３０．特に４５ ： ５５〜６０ ： ４０
のものが製膜性、延伸性、フィルム性能などの点から好
適であり、これらの成分を主成分としてこれに例えば１
フン化ヒ゛ニル、フン化ビニリデン、クロロトリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン トリフルオ
ロエチレン１ ジフルオロエチレンジクロロジフルオロ
エチレン クロロフルオロエチレン、ジクロロジフルオ
ロプロピレン、トリクロロトリフルオロプロピレン、テ
トラフルオロジクロロプロピレン、クロロペンタフルオ
ロプロピレン、ジクロロトリフルオロプロピレン、クロ
ロテトラフルオロプロピレン ペンタフルオロプロシン
。テトラフルオロプロピレン、トリフルオロａび プレンなどのフッ素化α−オレフィンやフッ素化９イこ
１ ビニルエーテル、フッ素ビニルエステルなどを少量、好
ましくは１０重量％共重合して得た重合体も本発明の範
囲に含まれる。
ポリマーまたはこれを主成分とする重合体は、エチレン
とテトラフルオロエチレンのモル比が４０ ： ６０〜
７０ ： ３０．特に４５ ： ５５〜６０ ： ４０
のものが製膜性、延伸性、フィルム性能などの点から好
適であり、これらの成分を主成分としてこれに例えば１
フン化ヒ゛ニル、フン化ビニリデン、クロロトリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン トリフルオ
ロエチレン１ ジフルオロエチレンジクロロジフルオロ
エチレン クロロフルオロエチレン、ジクロロジフルオ
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トラフルオロジクロロプロピレン、クロロペンタフルオ
ロプロピレン、ジクロロトリフルオロプロピレン、クロ
ロテトラフルオロプロピレン ペンタフルオロプロシン
。テトラフルオロプロピレン、トリフルオロａび プレンなどのフッ素化α−オレフィンやフッ素化９イこ
１ ビニルエーテル、フッ素ビニルエステルなどを少量、好
ましくは１０重量％共重合して得た重合体も本発明の範
囲に含まれる。
これらの重合体の製法については、特公昭４７２３６７
１号公報、特開昭６０−２４８７１０号公報１有機合成
化学、３１．５１８（１９７３）などに開示されており
、ラジカル開始剤や放射線照射などによって合成される
。
１号公報、特開昭６０−２４８７１０号公報１有機合成
化学、３１．５１８（１９７３）などに開示されており
、ラジカル開始剤や放射線照射などによって合成される
。
さらに１本発明のフィルムにおいては、Ｘ線回折法によ
って測定される微結晶サイズが４０〜８０人および面配
向度が８５％以上であることを要件とする。微結晶サイ
ズは（１２０）回折ピークの半価幅より５ｃｈｅｌｌｅ
ｒの弐を使用して得られる結晶粒子サイズ（ＡＣＳ）を
意味するが、４０〜８０人であることが必要である。Ａ
ＣＳが４０人未満では寸法安定性（熱収縮特性）が悪＜
、８０人を越えると脆い性質のフィルムとなってしまう
。また１面配向度については面配向度−１００Ｘ （１
８０−半価幅） ／１８０で定義されるが９面配向度が
８５％未満では強伸度特性が劣る。
って測定される微結晶サイズが４０〜８０人および面配
向度が８５％以上であることを要件とする。微結晶サイ
ズは（１２０）回折ピークの半価幅より５ｃｈｅｌｌｅ
ｒの弐を使用して得られる結晶粒子サイズ（ＡＣＳ）を
意味するが、４０〜８０人であることが必要である。Ａ
ＣＳが４０人未満では寸法安定性（熱収縮特性）が悪＜
、８０人を越えると脆い性質のフィルムとなってしまう
。また１面配向度については面配向度−１００Ｘ （１
８０−半価幅） ／１８０で定義されるが９面配向度が
８５％未満では強伸度特性が劣る。
本発明の２軸配向フイルムを製造する方法としては１
フラット法同時２軸延伸と熱処理とを組み合わせること
が好ましい。具体的にはエチレン・テトラフルオロエチ
レンまたはこれを主成分とする重合体からなる未延伸フ
ィルム（未延伸フィルムは通常公知の溶融製膜法によっ
て製造され得るが、ポリマーの溶融温度はポリマーの融
点より２０〜６０°Ｃ高い温度、すなわち２５０〜３４
０ ’Ｃ程度が好ましく、またグイから吐出された膜状
物は１０°Ｃ以下に保たれたキャスティングローラーに
て急冷してできるだけ結晶化を抑えることが好ましい）
を温度７０〜１５０°Ｃ３時間１〜１００秒で縦および
横方向の延伸倍率をそれぞれ２，５〜５．０倍となるよ
うに、かつ面積延伸倍率が８〜１５倍となるようにフラ
ット法同時２軸延伸を施した後、温度１８０〜２６０°
Ｃ１時間２〜２００秒で定長熱処理または±１５％以下
での緊張もしくは弛緩熱処理を施す方法が採用される。
フラット法同時２軸延伸と熱処理とを組み合わせること
が好ましい。具体的にはエチレン・テトラフルオロエチ
レンまたはこれを主成分とする重合体からなる未延伸フ
ィルム（未延伸フィルムは通常公知の溶融製膜法によっ
て製造され得るが、ポリマーの溶融温度はポリマーの融
点より２０〜６０°Ｃ高い温度、すなわち２５０〜３４
０ ’Ｃ程度が好ましく、またグイから吐出された膜状
物は１０°Ｃ以下に保たれたキャスティングローラーに
て急冷してできるだけ結晶化を抑えることが好ましい）
を温度７０〜１５０°Ｃ３時間１〜１００秒で縦および
横方向の延伸倍率をそれぞれ２，５〜５．０倍となるよ
うに、かつ面積延伸倍率が８〜１５倍となるようにフラ
ット法同時２軸延伸を施した後、温度１８０〜２６０°
Ｃ１時間２〜２００秒で定長熱処理または±１５％以下
での緊張もしくは弛緩熱処理を施す方法が採用される。
一般に高温での延伸や熱処理は微結晶サイズを増大させ
る方向に働き、高倍率延伸や緊張処理あるいは低温延伸
は面配向度の増大につながる。また、工、チレン・テト
ラフルオロエチレン共重合体に対して比較的親和性のあ
る溶媒９例えばメチレンクロライド、トリクロロトリフ
ルオロエタンで未延伸フィルムを若干膨潤させてから延
伸することも微結晶サイズや面配向度のコントロルに効
果がある。
る方向に働き、高倍率延伸や緊張処理あるいは低温延伸
は面配向度の増大につながる。また、工、チレン・テト
ラフルオロエチレン共重合体に対して比較的親和性のあ
る溶媒９例えばメチレンクロライド、トリクロロトリフ
ルオロエタンで未延伸フィルムを若干膨潤させてから延
伸することも微結晶サイズや面配向度のコントロルに効
果がある。
本発明のフッ素系重合体２軸配向フイルムを得るには上
記条件を組み合わせて微細構造の調節がなされる。
記条件を組み合わせて微細構造の調節がなされる。
本発明は、エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマ
ーまたはこれを主成分とする重合体を主たる対象とする
が１本発明の効果を損なわない程度に他の同分子化合物
や低分子化合物を含んでいてもよいことは言うまでもな
い。
ーまたはこれを主成分とする重合体を主たる対象とする
が１本発明の効果を損なわない程度に他の同分子化合物
や低分子化合物を含んでいてもよいことは言うまでもな
い。
（実施例）
以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（モル比１
：ｌで融点２６５°Ｃ，３００°Ｃ３荷重２１６０ｇに
おけるメルトインデックス１．５）をエクストルーダー
型溶融押出機に供給し、 ３２０ ’Ｃでリップ巾２０
０ｍｍ、 リップ間隔０．８１のＴダイから押出した
。押出された溶融膜状物を一１５°Ｃに保たれたキャス
ティングローラーで冷却固化して未延伸フィルムを得１
次いでテンタ一方式の同時２軸延伸（延伸時間１５秒）
を施し、さらに縦１横ともに５％の弛緩熱処理（熱処理
時間２０秒）を行った後、トリミングして１０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で厚さ１０μ、巾３００１の延伸フィルムを捲
き取った。この操作において、延伸温度、フィルムの長
さ方向（ＭＤ力方向に対して直角方向（ＴＯ力方向の延
伸倍率および熱処理温度を種々組み合わせた。尚、■方
向の延伸倍率はすべて３．１倍である。
：ｌで融点２６５°Ｃ，３００°Ｃ３荷重２１６０ｇに
おけるメルトインデックス１．５）をエクストルーダー
型溶融押出機に供給し、 ３２０ ’Ｃでリップ巾２０
０ｍｍ、 リップ間隔０．８１のＴダイから押出した
。押出された溶融膜状物を一１５°Ｃに保たれたキャス
ティングローラーで冷却固化して未延伸フィルムを得１
次いでテンタ一方式の同時２軸延伸（延伸時間１５秒）
を施し、さらに縦１横ともに５％の弛緩熱処理（熱処理
時間２０秒）を行った後、トリミングして１０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で厚さ１０μ、巾３００１の延伸フィルムを捲
き取った。この操作において、延伸温度、フィルムの長
さ方向（ＭＤ力方向に対して直角方向（ＴＯ力方向の延
伸倍率および熱処理温度を種々組み合わせた。尚、■方
向の延伸倍率はすべて３．１倍である。
得られたフィルムについて、微結晶サイズ、面配向度１
強度、１６０°Ｃでの乾熱収縮率を測定した。
強度、１６０°Ｃでの乾熱収縮率を測定した。
その結果を第１表に示すように、微結晶サイズおよび面
配向度において特定範囲の値を持つフィルムで良好な性
能を示すことがわかる。
配向度において特定範囲の値を持つフィルムで良好な性
能を示すことがわかる。
（発明の効果）
本発明のフィルムは、良好な物性を有するフッ素系重合
体２軸配向フイルムであり、エチレン・テトラフルオロ
エチレンコポリマーの耐候性、耐薬品性、電気的特性、
離型性などの特徴とあいまってその工業的価値は高い。
体２軸配向フイルムであり、エチレン・テトラフルオロ
エチレンコポリマーの耐候性、耐薬品性、電気的特性、
離型性などの特徴とあいまってその工業的価値は高い。
特許出願人 ユニデカ株式会社
Claims (1)
- （１）エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーま
たはこれを主成分とする重合体からなり、Ｘ線回折法に
よって測定される微結晶サイズが４０〜８０Åおよび面
配向度が８５％以上であることを特徴とするフッ素系重
合体２軸配向フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24545488A JPH0292518A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | フッ素系重合体２軸配向フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24545488A JPH0292518A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | フッ素系重合体２軸配向フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0292518A true JPH0292518A (ja) | 1990-04-03 |
Family
ID=17133904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24545488A Pending JPH0292518A (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | フッ素系重合体２軸配向フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0292518A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102768A1 (ja) * | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Asahi Glass Company, Limited | 燃料電池製造プロセス用キャリアフィルム及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-09-28 JP JP24545488A patent/JPH0292518A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102768A1 (ja) * | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Asahi Glass Company, Limited | 燃料電池製造プロセス用キャリアフィルム及びその製造方法 |
| US8337984B2 (en) | 2007-02-19 | 2012-12-25 | Asahi Glass Company, Limited | Carrier film for fuel cell production process and its production method |
| JP5476990B2 (ja) * | 2007-02-19 | 2014-04-23 | 旭硝子株式会社 | 燃料電池製造プロセス用キャリアフィルムの製造方法 |
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