JPH0288620A - 長鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート並びにそれらの製造方法 - Google Patents
長鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート並びにそれらの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7825—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing ureum groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上皇皿朋分団
本発明は、400ないし約10,000の分子量を有す
る長鎖化合物で変性された新規な尿素基含有ポリイソシ
アネート並びにこれらの変性ポリイソシアネートの製造
方法に関する。
る長鎖化合物で変性された新規な尿素基含有ポリイソシ
アネート並びにこれらの変性ポリイソシアネートの製造
方法に関する。
従来夜仮盪
尿素基含有ポリイソシアネートは公知である。
2モルの2.4−)ルイレンジイソシアネート及び1モ
ルの水から製造されたジイソシアネートは、種々のポリ
ウレタン系に用いられてきた(米国特許第4,035.
467号、米国特許第2,818,404号、独国特許
第3,230,757号及び独国特許第3,403,4
98号参照)。2モルの2.6− )ルイレンジイソシ
アネート及び1モルの水から得られる尿素ジイソシアネ
ートも公知である(米国特許第2.902.474号参
照)。
ルの水から製造されたジイソシアネートは、種々のポリ
ウレタン系に用いられてきた(米国特許第4,035.
467号、米国特許第2,818,404号、独国特許
第3,230,757号及び独国特許第3,403,4
98号参照)。2モルの2.6− )ルイレンジイソシ
アネート及び1モルの水から得られる尿素ジイソシアネ
ートも公知である(米国特許第2.902.474号参
照)。
一般に比較的高融性の固体の形態にあるこれらの化合物
は好ましくは、尿素基不含の出発ポリイソシアネートを
水と反応させることにより製造される。米国特許第2,
757,184号、米国特許第3.906,019号、
独国特許第3,438,527号及び独国特許第3,6
38.148号に開示されているように、この方法を実
施するための種々の方法が知られている。
は好ましくは、尿素基不含の出発ポリイソシアネートを
水と反応させることにより製造される。米国特許第2,
757,184号、米国特許第3.906,019号、
独国特許第3,438,527号及び独国特許第3,6
38.148号に開示されているように、この方法を実
施するための種々の方法が知られている。
これらの方法によって製造された尿素基含有ポリイソシ
アネートは、最近、固体ポリイソシアネート及び液体又
は固体のイソシアネート反応性化合物を基材とした不均
質−成分系用の固体イソシアネート成分として大きな興
味を有するようになっている。低温では、ポリイソシア
ネート及びイソシアネート反応性化合物は、これらの系
において別個の相として相並んで存在しそして非常にゆ
っくり互に反応する。これらの系が互に充分相溶するよ
うになって完全な反応を受けるのは、比較的高温におい
てのみである。独国特許第3,230,757号(欧州
特許第103,323号)及び独国特許第3.403.
500号(欧州特許第150,790号)に開示されて
いるように、ポリイソシアネートの表面の不活性化によ
りこれらの系の完全な貯蔵安定性を達成することも可能
である。
アネートは、最近、固体ポリイソシアネート及び液体又
は固体のイソシアネート反応性化合物を基材とした不均
質−成分系用の固体イソシアネート成分として大きな興
味を有するようになっている。低温では、ポリイソシア
ネート及びイソシアネート反応性化合物は、これらの系
において別個の相として相並んで存在しそして非常にゆ
っくり互に反応する。これらの系が互に充分相溶するよ
うになって完全な反応を受けるのは、比較的高温におい
てのみである。独国特許第3,230,757号(欧州
特許第103,323号)及び独国特許第3.403.
500号(欧州特許第150,790号)に開示されて
いるように、ポリイソシアネートの表面の不活性化によ
りこれらの系の完全な貯蔵安定性を達成することも可能
である。
尿素基含有ポリイソシアネート特にいわゆる“ウォータ
法(water process)″によって製造され
た生成物(独国特許第3,230,757号及び独国特
許第3.636.148号)が比較的低分子量のイソシ
アネート反応性成分を含む不均質−成分系におけるイソ
シアネート成分として用いられる場合、硬化された最終
生成物は、同じ出発成分からしがし異なる方法によって
(例えば、適当な溶媒中での出発成分の反応によって得
られた溶液を流延することによって)製造された生成物
に見られる性質のレベルを達成しない、ということがわ
がった。
法(water process)″によって製造され
た生成物(独国特許第3,230,757号及び独国特
許第3.636.148号)が比較的低分子量のイソシ
アネート反応性成分を含む不均質−成分系におけるイソ
シアネート成分として用いられる場合、硬化された最終
生成物は、同じ出発成分からしがし異なる方法によって
(例えば、適当な溶媒中での出発成分の反応によって得
られた溶液を流延することによって)製造された生成物
に見られる性質のレベルを達成しない、ということがわ
がった。
(°シよ゛と る1
このことは、不均質系の成分の反応は定量的には進行せ
ず、その結果均質な最終生成物をもたらさない、という
ことを意味する。むしろ、成分の一部は未反応のままで
ある。
ず、その結果均質な最終生成物をもたらさない、という
ことを意味する。むしろ、成分の一部は未反応のままで
ある。
量 ”るための
この問題は、尿素基含有ポリイソシアネートを長鎖化合
物で変性することにより解決され得る、ということが今
般驚くべきことに見出された。
物で変性することにより解決され得る、ということが今
般驚くべきことに見出された。
本発明は、400ないし約10,000の分子量を有す
る長鎖化合物で変性された新規な尿素基含有ポリイソシ
アネートに向けられる。
る長鎖化合物で変性された新規な尿素基含有ポリイソシ
アネートに向けられる。
本発明はまた、不活性反応媒質中であるいは分散安定剤
を含有する水性混合物中で尿素基不含の出発ポリイソシ
アネートを水と反応させて尿素基を生成させることによ
り変性された尿素基含有ポリイソシアネートを製造する
方法において、該出発ポリイソシアネートを水と反応さ
せる前に該出発ポリイソシアネートを400ないし約1
0,000の分子量を有する長鎖化合物と混合又は反応
させること、かつ/あるいは該長鎖化合物を該不活性反
応媒質及び/又は該水に添加すること、を特徴とする上
記方法に向けられる。
を含有する水性混合物中で尿素基不含の出発ポリイソシ
アネートを水と反応させて尿素基を生成させることによ
り変性された尿素基含有ポリイソシアネートを製造する
方法において、該出発ポリイソシアネートを水と反応さ
せる前に該出発ポリイソシアネートを400ないし約1
0,000の分子量を有する長鎖化合物と混合又は反応
させること、かつ/あるいは該長鎖化合物を該不活性反
応媒質及び/又は該水に添加すること、を特徴とする上
記方法に向けられる。
〔発明の詳細な
説明による新規生成物は好ましくは、出発ポリイソシア
ネートを水と反応させることにより製造される。この反
応は、米国特許第2,757.184号に開示されてい
るように不活性溶媒中であるいは独国特許第3.438
.527号及び独国特許第3,636.148号に開示
されているように過剰の水を含む乳濁液中で行われ得る
。
ネートを水と反応させることにより製造される。この反
応は、米国特許第2,757.184号に開示されてい
るように不活性溶媒中であるいは独国特許第3.438
.527号及び独国特許第3,636.148号に開示
されているように過剰の水を含む乳濁液中で行われ得る
。
本発明によると、ポリイソシアネート出発物質は、水と
の反応の前に所要量の変性用化合物と混合され得る。変
性用成分がイソシアネートに対して反応性である場合例
えばポリエーテル、ポリエステル又は巨大分子のポリア
ミンである場合、変性用成分は好ましくは、水との反応
の前の出発ポリイソシアネートと反応させられる。この
予備反応の後、ウレタン基、尿素及び/又はアミド基(
これらの基は、公知の方法(−層高い温度での予備反応
)により、アロファネート基、ビウレット基又は同様な
基に更に変換され得る。)を含有する変性ポリイソシア
ネートが得られる。
の反応の前に所要量の変性用化合物と混合され得る。変
性用成分がイソシアネートに対して反応性である場合例
えばポリエーテル、ポリエステル又は巨大分子のポリア
ミンである場合、変性用成分は好ましくは、水との反応
の前の出発ポリイソシアネートと反応させられる。この
予備反応の後、ウレタン基、尿素及び/又はアミド基(
これらの基は、公知の方法(−層高い温度での予備反応
)により、アロファネート基、ビウレット基又は同様な
基に更に変換され得る。)を含有する変性ポリイソシア
ネートが得られる。
ポリイソシアネート出発物質はまた、a)基材のポリイ
ソシアネート中に溶解した変性剤の溶液あるいはb)変
性用化合物と出発ポリイソシアネートを公知の方法によ
り反応させて製造された反応生成物(反応生成物が例え
ば薄層蒸発器で処理される場合少量の未反応出発ポリイ
ソシアネートを含んでいてもよい。)と混合され得る。
ソシアネート中に溶解した変性剤の溶液あるいはb)変
性用化合物と出発ポリイソシアネートを公知の方法によ
り反応させて製造された反応生成物(反応生成物が例え
ば薄層蒸発器で処理される場合少量の未反応出発ポリイ
ソシアネートを含んでいてもよい。)と混合され得る。
未反応出発ポリイソシアネートを含有する反応生成物も
また用いられ得る。
また用いられ得る。
更に、変性用化合物は、反応媒質(水又は不活性溶媒)
中に部分的に又は完全に溶解又は分散され得そしてこの
形態で用いられ得る。この態様では、変性用化合物は、
水との反応中即ち出発ポリイソシアネートの反応媒質へ
の添加後ポリイソシアネートと接触するようになる。
中に部分的に又は完全に溶解又は分散され得そしてこの
形態で用いられ得る。この態様では、変性用化合物は、
水との反応中即ち出発ポリイソシアネートの反応媒質へ
の添加後ポリイソシアネートと接触するようになる。
尿素基不含の出発ポリイソシアネートは、脂肪族、環状
脂肪族、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式ポリイソシア
ネート例えば「ユスツス・リービッヒの化学年ml (
Justus Liebigs Annalen de
rChemie) + 562.第75〜136頁」に
おいてヴエー・ジーフケン(W、 5iefken )
によって記載されているものであり得る。出発ポリイソ
シアネートの例は、下記の式に相当するものである: Q(NCO)I。
脂肪族、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式ポリイソシア
ネート例えば「ユスツス・リービッヒの化学年ml (
Justus Liebigs Annalen de
rChemie) + 562.第75〜136頁」に
おいてヴエー・ジーフケン(W、 5iefken )
によって記載されているものであり得る。出発ポリイソ
シアネートの例は、下記の式に相当するものである: Q(NCO)I。
式中、nは2〜4好ましくは2であり、そしてQは2〜
工8個好ましくは6〜IO個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、4〜15個好ましくは5〜10個の炭素原
子を有する環状脂肪族炭化水素基、6〜15個好ましく
は6〜13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基ある
いは8〜15個好ましくは8〜13個の炭素原子を有す
る芳香脂肪族炭化水素基を表す。
工8個好ましくは6〜IO個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、4〜15個好ましくは5〜10個の炭素原
子を有する環状脂肪族炭化水素基、6〜15個好ましく
は6〜13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基ある
いは8〜15個好ましくは8〜13個の炭素原子を有す
る芳香脂肪族炭化水素基を表す。
これらのポリイソシアネートの例には、エチレンジイソ
シアネート、1.4−テトラメチレンジイソシアネート
、1,6−へキサメチレンジイソシアネート、1.12
−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−1,3−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び/又
は−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3
,3,5−)ジメチル−5=イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン(独国特許公告明細書第1,202,785号
、米国特許第3,401.190号) 、2,4−及び
/又は2,6−ヘキサヒトロトルイレンジイソシアネー
ト、ヘキサヒドロ−1,3−及び/又は−1,4−フェ
ニレンジイソシアネート、ベルヒドロ−2,4′−及び
/又は4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
L3−4ヒl、4フエニレンジイソシアネート、2.4
−及び/又は2.6−)ルイレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−2,4’ −−4,4’−及び/又は
−2,2′ジイソシアネート及びナフチレン−1,5−
ジイソシアネートがある。
シアネート、1.4−テトラメチレンジイソシアネート
、1,6−へキサメチレンジイソシアネート、1.12
−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−1,3−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−及び/又
は−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3
,3,5−)ジメチル−5=イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン(独国特許公告明細書第1,202,785号
、米国特許第3,401.190号) 、2,4−及び
/又は2,6−ヘキサヒトロトルイレンジイソシアネー
ト、ヘキサヒドロ−1,3−及び/又は−1,4−フェ
ニレンジイソシアネート、ベルヒドロ−2,4′−及び
/又は4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
L3−4ヒl、4フエニレンジイソシアネート、2.4
−及び/又は2.6−)ルイレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−2,4’ −−4,4’−及び/又は
−2,2′ジイソシアネート及びナフチレン−1,5−
ジイソシアネートがある。
適当な出発ポリイソシアネートの更なる例に°は、トリ
フェニルメタン−4,4’、4″)ジイソシアネート、
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート(例え
ば英国特許明細書第874.430号及び第g4g、6
r1号に記載の如く、アニリン/ホルムアルデヒドの縮
合物のホスゲン化により得られる。)、例えば独国特許
公告明細書第1,157.601号(米国特許第3.2
77、138号)に記載のベル塩素化アリールポリイソ
シアネート及び米国特許第3,492,330号に記載
のノルボルナンジイソシアネートがある。
フェニルメタン−4,4’、4″)ジイソシアネート、
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート(例え
ば英国特許明細書第874.430号及び第g4g、6
r1号に記載の如く、アニリン/ホルムアルデヒドの縮
合物のホスゲン化により得られる。)、例えば独国特許
公告明細書第1,157.601号(米国特許第3.2
77、138号)に記載のベル塩素化アリールポリイソ
シアネート及び米国特許第3,492,330号に記載
のノルボルナンジイソシアネートがある。
商業的に入手できるポリイソシアネート例えば2.4−
及び/又は2.6−1−ルイレンジイソシアネート(“
TDI”)、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシア
ネート(アニリンホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン
化により製造され得る(“粗製MDビ)、)及びウレタ
ン基、アロファネート基又はイソシアヌレート基を含有
するポリイソシアネート(“変性ポジイソシアネート)
特に2,4−及び/又は2.6−)ルイレンジイソシア
ネートからあるいは4.4’−2,4’−及び/又は2
,2′−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れる変性ポリイソシアネートを用いることが特に好まし
い。
及び/又は2.6−1−ルイレンジイソシアネート(“
TDI”)、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシア
ネート(アニリンホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン
化により製造され得る(“粗製MDビ)、)及びウレタ
ン基、アロファネート基又はイソシアヌレート基を含有
するポリイソシアネート(“変性ポジイソシアネート)
特に2,4−及び/又は2.6−)ルイレンジイソシア
ネートからあるいは4.4’−2,4’−及び/又は2
,2′−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れる変性ポリイソシアネートを用いることが特に好まし
い。
2.4−トルイレンジイソシアネートが最も好ましい。
ポリイソシアネートは、ポリイソシアネートに対して不
活性でかつ水と非混和性である溶媒好ましくは脂肪族又
は芳香族炭化水素例えばn−ヘキサン、シクロヘキサン
、イソオクタン、ベンゼン、゛トルエン又はキシレン中
に溶解された(濃厚な)溶液の形態にて用いられ得る。
活性でかつ水と非混和性である溶媒好ましくは脂肪族又
は芳香族炭化水素例えばn−ヘキサン、シクロヘキサン
、イソオクタン、ベンゼン、゛トルエン又はキシレン中
に溶解された(濃厚な)溶液の形態にて用いられ得る。
適当な長鎖変性用成分は、極性を有するもの例えば1〜
8個好ましくは2〜4個最も好ましくは 2個のヒドロ
キシル基又はアミノ基を含有しかつ400ないし約10
,000好ましくは約800ないし6.000−層好ま
しくは約1 、000ないし4 、500の分子量を有
する一価又は多価の比較的高分子量の化合物である。
8個好ましくは2〜4個最も好ましくは 2個のヒドロ
キシル基又はアミノ基を含有しかつ400ないし約10
,000好ましくは約800ないし6.000−層好ま
しくは約1 、000ないし4 、500の分子量を有
する一価又は多価の比較的高分子量の化合物である。
好ましい長鎖化合物の例には特に、セルラー又は非セル
ラーのポリウレタン発泡体の製造用に知られている少な
くとも2個のヒドロキシル基を含有するポリエステル、
ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、ポリアセトン及びポリエステルアミド
並びにポリブタジェン化合物がある。ポリエーテル及び
ポリエステルが特に好ましい。
ラーのポリウレタン発泡体の製造用に知られている少な
くとも2個のヒドロキシル基を含有するポリエステル、
ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、ポリアセトン及びポリエステルアミド
並びにポリブタジェン化合物がある。ポリエーテル及び
ポリエステルが特に好ましい。
適当なポリエーテルは公知であり、例えばテトラヒドロ
フラン又はエポキシド(例えば、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド又はエビクロロヒドリン)を重合することによりある
いはこれらのエポキシド化合物(好ましくは、エチレン
オキシド又はプロピレンオキシド)を混合物として又は
逐次的に反応性水素原子含有出発化合物(例えば、水、
多価アルコール、アンモニア、多価アミン又は$1りに
化学的に付加することによって製造されるものがある。
フラン又はエポキシド(例えば、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド又はエビクロロヒドリン)を重合することによりある
いはこれらのエポキシド化合物(好ましくは、エチレン
オキシド又はプロピレンオキシド)を混合物として又は
逐次的に反応性水素原子含有出発化合物(例えば、水、
多価アルコール、アンモニア、多価アミン又は$1りに
化学的に付加することによって製造されるものがある。
長鎖化合物として用いるのに適したヒドロキシルポリエ
ステルの例には、多価好ましくは二価のアルコール(随
意に、三価又はそれより高級のアルコールを添加して)
と多塩基好ましくは二基基のポリカルボン酸、それらの
無水物又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エ
ステルとの反応生成物がある。ポリカルボン酸は、脂肪
族、環状脂肪族、芳香族、芳香脂肪族及び/又は複素環
式であり得、また不飽和であってもよく、置換されてい
てもよく例えばハロゲン原子によって置換されていても
よい。
ステルの例には、多価好ましくは二価のアルコール(随
意に、三価又はそれより高級のアルコールを添加して)
と多塩基好ましくは二基基のポリカルボン酸、それらの
無水物又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エ
ステルとの反応生成物がある。ポリカルボン酸は、脂肪
族、環状脂肪族、芳香族、芳香脂肪族及び/又は複素環
式であり得、また不飽和であってもよく、置換されてい
てもよく例えばハロゲン原子によって置換されていても
よい。
かかるカルボン酸及びそれらの誘導体の例には、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、テ
トラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒド
ロフルタ酸無水物、グ冊 ルタル酸無水物、マレイン酸無水物、フマル酸、二量体
及び二量体の不飽和脂肪酸、ジメチルテレフタレート及
びビス−グリコールテレフタレートがある。
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンニ酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、テ
トラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒド
ロフルタ酸無水物、グ冊 ルタル酸無水物、マレイン酸無水物、フマル酸、二量体
及び二量体の不飽和脂肪酸、ジメチルテレフタレート及
びビス−グリコールテレフタレートがある。
ヒドロキシルポリエステルの製造用に適した多価アルコ
ールの例には、エチレングリコール、プロパンジオール
−(L2)及び−(1,3)、ブタジオール−(1,4
)及び−(2,3)、ヘキサンジオール−(1,6)、
デカンジオール−(1,10) 、ネオペンチルグリコ
ール、1.4−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
、2−メチル−1,3−プロパンジオール及びグリセロ
ールがある。ラクトン例えばε−カプロラクトンのポリ
エステルあるいはヒドロキシカルボン酸例えばω−ヒド
ロキシカプロン酸のポリエステルもまた、特に高結晶性
を低減させるために追加的成分例えばジエチレングリコ
ール又は1,4−ブタンジオールを含有する場合用いら
れ得る。
ールの例には、エチレングリコール、プロパンジオール
−(L2)及び−(1,3)、ブタジオール−(1,4
)及び−(2,3)、ヘキサンジオール−(1,6)、
デカンジオール−(1,10) 、ネオペンチルグリコ
ール、1.4−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
、2−メチル−1,3−プロパンジオール及びグリセロ
ールがある。ラクトン例えばε−カプロラクトンのポリ
エステルあるいはヒドロキシカルボン酸例えばω−ヒド
ロキシカプロン酸のポリエステルもまた、特に高結晶性
を低減させるために追加的成分例えばジエチレングリコ
ール又は1,4−ブタンジオールを含有する場合用いら
れ得る。
適当なポリアセクールには、グリコール及びホルムアル
デヒドから製造され得る化合物がある。
デヒドから製造され得る化合物がある。
適当なヒドロキシル含有ポリカーボネートは公知であり
、例えばプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4
−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、ジー、トリ
ー又はテトラエチレングリコール及び/又はチオグリコ
ールとホスゲン又はジアリールカーボネート例えばジフ
ェニカルカーポネートとの反応により得られ得る。
、例えばプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4
−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、ジー、トリ
ー又はテトラエチレングリコール及び/又はチオグリコ
ールとホスゲン又はジアリールカーボネート例えばジフ
ェニカルカーポネートとの反応により得られ得る。
ヒドロキシル末端基を含有するポリブタジェンもまた、
本発明の目的のために適する。高分子量の重付加物、重
縮合物又は重合体を細かく分散された形態又は溶解され
た形態で含有するポリヒドロキシル化合物も用いられ得
る。
本発明の目的のために適する。高分子量の重付加物、重
縮合物又は重合体を細かく分散された形態又は溶解され
た形態で含有するポリヒドロキシル化合物も用いられ得
る。
このタイプのポリヒドロキシル化合物は、上記に挙げた
ヒドロキシル基を含有する化合物中で重付加反応(例え
ば、ポリイソシアネートとアミノ官能性化合物との間の
反応)又は重縮合反応(例えば、ホルムアルデヒドとフ
ェノール及び/又はアミンとの間の反応)をその場で行
うことにより得られ得る。
ヒドロキシル基を含有する化合物中で重付加反応(例え
ば、ポリイソシアネートとアミノ官能性化合物との間の
反応)又は重縮合反応(例えば、ホルムアルデヒドとフ
ェノール及び/又はアミンとの間の反応)をその場で行
うことにより得られ得る。
ビニルポリマーで変性されたポリヒドロキシル化合物も
また本発明による方法にとって適しており、例えばポリ
エーテル又はポリカーボネートポリオールの存在下での
スチレン及びアクリロニトリルの重合によって得られる
ポリヒドロキシル化合物である。
また本発明による方法にとって適しており、例えばポリ
エーテル又はポリカーボネートポリオールの存在下での
スチレン及びアクリロニトリルの重合によって得られる
ポリヒドロキシル化合物である。
用いられ得る化合物の更なる例は、「“高重合体(旧g
h Polymers )+”第XVI巻」 「“ポ
リウレタン、化学と技術(Po1yurethanes
、 Chemistryand Technology
L”サウンダーズーフリッシュ(5aunders−
Frisch )、インターサイエンス・パブリソシャ
ーズ(Interscience Publishe
rs)、ニューヨーク、ロンドン、第1巻(1962)
の第32〜42頁及び第44〜54頁並びに第■巻(1
964)の第5〜6頁及び第198〜199頁」、[“
プラスチック便覧(Kunststoff Handb
uch)+”第■巻、フィヴエークへヒトレン(Vie
weg41ochtlen) +カール・ハンザ−・フ
ェアラーク(Carl 1(anser Verlag
)、 ミュンヘン、1966、第45〜71頁」並び
にDE−A (独国特許公開公報)第2,854,28
4号に詳細に記載されている。
h Polymers )+”第XVI巻」 「“ポ
リウレタン、化学と技術(Po1yurethanes
、 Chemistryand Technology
L”サウンダーズーフリッシュ(5aunders−
Frisch )、インターサイエンス・パブリソシャ
ーズ(Interscience Publishe
rs)、ニューヨーク、ロンドン、第1巻(1962)
の第32〜42頁及び第44〜54頁並びに第■巻(1
964)の第5〜6頁及び第198〜199頁」、[“
プラスチック便覧(Kunststoff Handb
uch)+”第■巻、フィヴエークへヒトレン(Vie
weg41ochtlen) +カール・ハンザ−・フ
ェアラーク(Carl 1(anser Verlag
)、 ミュンヘン、1966、第45〜71頁」並び
にDE−A (独国特許公開公報)第2,854,28
4号に詳細に記載されている。
上記に挙げたポリヒドロキシル化合物の混合物も、無給
用いられ得る。
用いられ得る。
適当な比較的高分子量のポリアミン化合物には、比較的
高分子量のポリヒドロキシル化合物について記載した範
囲の分子量を有しかつ芳香族アミン基を含有するものが
ある。このタイプのポリアミン化合物は、上記に挙げた
比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物及び過剰量の
芳香族ジイソシアネートを基材とした対応するイソシア
ネートプレポリマーから加水分解(好ましくは、塩基加
水分解)により得られ得る。この製造法の例は、DEO
3(独国特許公開明細書)第2,948,419号及び
米国特許第4,774,263号に記載されている。こ
の米国特許には、比較的高分子量の構造を有する芳香族
アミノ化合物の他の製造法も挙げられている。
高分子量のポリヒドロキシル化合物について記載した範
囲の分子量を有しかつ芳香族アミン基を含有するものが
ある。このタイプのポリアミン化合物は、上記に挙げた
比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物及び過剰量の
芳香族ジイソシアネートを基材とした対応するイソシア
ネートプレポリマーから加水分解(好ましくは、塩基加
水分解)により得られ得る。この製造法の例は、DEO
3(独国特許公開明細書)第2,948,419号及び
米国特許第4,774,263号に記載されている。こ
の米国特許には、比較的高分子量の構造を有する芳香族
アミノ化合物の他の製造法も挙げられている。
適当な比較的高分子量のポリアミン化合物の例にはまた
、米国特許第2,888,439号に従って得られるア
ミノポリエーテルがある。
、米国特許第2,888,439号に従って得られるア
ミノポリエーテルがある。
脂肪族アミノ基を含有する適当な比較的高分子量のポリ
アミン化合物の例には、BE−P (ベルギー国特許)
第634.741号及び米国特許第3,654,370
号に従ってポリオキシアルキレングリコールをアンモニ
アと還元アミン化することによって得られるものがある
。他の比較的高分子量のポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、「“シェフアミン、ポリオキシプロピレンアミン
(Jeffamine、Po1yoxypropyle
ne Am1nes)”+ テキサス・ケミカル・カン
パニ(Texas Chemical Co、)、19
78 Jに挙げられている方法により製造され得る。
アミン化合物の例には、BE−P (ベルギー国特許)
第634.741号及び米国特許第3,654,370
号に従ってポリオキシアルキレングリコールをアンモニ
アと還元アミン化することによって得られるものがある
。他の比較的高分子量のポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、「“シェフアミン、ポリオキシプロピレンアミン
(Jeffamine、Po1yoxypropyle
ne Am1nes)”+ テキサス・ケミカル・カン
パニ(Texas Chemical Co、)、19
78 Jに挙げられている方法により製造され得る。
これらの変性用成分はまた、イソシアネートに不活性な
形態で存在し得、例えばヒドロキシル末端基がエーテル
化されていたり、モノカルボン酸でエステル化されてい
たり、モノイソシアネートでウレタン化されていたりす
るポリエーテル又はポリエステルとして、あるいはアセ
チル化アミノ末端基を有するポリエーテルアミンとして
存在し得る。しかしながら、好ましいイソシアネート反
応性成分は、尿素基含有ポリイソシアネートの製造中又
は後続の反応中にポリウレタン構造に組み込まれ、それ
故移行(マイグレーション)又はブリードに困る問題を
起こさない。
形態で存在し得、例えばヒドロキシル末端基がエーテル
化されていたり、モノカルボン酸でエステル化されてい
たり、モノイソシアネートでウレタン化されていたりす
るポリエーテル又はポリエステルとして、あるいはアセ
チル化アミノ末端基を有するポリエーテルアミンとして
存在し得る。しかしながら、好ましいイソシアネート反
応性成分は、尿素基含有ポリイソシアネートの製造中又
は後続の反応中にポリウレタン構造に組み込まれ、それ
故移行(マイグレーション)又はブリードに困る問題を
起こさない。
好ましい変性用化合物は、400ないし約10,000
好ましくは約800ないし6,000の分子量を有する
ポリエーテル又はポリエステルである。約1,000な
いし4.500の分子量を有しかっ0ないし約48重量
%好ましくは約5ないし25重重重のエチレンオキシド
ユニットを含有するポリエーテルが特に好ましい。
好ましくは約800ないし6,000の分子量を有する
ポリエーテル又はポリエステルである。約1,000な
いし4.500の分子量を有しかっ0ないし約48重量
%好ましくは約5ないし25重重重のエチレンオキシド
ユニットを含有するポリエーテルが特に好ましい。
本発明に従って用いられる変性剤の量の下限は、0重量
%より多く好ましくは2重量パーセントより多い。上限
は、40重量%より少なく好ましくは15重量%より少
なく最も好ましくは10重量%より少ない。変性剤の百
分率は、生成物全体即ち出発ポリイソシアネートと変性
剤の合計重量を基準とする。
%より多く好ましくは2重量パーセントより多い。上限
は、40重量%より少なく好ましくは15重量%より少
なく最も好ましくは10重量%より少ない。変性剤の百
分率は、生成物全体即ち出発ポリイソシアネートと変性
剤の合計重量を基準とする。
変性された出発ポリイソシアネートと水との反応並びに
それに続く生成物の単離は、公知の方法例えば米国特許
第2.757.184号、独国特許第3、230.75
7号(米国特許第4,483,974号)、独国特許第
3.636.148号(米国特許第4,757,105
号)及び独国特許第3.438.527号(米国特許第
4,680,367号)に開示されている方法により行
われる。これらの方法は一般に、尿素基を含有する変性
ポリイソシアネートの製造のために変更することなく用
いられ得る。
それに続く生成物の単離は、公知の方法例えば米国特許
第2.757.184号、独国特許第3、230.75
7号(米国特許第4,483,974号)、独国特許第
3.636.148号(米国特許第4,757,105
号)及び独国特許第3.438.527号(米国特許第
4,680,367号)に開示されている方法により行
われる。これらの方法は一般に、尿素基を含有する変性
ポリイソシアネートの製造のために変更することなく用
いられ得る。
尿素基を含有する変性ポリイソシアネートは、低いイソ
シアネート含有率(予期されるはずである。)以外は未
変性生成物と同様なものである。
シアネート含有率(予期されるはずである。)以外は未
変性生成物と同様なものである。
しかしながら、それらは未変性生成物と比べてカップリ
ング反応を一層速く受け、またイソシアネート反応性化
合物との反応速度が一層速い。
ング反応を一層速く受け、またイソシアネート反応性化
合物との反応速度が一層速い。
実施±
本発明を次の例で一層詳細に記載する。これらの例にお
いて、側段指摘がなければ部はすべて重量部である。
いて、側段指摘がなければ部はすべて重量部である。
例1 長鎖化合物で変性された出発ポリイソシアネート
の製造 処理操作の一般的方法 所与量の変性用化合物を出発ポリイソシアネートに窒素
下で約60℃にてかくはんしながら添加し、そしてその
混合物をイソシアネート含有率の更なる低下が起こらな
くなるまで(一般に、2〜3時間)約60℃にてかくは
んした。
の製造 処理操作の一般的方法 所与量の変性用化合物を出発ポリイソシアネートに窒素
下で約60℃にてかくはんしながら添加し、そしてその
混合物をイソシアネート含有率の更なる低下が起こらな
くなるまで(一般に、2〜3時間)約60℃にてかくは
んした。
製造された変性出発ポリイソシアネートの要約を表1に
示す。
示す。
PG=L2−プロピレングリコール
EO−エチレンオキシド
PO−プロピレンオキシド
□−アルコキシ化反応
*□−第2段階のアルコキシ化反応
**□−第3段階のアルコキシ化反応
本本傘□−第4段階のアルコキシ化反応)1モルのポリ
プロピレングリコール(分子1)1000)及び2モル
のカプロラクタムから得られたもの、OH価89.0 2′バイ力ル社のデスモフェン(Desmophen)
A 1603)エソセンのゴールドシュミット社の安
定剤(Stabilizer)O550 例2 例1で製造された変性出発ポリイソシアネート
から“ウォータ法(水沫)”による長鎖化合物で変性さ
れた尿素基含有ポリイソシアネートの製造 処理繰作の一般的な方法 水性相:水3500+d 28.9gのトリエタノールアミン、15gのグリシン
及び134.4gの水の溶液20gジメチルベンジルア
ミン12.5g 有機相:例1の変性出発ポリイソシアネート750g上
記の水(好ましくは、脱塩水)を、適当な大きさのガラ
ス製ビーカー中で室温にて又は温和に冷却しながら(約
15℃)、上記の安定剤溶液及び上記の触媒と均質に混
合した。
プロピレングリコール(分子1)1000)及び2モル
のカプロラクタムから得られたもの、OH価89.0 2′バイ力ル社のデスモフェン(Desmophen)
A 1603)エソセンのゴールドシュミット社の安
定剤(Stabilizer)O550 例2 例1で製造された変性出発ポリイソシアネート
から“ウォータ法(水沫)”による長鎖化合物で変性さ
れた尿素基含有ポリイソシアネートの製造 処理繰作の一般的な方法 水性相:水3500+d 28.9gのトリエタノールアミン、15gのグリシン
及び134.4gの水の溶液20gジメチルベンジルア
ミン12.5g 有機相:例1の変性出発ポリイソシアネート750g上
記の水(好ましくは、脱塩水)を、適当な大きさのガラ
ス製ビーカー中で室温にて又は温和に冷却しながら(約
15℃)、上記の安定剤溶液及び上記の触媒と均質に混
合した。
次いで、上記の出発ポリイソシアネートを添加しそして
同時に又はその後その二相混合物をウルトラツルラック
ス(Ultraturrax)かくはん機(プライスガ
ラのスタウフエンのアイ・ケイ・エイ・ヴエルク社の発
動機45G6を備えた型式T45/N)により10.
OOOrpmにて激しくかきまぜ(必要に応じて冷却し
ながら即ち混合物の温度を約25〜30℃にしながら)
、安定な乳濁液を得た(一般に、かきまぜ時間約3分)
この乳濁液を次いですりガラス製のふたを備えた反応フ
ラスコに移し、そして慣用の櫂形かくはん機でかくはん
を続行した。
同時に又はその後その二相混合物をウルトラツルラック
ス(Ultraturrax)かくはん機(プライスガ
ラのスタウフエンのアイ・ケイ・エイ・ヴエルク社の発
動機45G6を備えた型式T45/N)により10.
OOOrpmにて激しくかきまぜ(必要に応じて冷却し
ながら即ち混合物の温度を約25〜30℃にしながら)
、安定な乳濁液を得た(一般に、かきまぜ時間約3分)
この乳濁液を次いですりガラス製のふたを備えた反応フ
ラスコに移し、そして慣用の櫂形かくはん機でかくはん
を続行した。
反応が徐々に進行するにつれて発生したCOZの量を、
ガス置針で監視した。CO□の発生が止んだ時、反応混
合物を随意に中和しく例えば、lN1)cβにて)、得
られた懸濁液を吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥した
。
ガス置針で監視した。CO□の発生が止んだ時、反応混
合物を随意に中和しく例えば、lN1)cβにて)、得
られた懸濁液を吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥した
。
収量はほとんど定量的であり、何故なら未反応の出発イ
ソシアネートは濾過ケーキ中にも濾液中にも実質的に残
存していなかったからである。
ソシアネートは濾過ケーキ中にも濾液中にも実質的に残
存していなかったからである。
例1の変性出発ポリイソシアネートからウォータ法によ
って製造された尿素基含有ポリイソシアネートの要約を
表■に示す。
って製造された尿素基含有ポリイソシアネートの要約を
表■に示す。
n
n
p
表−一」−
生成物の
イソシアネ
一二上含1)゜
21.46重量%
20.79重量%
21.50重量%
20.93重量%
21.62重量%
20.1)重量%
21.06重量%
22、85重量%
21.86重量%
20.26重量%
一1LLの虎4(−
2〜15μmの球体
2〜12μmの球体
2〜8μmの球体
2〜8μmの球体
2〜8μmの球体
1〜10μmの球体
1〜lOμmの球体
2〜10μmの球体
1〜8μmの球体
1〜6μmの球体
21.57重量% 2〜9μmの球体
20.23重量% 1〜8μmの球体
20.08重量% 1〜7μmの球体
例3 “溶媒法”による、長鎖化合物で変性された尿素
基含有ポリイソシアネートの製造例3A 例1)で製造された変性出発ポリイソシアネート300
gをジイソプロピルエーテル1850mffi中に溶解
し、そしてその溶液に室温にてかくはんしなから水16
.Ogを添加した。室温にて1.5時間のかくはんそし
て40〜50°Cにて2時間のかくはんを行ったところ
、総量19.5リツトルのCO□が発生した。沈澱した
生成物を吸引濾過し、石油エーテルで洗浄しそして真空
乾燥器中で50℃にて乾燥した。
基含有ポリイソシアネートの製造例3A 例1)で製造された変性出発ポリイソシアネート300
gをジイソプロピルエーテル1850mffi中に溶解
し、そしてその溶液に室温にてかくはんしなから水16
.Ogを添加した。室温にて1.5時間のかくはんそし
て40〜50°Cにて2時間のかくはんを行ったところ
、総量19.5リツトルのCO□が発生した。沈澱した
生成物を吸引濾過し、石油エーテルで洗浄しそして真空
乾燥器中で50℃にて乾燥した。
収量 228.2g (理論量の82%)NGO
含有率 24.93重量%(理論値24.49重量%)
この方法により未変性2.4− )ルイレンジイソシア
ネートから製造された生成物は、25.7〜26.1重
量%のイソシアネート含有率を有していた。
含有率 24.93重量%(理論値24.49重量%)
この方法により未変性2.4− )ルイレンジイソシア
ネートから製造された生成物は、25.7〜26.1重
量%のイソシアネート含有率を有していた。
例3B
例1gで製造された出発ポリイソシアネート150gを
、アセトン800g中に溶解した。アセトン50g中に
溶解された水55gを、かくはんしながら5分以内で滴
下的に添加した。次いで、室温にて約1時間そして40
〜60℃にて4時間かくはんを続行した。
、アセトン800g中に溶解した。アセトン50g中に
溶解された水55gを、かくはんしながら5分以内で滴
下的に添加した。次いで、室温にて約1時間そして40
〜60℃にて4時間かくはんを続行した。
総量6.5gリットルのCO□が発生した。生した懸濁
液を500−のアセトンで希釈し、吸引濾過し、石油エ
ーテルで洗浄しそして真空乾燥器中で50℃にて乾燥し
た。
液を500−のアセトンで希釈し、吸引濾過し、石油エ
ーテルで洗浄しそして真空乾燥器中で50℃にて乾燥し
た。
収量 1)1g(理論量の78%)NGO含有率
17.5重量%(理論値16.0重量%。
17.5重量%(理論値16.0重量%。
未反応の4.4′ジフエニルメタンジイソシアネートを
依然含有していた) 例4 未変性出発ポリイソシアネートと変性用成分との
混合物から“ウォータ法(水性)゛による、尿素基含有
変性ポリイソシアネートの製造 処理操作は例2aと同じであったが、しかし変性出発ポ
リイソシアネートの代わりに変性用成分と出発ポリイソ
シアネートとの新たに作られた混合物を用いた。
依然含有していた) 例4 未変性出発ポリイソシアネートと変性用成分との
混合物から“ウォータ法(水性)゛による、尿素基含有
変性ポリイソシアネートの製造 処理操作は例2aと同じであったが、しかし変性出発ポ
リイソシアネートの代わりに変性用成分と出発ポリイソ
シアネートとの新たに作られた混合物を用いた。
NGO含有率 20.93重量%
粒子形態 2〜8μmの球体
例5 水性相中の変性用成分を用いて“ウォータ法(水
流)”による、尿素基含有変性ポリイソシアネートの製
造 水性相:水3500mf 例1)で用いられた変性用成分42.6828゜9gの
トリエタノールアミン、15.0gのグリシン及び13
4.4gの水の溶液20gジメチルヘンシルアミン12
.5g 有機相:2,4−1−ルイレンジイソシアネート707
.4g 反応は、例2に記載された“処理操作の一般的方法”に
より行った。
流)”による、尿素基含有変性ポリイソシアネートの製
造 水性相:水3500mf 例1)で用いられた変性用成分42.6828゜9gの
トリエタノールアミン、15.0gのグリシン及び13
4.4gの水の溶液20gジメチルヘンシルアミン12
.5g 有機相:2,4−1−ルイレンジイソシアネート707
.4g 反応は、例2に記載された“処理操作の一般的方法”に
より行った。
NGO含有率 21.76重量%
粒子形態 4〜10μmの球体
例6 貯蔵安定性のポリウレタン反応系における、例2
1に従って製造された尿素基含有変性ポリイソシアネー
トと相当する尿素基含有未変性ポリイソシアネートとの
比較 相当する未変性ポリイソシアネートを、有機相として未
変性2.4− トルイレンジイソシアネート750gを
用いて例2の“処理操作の一般的方法”により製造した
。NGO含有率23.5重量%。
1に従って製造された尿素基含有変性ポリイソシアネー
トと相当する尿素基含有未変性ポリイソシアネートとの
比較 相当する未変性ポリイソシアネートを、有機相として未
変性2.4− トルイレンジイソシアネート750gを
用いて例2の“処理操作の一般的方法”により製造した
。NGO含有率23.5重量%。
ポリエーテルアミン ” 10
0 100T403”
0.25
0.23例21のポリイソシアネート
35.6未変性の比較生成物
33.1増粘温度(後記参照)92℃ 95
℃重)芳香族に結合したアミノ末端基を有しかつ82.
9のNH価を有するポリオキシプロピレングリコールポ
リエーテル(00S(独国特許公開明細書)第2,94
8,419号に従って1モルのポリオキシプロピレング
リコール(分子量1000)及び2モルの2.4−1−
ルイレンジイソシアネートから得られたプレポリマーの
加水分解より製造された) 2) テキサコ・ケミカル・カンパニのジエファミン(
Jeffamine)T403即ち三官能性ポリオキシ
アルキレンアミン(分子量的400) 反応系の製造及び試験 歯付きリム盤を備えた強力なかくはん機を用いてポリエ
ーテルアミンを最初に1403そして次いで尿素基含有
ポリイソシアネートと激しく混合し、そしてその混合物
を次いで水流ポンプによる真空下で脱気した。次いでこ
の混合物の“増粘温度”をDO5(独国特許公開明細書
)第3.230.757号の第49頁に記載の方法によ
り測定し、次いで20 X 20X0.3cmの大きさ
のサンプル板を金属製注型モールドにて製造した(液状
混合物の硬化時間150℃にて1時間)。
0 100T403”
0.25
0.23例21のポリイソシアネート
35.6未変性の比較生成物
33.1増粘温度(後記参照)92℃ 95
℃重)芳香族に結合したアミノ末端基を有しかつ82.
9のNH価を有するポリオキシプロピレングリコールポ
リエーテル(00S(独国特許公開明細書)第2,94
8,419号に従って1モルのポリオキシプロピレング
リコール(分子量1000)及び2モルの2.4−1−
ルイレンジイソシアネートから得られたプレポリマーの
加水分解より製造された) 2) テキサコ・ケミカル・カンパニのジエファミン(
Jeffamine)T403即ち三官能性ポリオキシ
アルキレンアミン(分子量的400) 反応系の製造及び試験 歯付きリム盤を備えた強力なかくはん機を用いてポリエ
ーテルアミンを最初に1403そして次いで尿素基含有
ポリイソシアネートと激しく混合し、そしてその混合物
を次いで水流ポンプによる真空下で脱気した。次いでこ
の混合物の“増粘温度”をDO5(独国特許公開明細書
)第3.230.757号の第49頁に記載の方法によ
り測定し、次いで20 X 20X0.3cmの大きさ
のサンプル板を金属製注型モールドにて製造した(液状
混合物の硬化時間150℃にて1時間)。
製造されたサンプル板の機械的性質を表■に示す。
表 ■(硬化した試験板の機械的性質の測定値)カップ
リング反応(ポリイソシアネート成分とイソシアネート
反応性成分との間のポリマー生成反応)における改善が
、実質的に改善された破断点伸び及び引裂き抵抗により
明らかに実証されている。
リング反応(ポリイソシアネート成分とイソシアネート
反応性成分との間のポリマー生成反応)における改善が
、実質的に改善された破断点伸び及び引裂き抵抗により
明らかに実証されている。
本発明は次の態様を含む:
(1)400ないし約10,000の分子量を有する長
鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート。
鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート。
(2)変性用長鎖化合物がポリイソシアネートの重量を
基準として0重量%より多くかつ40重量%より少ない
量で存在する、上記(1)のポリイソシアネート。
基準として0重量%より多くかつ40重量%より少ない
量で存在する、上記(1)のポリイソシアネート。
(3)変性用長鎖化合物がポリイソシアネートの重量を
基準として2重量%より多くかつ15重量%より少ない
量で存在する、上記(1)のポリイソシアネート。
基準として2重量%より多くかつ15重量%より少ない
量で存在する、上記(1)のポリイソシアネート。
(4)変性用長鎖化合物が、約800ないし6000の
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(1)のポリイソシアネート。
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(1)のポリイソシアネート。
(5)変性用長鎖化合物が、約800ないし6000の
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(2)のポリイソシアネート。
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(2)のポリイソシアネート。
(6)変性用長鎖化合物が、約800ないし6000の
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(3)のポリイソシアネート。
分子量を有するポリエーテル及び/又はポリエステルか
らなる、上記(3)のポリイソシアネート。
(7)不活性反応媒質中であるいは分散安定剤を含有す
る水性混合物中で尿素基不含の出発ポリイソシアネート
を水と反応させて尿素基を生成させることにより変性さ
れた尿素基含有ポリイソシアネートを製造する方法にお
いて、該出発ポリイソシアネートを水と反応させる前に
該出発ポリイソシアネートを400ないし約10,00
0の分子量を有する長鎖化合物と混合又は反応させるこ
と、かつ/あるいは該長鎖化合物を該不活性反応媒質又
は該水に添加すること、を特徴とする上記方法。
る水性混合物中で尿素基不含の出発ポリイソシアネート
を水と反応させて尿素基を生成させることにより変性さ
れた尿素基含有ポリイソシアネートを製造する方法にお
いて、該出発ポリイソシアネートを水と反応させる前に
該出発ポリイソシアネートを400ないし約10,00
0の分子量を有する長鎖化合物と混合又は反応させるこ
と、かつ/あるいは該長鎖化合物を該不活性反応媒質又
は該水に添加すること、を特徴とする上記方法。
(8)上記(1)の変性された尿素基含有ポリイソシア
ネートと少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含
有する化合物との反応生成物を基材としたポリウレタン
又はポリ尿素。
ネートと少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含
有する化合物との反応生成物を基材としたポリウレタン
又はポリ尿素。
本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更態様
が当業者によりなされ得ること、が理解されるべきであ
る。
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更態様
が当業者によりなされ得ること、が理解されるべきであ
る。
Claims (3)
- (1)400ないし約10,000の分子量を有する長
鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート。 - (2)不活性反応媒質中であるいは分散安定剤を含有す
る水性混合物中で尿素基不含の出発ポリイソシアネート
を水と反応させて尿素基を生成させることにより変性さ
れた尿素基含有ポリイソシアネートを製造する方法にお
いて、該出発ポリイソシアネートを水と反応させる前に
該出発ポリイソシアネートを400ないし約10,00
0の分子量を有する長鎖化合物と混合又は反応させるこ
と、かつ/あるいは該長鎖化合物を該不活性反応媒質又
は該水に添加すること、を特徴とする上記方法。 - (3)請求項1の変性された尿素基含有ポリイソシアネ
ートと少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含有
する化合物との反応生成物を基材としたポリウレタン又
はポリ尿素。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3826447.1 | 1988-08-04 | ||
DE19883826447 DE3826447A1 (de) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | Mit langkettigen komponenten modifizierte, harnstoffgruppen enthaltende polysocyanate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0288620A true JPH0288620A (ja) | 1990-03-28 |
Family
ID=6360201
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1199536A Pending JPH0288620A (ja) | 1988-08-04 | 1989-08-02 | 長鎖化合物で変性された尿素基含有ポリイソシアネート並びにそれらの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0353572A3 (ja) |
JP (1) | JPH0288620A (ja) |
CA (1) | CA1334121C (ja) |
DE (1) | DE3826447A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4407490A1 (de) * | 1994-03-07 | 1995-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung heißhärtender Einkomponenten-Polyurethan-Reaktivmassen |
DE10002854A1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, Harnstoffgruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4035467A (en) * | 1975-11-21 | 1977-07-12 | General Motors Corporation | Method of injection molding a thermoset polyurethane article |
DE2906159C2 (de) * | 1979-02-17 | 1981-12-03 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Verfahren zur Herstellung von feindispersen Polyurethanharnstoffen |
DE2922966A1 (de) * | 1979-06-06 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Gegebenenfalls in nco-praepolymeren geloeste harnstoffgruppen aufweisende diisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
DE3347247A1 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur in situ-herstellung von harnstoffgruppen-enthaltenden diisocyanaten in polyolen, dem verfahren entsprechende dispersionen oder loesungen sowie ihre verwendung |
DE3526233A1 (de) * | 1985-07-23 | 1987-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von harnstoff- und/oder biuretgruppen aufweisenden polyisocyanat-zubereitungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung als isocyanatkomponente bei der herstellung von kunststoffen nach dem isocyanat-polyadditionsverfahren |
-
1988
- 1988-08-04 DE DE19883826447 patent/DE3826447A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-22 EP EP19890113506 patent/EP0353572A3/de active Pending
- 1989-07-27 CA CA 606859 patent/CA1334121C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-02 JP JP1199536A patent/JPH0288620A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0353572A2 (de) | 1990-02-07 |
EP0353572A3 (de) | 1990-10-24 |
CA1334121C (en) | 1995-01-24 |
DE3826447A1 (de) | 1990-02-08 |
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