JPH02741A - キュビルアミンの酸化性塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は推進薬、特に液体の一液性推進薬、さらに特に
液体射砲−液性推進薬に関する。本発明はまた、キュパ
ン核を有する新規化合物に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕酸化剤と
してヒドロキシアンモニウムニトレート（ＲＡＭ）の濃
水溶液及び焼料としての他の固体もしくは液体材料をも
とにした液体射砲推進薬及びロケット推進薬が公知であ
る。例えば、１９８３年９月６日につ・ラドで付与され
た米国特許４．４０２．７７５の第１カラムは、砲の中
で混合される、ＲＡＭ及び炭化水素燃料からなる液体射
砲二液性推進薬を教示している。ウッドは以下の事実を
述べている。

すなわちこの組成物は燃料の各部分に対して１０部以上
のＨＡＭを必要とする。水性溶液のＨＡ　Ｍ−基材−液
性推進薬に対するトリエタノールアンモニウムニトレー
ト燃料もまた公知である。これらの推進薬が有している
よりもより高い起動力及び燃焼割合を有するよりより高
いエネルギーの燃料を提供することが有用である。

キュパンは、ペンタシクロ（４，２，Ｏ，Ｏ，”・５．
０３・８０４°７〕オクタンに対して作られた名称であ
る。キュパンの置換基の１．４配置において、２個の置
換基が立方体の正反対に位置する角に結合している。本
発明で言及するすべてのジ置換キュパンは、１．４−キ
ュパンである。

キュパンの種々の塩及び化合物は公知である。イートン
等「１，４−ジニトロキュパンの合成」、Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　
４９巻、１群、１８５〜１８６ページ（１９８４）、及
び１９７１年１月２６日グレゴリ−に付与された米国特
許３．５５８．７０４は次の化合物を開示する： １．４−ジニトロキュパン（ＣＡＳ登録番号８７８３０
−３０−６）ｉニトロパークロロホモキュパン；キュパ
ン−１，４−ジカルボン酸（ＣＡＳ登録番号３２８４６
−６６−５　）　　；　１　、４−ジアミノキュパン（
ＣＡＳ登録番号８７８３０−２９−３　）　　；　１　
、４−ビス〔（第３ブトキシカルボニル）アミノコキュ
パン（ＣＡＳ登録番号８７８３０−２７−１　）　　；
　１　、４−ジアミノキュバンニ塩酸塩（ＣＡＳ登録番
号８７８３０　＝　２８−２）；４−メチルキュパン−
１−アミン；４−メチルキュパン−１−メチルアミン 引用したイートンの論文の第１節には以下の内容を提案
している。１．４−ジニトロキュパンは、良好な熱安定
性及び高密度並びに「エネルギー」化合物であることを
意図しているがしかし該論文は推進薬におけるその使用
に関し該化合物のエネルギー性または他の特性について
は説明していない。１８６ページの第２カラムにおいて
、イートン論文は１．・４−ビス〔（第３ブトキシカル
ボニル）アミノコキュパンからの１．４−ジアミノキュ
バンニ塩酸塩の合成並びにキュパン−１，４−ジカルボ
ン酸から後者の化合物の合成を含む。該論文は以下の内
容を示している。すなわちキュパン−１，４−ジカルボ
ン酸は、シカゴ大学から実質的な量で入手可能である。

さらに該論文はキュパン−１，４−ジカルボン酸の合成
に対するイートン等Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
％８６巻、９６２ページ（１９６４年）を引用している
。

牛ユバン１．４−ジカルボン酸はエミシェムシンテシ社
（ミラノ市、イタリー）からジメチルエスチルの形で商
業的に入手可能である。

本発明者にとって知られている従来技術における合成方
法のいずれも、アニオン交換樹脂の使用は含まれておら
ず、さらに上に掲げた化合物のいずれもその有用性は開
示されていない。ただし４−メチルキュパン−１−アミ
ン及び４−メチルキュパン−１−メチルアミンの非毒性
の酸付加塩は動物における坑ウィルス剤として開示され
ている。

〔課題を解決するための手段、発明の作用及び効果〕

本発明の第１の面は次式： を有する化合物である： 前記式中Ｒ１は−Ｎ”ＨｚでありさらにＲ２はＲ１及び
水素から選ばれる。「Ａ」は酸化アニオンであり、Ｘは
電荷平衡組成物を与える整数である。ＸはもしもＲ１及
びＲ２が各々先に同定された部分である場合　　　　　
　　であり、もしもＲ２がへの原子価 −ｉ的な構造を有する特定の化合物は独立に特許請求の
範囲に記載されている。

本発明の第２の面は、前記式（ただし反応剤中のＡが選
ばれた酸化剤でないことを除く）を有する反応剤から先
の式（式中Ａは選ばれた酸化アニオンである）を有する
化合物を製造する方法である。

（反応剤のアニオンは、時として本発明中「反応剤アニ
オン」と呼ばれる。）このような反応剤はそれ自体公知
であるが、それに対する有用性はこれまで記載されてい
ない。この方法は、アニオン交換樹脂に酸化アニオンを
装入する工程及び荷電アニオン交換樹脂と先に記載した
反応剤とを接触させる工程、これにより樹脂のアニオン
と反応剤とのアニオンを交換し先に定義した化合物をう
る工程からなる。

本発明の第３の面は、約１０〜約２０重量％の水に溶解
した、約６０重量％〜約８５重量％のＨＡＭ及び先に述
べた式中で定義されるごときキュパン約５重量％〜約３
０重量％から本質的になる水溶液の一液性推進薬である
。

本発明の第４の面は、ヒドロキシアンモニウムニトレー
ト及び燃料から作られる推進薬の起動力及び燃焼速度を
増加する方法である。

本発明の化合物は次式を有する： 前記式中Ｒ’　　、Ｒ”　　、Ａ及びＸはすべて先に定
義した意味である。これらはイオン化合物と考えられて
おり従って分子式は単一分子から構成されるよりもむし
ろアニオンとカチオンの割合を示す。

酸化アニオン、Ａは推進薬における酸化能力を与えるた
めに有用なアニオンである。この様なアニオンの例は、
ニトレート、クロレート、バークロレート、ヘキサフル
オロホスフェ−）　（ＰＦ６−）、及びフルオロボレー
ト（ＢＦ４−）である。ある種の適用、特に射砲推進薬
に対し、腐食的な燃焼生成物の形成を避けるためハロゲ
ンを含有しないアニオンを提供することが望ましく、こ
の場合すでに掲げたクロレート、バークロレート、ヘキ
サフルオロホスフ、エート及びフルオロボレートは適当
でない。他の推進薬、例えばロケット推進薬は、酸化ア
ニオン中ハロゲンを含有出来る。

前記一般式の範囲内での好ましい化合物は、次の共通の
名称及び正確な名称を有する：キュパン−１，４−ビス
（アンモニウムニトレート）、または１．４−ビス（ア
ンモニウム）ペンタシクロ（４，２，ＯｏＱ、２．Ｓ　
、　０３＋１１．　Ｏ４−７）オクタンジニトレート；
キュパンアンモニウムニトレート、またはペンタシクロ
（４，２，０，０，”・Ｓ　、　Ｑｌ・８．Ｏ４”７〕
オクチルアンモニウムニトレート；１，４−ビス（アン
モニウムバークロレート）、または１，４−ビスー（ア
ンモニウム）ペンタシクロ（４，２，Ｏ，Ｏ，””５０
３°ｓ、　ｏ４．７）オクタンシバ−クロレート；及び
キュパンアンモニウムバークロート、またはペンタシク
ロ（４，２，０，０，”・Ｓ　、　Ｑ３＋８．　Ｑ４・
７〕オクチルアンモニウムバークロレート。

これらの化合物は、イオン交換プロセスにより、異なっ
たアニオンを有する対応する化合物から合成出来る。イ
オン交換樹脂は強塩基性アニオン交換樹脂であるべきで
あり、このひとつの例は、ダウケミカル社（ミツドラン
ド、ミシガン）により製造されているＤｏｈｅｘ−ｌＸ
８−２００クロリドである。

この樹脂は、１００メツシユのスクリーン（米国標準篩
シリーズ）を通過するに充分小さくかつ２００メツシユ
のスクリーンの上に留まるのに充分大きい粒子を存する
、８％架橋アニオン交換樹脂である。この点に関し他の
いかなる強塩基性アニオン交換樹脂もまた有用であるこ
とが企図される。

アニオン交換反応において、最終化合物に対して意図さ
れている酸化アニオンを、まずアニオン交換樹脂の反応
サイト上に導入する。これは、典型的には所望のアニオ
ンの塩の溶液を形成すること及びイオン交換樹脂で充填
されたカラム内を溶液を通過することを含む周知の方法
で行われる。例えば、ナトリウムバークロレート、ナト
リウムクロレート、ナトリウムニトレートまたは同様の
ものの塩を、アニオン交換樹脂カラムを通過せしめカラ
ム上の反応サイトにその酸化アニオンを結合させること
が出来る。このプロセスは時として本発明におい、て樹
脂に選ばれた酸化アニオンを装入することとして言及さ
れる。

樹脂が装填されたら、樹脂とともに装入された酸化アニ
オンとは別のアニオンを有するイオンキュパン反応剤が
選ばれる。ここで、好都合に選択されるものは、塩酸塩
誘導体（ここでＡはクロリドでありさらにＸは１である
）。選ばれたキュパン反応剤を、例えばメタノールのご
とき適当な溶剤に溶解し、ついで溶液をカラムに通す。

生成物が形成し、例えばエタノール及び水の混合物のご
とき溶剤を用いて溶出する。ついで溶剤を生成物から、
例えば真空蒸留により除去し、ついで所望により化合物
はさらに精製するため再結晶出来る。

本発明の新規化合物内の酸化アニオン及びキュパン核の
存在は、それらを含有する推進薬の起動力及び燃焼割合
を増加することにより推進薬燃料としてそれらの利用性
を改良する。キュパン核の利点はその高い熱形成にある
。（キュパンは極めて高い立体的張力を有する。）他の
炭化水素と比較して高密度のキュパン誘導体はまた、そ
れらを含有する推進薬に高容量の起動力を与える。

本発明に従って製造される推進薬において、先に示した
けれども、好ましいキュパン誘導体は第１に燃料として
用いられ、それらはまた酸化剤の機能の部分に寄与する
。キュパン誘導体及び他の燃料は、本発明の範囲内で推
進薬形成においていっしょにすることが出来るけれども
、本発明で記載したようなキュパン誘導体は所望により
推進薬形成の唯一の燃料成分として用いられる。

本発明で用いることが意図されている典型的な液体溶液
一液性推進薬配合物は、約ｌＯ〜約２０重量％の水に溶
解した、本発明にかかるキュパン誘導体約５〜約３０重
量％及び約６０〜約８５重量％から本質的に形成される
。もしもキュパン誘導体が、キヱバンー１．４−ビス（
アンモニウムニトレー）　）　（ＣＢＡＮ）である場合
、最適の配合物が企図される： ＨＡＭ　　　　　　　６７．２　　重量％ＣＢＡＮ　　
　　　　　２２．８　　重量％水　　　　　　　　　１
０．Ｏ重量％ これは１１＾Ｍ　：　ＣＢＡＮが２．９５：１（モル上
ヒは８：１である）の重量割合を示しさらに最小の水を
示す。

もしもキュパン誘導体がキュバンアンモニウムニトレー
１−　（ＣＡＭ）である場合最適の配合が企図される： ＨＡ　Ｎ　　　　　　７４．４　　重量％ＣＡ　Ｎ　　
　　　　１５．６　　重量％水　　　　　　　　　１０
．０　　重量％合計　　ｔｏｏ、ｏ重量％ 後者の配合物は、ＨＡＭ　：　ＣＡＮが４．７５：１の
重量比（モル比は９：１である）を示す。さらに水の量
は最小である。

〔実施例〕

化しついでクロロホルム（４Ｘ５０ｍＩｌ）で抽出した
。ついで水相を、ｐＨ２に酸性化し、塩化ナトリウムで
飽和し、さらに酢酸エチル（３Ｘ５０ｄ）で抽出した。

−緒にした有機相から硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
ついで蒸発後キュパン−１゜４−二酸２１１ｇ（８％）
を得た。

エニシエムセンテシ社から入手出来るキュパン−１，４
−ジカルボン酸ジメチルエステル（３，１０ｇ。

１４．１　ｍｍｏｆ　）を、コンデンサーを備えた２５
０ｍＮの丸底フラスコ内で７５１ｄの熱メタノールに溶
解した。固定水酸化ナトリウム（へＣＳグレード０．５
６０ｇ　、　１４．１　ｍｍｏｆ！、）を添加し、ツイ
テ反応混合物ヲチッ素雰囲気下１３〜１５時間還流しつ
いで室温に冷却した。反応混合物を、１２０ｍｌ１の水
で希釈しついでエーテル（ＩＸ７５ｍＬ　３Ｘ２５ｍｌ
）で抽、出した。−緒にした有機相を、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過し、濃縮し、出発物質３７３ｍｇ　（１
２％）を回収した。水相を、６Ｎ塩酸でｐＨ３に酸性１
６．０ｇ　（５８ｍｍｏｆｆｉ）のジフェニルホスホリ
ルアジド、６．２　ｇ　（６０ｍｍｏｆ）のトリエチル
アミン、及び７０ｄの第３ブチルアルコールの攪拌溶液
に、５．０　ｇ　（２６ｍｍｏｆ）のキュパン−１，４
−ジカルボン酸を添加した。混合物を２時間にわたって
ゆっくり還流に至らしめさらに２０時間還流状態と保持
した。冷却せしめた後、混合物を５００ｄの飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液に注ぎついで１時間激しく攪拌した
。固体キュパン（８，７ｇ　、　１００％）を濾過し、
水で洗浄しさらに乾燥した。生成物はさらに精製するこ
となく用いた。生成物は２００℃で分解した（溶融する
ことなく）。臭化カリウム錠剤で実験した生成物の赤外
吸収スペクトルは、次の振動数でピークを有していた：
　３３０１　。

１７０３　、１６７７　、１５２３　、１２８５及び１
１７５ｃｍ−’混合物が均質になるまで、塩化水素ガス
を、−３０°Ｃで２００ｍ１の湿メタノール中に懸濁せ
しめた８、０ｇ（・２２ｍｍｏｆｆ）の１．４−ビス〔
（第３ブトキシカルボニル）アミノコキュパンの懸濁液
に通気せしめた。メタノールを真空解除し、２０ｄのア
セトンを残留物に添加した。沈殿物（４，２ｇ、８５％
）を濾過し、アセトンで洗浄しついで乾燥した。淡褐色
の固体をさらに精製することなく用いた。生成物は２２
０″Ｃで分解した（溶融することなく）。臭化カリウム
錠剤で実験した生成物の赤外吸収は、次の振動数を有し
ていた：　３１００〜２７００　、１６７３　、１４５
４　、１３１７、及び１０７８ｃｍ−’１−先 １２５ｇの先に説明したＤＯＷＥＸ樹脂を直径２インチ
のカラム内に装填しついで５００ｍ１の蒸留水で洗った
。ついで溶出液が硝酸銀による試験で陰性のクロリドを
示すまで、樹脂を３０重量％の硝酸ナトリウム水溶液で
洗浄した。ついで樹脂を１ｆ！、の蒸留水で洗浄・した
。２５ｍｆｆ１の水に溶解した２、４ｇ（１２ｍｍｏｆ
）の１．４−ジアミノキュバンニ塩酸塩をカラムに通し
た。ついで生成物を蒸留水を用いて溶出せしめた。水を
真空解除し、２．７ｇの淡黄色固体を得これを１５ｍ２
の温蒸留水に再び溶解しついで２００ｍ１のメタノール
で希釈した。キュパン−１，４−ビス（アンモニウムニ
トレート）を、３００ｄのジエチルエーテルをゆっくり
添加して沈殿せしめた。１．９ｇ（６５％）のオフホワ
イト固体を得た。その融点は１８５°Ｃであった。臭化
カリウム錠剤で実験した生成物の赤外吸収スペクトルは
、次の振動数でピークを有していた：　３１６６〜２８
２５　、１４９５　、１３７５、及び１３４３ｃ＋ｎ−
’。充分にデュッテリウム置換したジメチルスルホキシ
ドに溶解した生成物のＮＭＲスペクトルは、テトラメチ
ルスランに比較して次のシグマ値で示されたピークを有
する：　８．６　ｐｐｍ（幅広い一重線、６水素）及び
４、０　ｐｐｍ（−重線、６水素）。

エニシェムンンテシ社から入手したキュパン−１゜４−
ジカルボン酸ジメチルエステル（３，１０ｇ。

１４．１　ｍｍｏｊ２　）を、コンデンサーを備えた２
５０ｄの丸底フラスコ内で７５ｍ２の熱メタノールに溶
解した。固体水酸化ナトリウム（へＣＳグレード０．５
６０ｇ　、　１４．１　ｍｍｏｆｆｉ　）を添加し、つ
いで反応混合窃をチッ素雰囲気下１３〜１５時間還流し
、ついで室温に冷却した。反応混合物を１２０ｍｊ！の
水で希釈しついでエーテル（ＩＸ７５ｍｌ！、３Ｘ２３
ｒｄ）で抽出した。−緒にした有機相を硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過し、ついで濃縮し、３７３ｍｇ　（１２
％）の出発物質を回収した。水相を、６Ｎ塩酸でｐＨ３
に酸性化しついでクロロホルム（４ｘ５０ｄ）で抽出し
た。−緒にした有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過
しついで濃縮し、融点１７８〜１７９℃を有する白色粉
末として１−力ルボキシ−４−カルボメトキシキュパン
２．２５ｇ（７７％）を得た。

デュッテリウム置換したクロロホルムに溶解した、５０
０ＭＨ，での生成物のＮＭＲスペクトルは、次のシグマ
値で示されたピークを有していた：　４．２７ｐｐｍ（
多重線、６水素）及び３．７１ｐｐｍ（−重線、３水素
）。

１−力ルボキシ−４−カルボメトキシキュパン（２，０
ｇ　、　　９．７　ｍｍｏｆ　）を新たに蒸留した塩化
オキサリル（１０ｄ）に室温で０．５時間にわたって溶
解しくガス溶出）、ついで溶液を攪拌しながら０．５時
間還流した（油浴を用い、加熱マントルは用いない）。

混合物を室温に冷却し、過剰の塩化オキサリルを、回転
蒸発器（温度４０°Ｃ以下）で除去した。残存する固体
を約１トールで５〜１０分間ポンプ処理した。乾燥ベン
ゼン（２０ｍｊりを添加し、ついで１．６ｇ　（１１ｍ
ｍｏＩ！、）の１−ヒドロキシピリジン−２−チオンナ
トリウム塩（シグマ−アルドリッチ社、（セントルイス
、ミズリー州）から入手）を添加し；室温で０．２トー
ルで２時間乾燥しついで４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン（７１ｍｇ、０．５８　ｍｍｏｆ　）を添加した
。反応フラスコを光を排除するためアルミニウム箔で包
んだ。混合物をチッ素雰囲気下１時間攪拌しながら還流
した。２−メチル−２−プロパンチオールＣ２，１ｍ１
．２３　ｍｍｏｌ）及びアゾビスイソブチロニトリル（
９６ｔｕｇ　、　０．５８　ｍｍｏｌ　）を添加し、該
箔を除去しついで混合物を２時間還流した。室温に冷却
し、５０ｍ１のエーテルで希釈し、ついで全体を３０ｍ
１の飽和炭酸カリウム水溶液、３０ｄの３Ｎ塩酸、つい
で３０ｍ１のブラインで洗浄した。−緒にした水性抽出
液を、５０ｍ１のエーテルで２回洗浄した。有機相を、
−緒にし、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ついで真
空下で濃縮した。残留褐色オイルを３０ｍ１のトルエン
に溶解し、ついで３０ｍ１の１５％水性水酸化ナトリウ
ムを添加した。この混合物を一夜還流し、室温に冷却し
ついで分離した。有機相を３０ｍ１の水で２回洗浄した
。

−緒にした水相をエーテル（２Ｘ３０ｄ）で抽出し、全
体を冷却しながらｐＨ２〜３に酸性化し、ついで酢酸エ
ーテル（８Ｘ３０ｄ）で、繰り返し抽出した。−緒にし
た有機相をプラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
ついで酢酸エチルで溶出しながらシリカゲルの小さなパ
ッドを２回通過せしめて濾過した（２３０メツシユつい
で６０〜２００メツシユ）。淡黄色溶液を濃縮し、ベー
ジュ色の結晶として０．９７．ｇ　（６８％）のキュパ
ンカルボン酸を得た：ヘキサンから結晶化せしめ融点１
２５〜１２６°Ｃを有する純粋な物質をうる。デュッテ
リウム置換したクロロホルム中５００メガヘルツで測定
したＮＭＲスペクトルは以下のシグマ値でピークを示し
た：　１０．５〜１１．０ｐｐｍ（幅広い一重線）、４
．８ｐｐｍ（多重線、３水素）、及び４．０　ｐｐｍ（
多重線、４水素）。

７．６　ｇ　（２８ｍｍｏｆ）のジフェニルホスホリル
アジド、２．９　ｇ　（２９ｍｍｏＩ！、）のトリエチ
ＪＬ／７ミン、及び４０ｍ１／、の第３ブチルアルコー
ルの攪拌溶液に、４．０　ｇ　（２７ｍｍｏＩ！、）の
カルボキシキュパンを添加した。混合物を２時間にわた
ってゆっくり還流に至らしめついで１８時間そのまま保
持した。冷却せしめた後、反応混合物を２００ｄの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎついで１時間激しく攪
拌した。沈殿物（４，９ｇ、８５％）を濾過し、水で洗
浄しついで乾燥した。さらに精製することなくカルバメ
下トを用いた。デュットリウム置換したクロロホルムに
溶解した生成物のＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシ
ランに比較して次のシグマ値でピークを示した：　５．
２　ｐｐｍ（−重線、１水素）。

臭化カリウム錠剤中で操作した生成物の赤外吸収スペク
トルは次の振動数でピークを有していた：２９７８　、
１７１５　、１３６１、及び１１６７ｃｍ−’溶液が均
質になるまで、２００ｄの湿メタノールに懸濁せしめた
４、　０　ｇ　（１８，３ｍｍｏｊｌり（第３ブトキシ
カルボニル）アミノキュパンの懸濁液に一３０°Ｃで塩
化水素ガスを通気せしめた。メタノールを真空下で除去
し、５０成のエーテル／アセトン（４：１）を残留物に
添加した。固体（２，４ｇ、８５％）を濾過して集め乾
燥した。淡褐色の固体でさらに精製することなく用いた
。完全にデュットリウム置換したジメチルスルホキシド
に溶解した生成物のＮＭＲスペクトルは、テトラメチル
シランに比較して次のシグマ値で同定されたピークを有
していた：　８．９　ｐｐｍ（幅広い一重線、３水素）
及び４．３〜３．８（多重線、７水素） １００ｇのダウエックス−ＩＸ８−２００クロリドアニ
オン交換樹脂を、直径２インチ（５，０８ｃｍ　）のカ
ラムに装填しついで５００ｄの蒸留水で洗浄した。溶出
液が硝酸銀を用いたテストで陰性クロリドを与えるまで
、樹脂に３０重量％の硝酸ナトリウム水溶液を装入した
。２０ｍ１のメタノールに溶解した２、３ｇ　（１４，
８ｍｍｏｆ）のキュパンアンモニウムクロリドを、カラ
ムに通し、ついで生成物を水に溶解した９０重量％エタ
ノール溶液で溶出せしめた。溶剤を真空除去した。残留
物を５０ｄの温メタノールに溶解し、キュパンアンモニ
ウムニトレートと、エーテルをゆっくり添加して沈殿せ
しめた。白色固体（２，３ｇ、８５％）を濾過して集め
ついで乾燥した。融点は１５８°Ｃであった。臭化カル
シウム錠剤中で操作した生成物の赤外吸収スペクトルは
、次の振動数でピークを有していた：　３６００〜３２
００　。

１３８４　、１３５６．、及び１１２３ｃｍ−纂。完全
にデュットリウム置換したジメチルスルホキシドに溶解
した生成物のＮ　Ｍ　Ｒスペクトルは、テトラメチルシ
ランに比較して次のシグマ値で同定されたピークを有し
ていた：　８．６　ｐｐｍ（幅広い一重線、３水素）及
び４．２５〜３．８ｐｐｍ（多重線、７水素）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は−Ｎ＾＋Ｈ＿３であり、Ｒ＾２はＲ＾
   １（この場合、Ｘは２／Ａの原子価である）および水素
   （この場合、Ｘは１／Ａの原子価である）から選ばれ、
   更にＡは酸化アニオンである）で表わされる化合物。 ２、１，４−ビス（アンモニウム）ペンタシクロ〔４，
   ２，０，０＾２＾，＾５，０＾３＾，＾８，０＾４＾，
   ＾７〕オクタンジニトレートからなる請求項１記載の化
   合物。 ３、ペンタシクロ〔４，２，０，０＾２＾，＾５，０＾
   ３＾，＾８，０＾４＾，＾７〕オクタンアンモニウムニ
   トレートからなる請求項１記載の化合物。 ４、１，４−ビス（アンモニウム）ペンタシクロ〔４，
   ２，０，０＾２＾，＾５，０＾３＾，＾８，０＾４＾，
   ＾７〕オクタンジパークロレートからなる請求項１記載
   の化合物。５、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は−Ｎ＾＋Ｈ＿３であり、Ｒ＾２はＲ＾
   １（この場合、Ｘは２／Ａの原子価である）およ び水素（この場合、Ｘは１／Ａの原子価である）から選
   ばれ、更にＡは酸化アニオンである）で表わされる化合
   物の製法であって、 次の工程Ａ〜Ｃ： Ａ）前記式（但しＡは前記酸化アニオンとは異なる試剤
   アニオンである）を有する反応剤を提供する工程、 Ｂ）前記選択された酸化アニオンを塩基性アニオン交換
   樹脂に装入する工程、および Ｃ）前記反応剤と前記樹脂を接続させ、これにより前記
   選択された酸化剤アニオンを前記反応剤アニオンと交換
   する工程 を含んでなる前記製造方法。 ６、以下のＡ〜Ｃから本質的になる液体推進薬：Ａ、約
   ６０重量％〜約８５重量％のヒドロキシアンモニウムニ
   トレート； Ｂ、約５重量％〜約３０重量％の請求項１記載の化合物
   ；及び Ｃ、約１０％〜約２０％の水。 ７、Ｒ＾１及びＲ＾２が−Ｎ＾＋Ｈ＿３でありＡがニト
   レートでありさらにＸが２である、請求項６の推進薬。 ８、燃料として請求項１にかかる化合物を用いる工程を
   含んでなる、燃料含有の水性とヒドロキシアンモニウム
   ニトレート溶液一液性推進薬の推進及び燃焼割合を増加
   する方法。