JPH0272152A - ジヨードメチル‐ｐ‐トリルスルホンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 工業用殺石剤・殺かび剤として青用なジヨードメチル−
Ｐ−トリルスルホンの製造方法に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来の
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を原料とした沃素と塩素を
用いたジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンの製造方法
は、アンモニア水溶液中にＰ〜トルエンスルホニル酢酸
を溶解させ、沃素を添加し、沃素化の際に副生ずる沃素
イオンを塩素により酸化し沃素分子とし、沃素の使用効
率を向上させながら沃素化させる方法（西ドイツ特許２
０６５４４６　）が知られている。

上記の方法によるジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホン
の製造は、炭酸水素アンモニウムや酢酸を添加し、ＰＨ
を２．０〜６．０の間に調整しながら塩素の導入を行う
、比較的低いＰＲで沃素化させるために析出してきたジ
ヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンの結晶が沃素により
着色しやすい。また、結晶の純度が温度により影響を受
けやすく、特に比較的高い温度ではヨードメチル−Ｐ−
トリルスルホンの副生の比率が高くなり、ジヨードメチ
ル−Ｐ−トリルスルホンの純度を低下させるために高純
度の結晶を得ることが困難になる。

さらに、この場合の沃素化は、メタノール水溶液あるい
は酢酸水溶液中で行わせるために、沃素化終了時の濾液
中に大量のメタノール等が含まれることになり廃液処理
が煩雑になるなどの欠点を有している。

そこで、ジヨードメチル−Ｐ−１−リルスルホンの製造
において、常に高純度の結晶が得られ、沃素による着色
を容易に抑制でき、廃液処理が容易な方法を提供するこ
とを課題とする。

（Ｌ！Ｄを解決するための手段及び作用〕本発明者らは
、上記のかかる課題について鋭意検討した結果、水と有
機溶媒の二相系で、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を沃素
化させることにより高純度のジヨードメチル−ｐ−トリ
ルスルホンを得られることを見出し本発明を完成させる
に至った。

すなわち、本発明はＰ−トルエンスルホニル酢酸を原料
として、沃素と塩素を用いてジヨードメチル−Ｐ−トリ
ルスルホンを製造する方法において、水と有機溶媒の二
相系で、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を沃素化させるこ
とを特徴とするジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンの
製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明で使用する有機溶媒は、上相、下相どちら
になる有ｍ溶媒でもよい、しかし、沃素に対して活性の
ある有機溶媒は望ましくないため、不活性な有機溶媒が
よい。

上相にくる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン等ヲ、下相にくる有機
溶媒としては、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、１
．１−ジクロロエタン、Ｘ、２−ジクロロエタン、１，
１．２−　）ジクロロエタン、１．ＬＬトトリロロエタ
ン、クロルベンゼン、ジクロルヘンゼン等を挙げること
ができる。

水とこれらの有機溶媒の比率は容量で水１．０に対して
、０．０５〜１．０が望ましい。これより少ないと有機
溶媒を添加した効果が薄い。また、これより多いと工業
的、に不利である。

Ｐ−トルエンスルホニル酢酸はナトリウム塩またはアン
モニウム塩として水に溶解させ反応に用いる。該水溶液
の濃度は１０〜４０重量％である。これより少ないと工
業的規模の生産において水の量ばかりが増加し好ましく
ない、また、これより多いと析出して（るジヨードメチ
ル−Ｐ−トリルスルホンのために攪拌不能となり、反応
が進行するのが著しく遅くなる。

このように調整したＰ−トルエンスルホニル酢酸塩の水
溶液と有機溶媒の二相系に、攪拌下、沃素と必要により
炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素アンモニウム等の無
機塩基を添加する。これらの無機塩基は、ＰＨの急、速
な低下を防ぐために添加する。

添加する沃素量は、ｆ’−トルエンスルホニル酢酸１モ
ルに対して１．０〜１．２モル添加する。好ましくは１
．０〜１．１モルである。これより少ない量ではＰ−ト
ルエンスルホニル酢酸の転化率が低下し、廃液中に有機
物が必要以上に含有されることになる。また、これより
多（沃素を添加しても収率の向上はないため、高価な沃
素を必要以上添加することは経済的ではない。

また、必要に応じて添加する炭酸水素ナトリウムまたは
炭酸水素アンモニウム量は、Ｐ−トルエンスルホニル酢
酸１モルに対して０．５〜１．０モル添加する。これよ
り多（添加しても、これらの塩の分解による発泡が激し
くなるだけで添加する効果はない、添加された沃素は短
時間に結晶が消失する。この時間は反応温度により異な
る。

沃素を添加する際の温度は、２０〜５０’Ｃであり、２
０〜４０°Ｃが望ましい。さらに、沃素の効率を向上さ
せるために沃素化により副生じた沃素イオンを塩素によ
り酸化し分子状の沃素とする。この間のＰＨは１．０〜
９．０であるがこれに限定されない。

本発明では未反応沃素は、有機溶媒中に溶解し必要以上
の着色を抑制するために、ＰＨに対する制限はメタノー
ル水溶液中で沃素化させる場合と比較して緩和される。

しかし、強アルカリ性では酸化により沃素酸が容易に副
生じ、沃素が反応に関与しなくなるために望ましくない
。

塩素導入時の反応温度は、ｌＯ〜５０’Ｃであり、望ま
しくは２０〜４０°Ｃである。これより低い温度では反
応が遅く、これより高い温度では副生物の生成比率が増
大し、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸が有効に消費されな
い。

反応時間は、反応温度により異なるために一概には限定
できないが５〜７時間である。

反応終了時に結晶を濾過し取り出す。このときの結晶は
、副生物であるヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンが有
＠溶媒中に溶解するため高純度である。少量のジヨード
メチル−Ｐ−トリルスルホンも機溶媒中に溶解するが、
これらの有機溶媒は水との分離が容易であるため、有機
溶媒を回収し、再利用することができる。また、廃液中
にこれらの有機溶媒がほとんど混入しないため廃液処理
上も大変有利である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ 凝縮管、撹拌機付５００ｍ　ｎ四ツロフラスコにＰ−ト
ルエンスルホニル酢Ｍ４２．８ｇ（０，２モル）ヲ仕込
み、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液２００ｇに溶解
させた。これに有機溶媒としてクロロホルム１００ｇを
添加し、二相分離させた。４０”Ｃに昇温し、この二相
分離系に、攪拌下、沃素５０．８ｇ（０，２モル）、炭
酸水素ナトリウム１６．８ｇ（０，２モル）を添加し、
１時間攪拌した。

この反応系に塩素１４．２ｇ（０，２モル）を３時間か
けて導入、攪拌した。この間、２０重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いて、ＰＨ１，０〜６．０に調整した。

塩素導入後、脱色のために２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてＰＨ９，０に調整した。

結晶を濾過し、水１００ｍｆで洗浄し乾燥したところ黄
白色の結晶が得られた、収量は７７．７ｇ（収率９２゜
１％）であり、結晶中の不純物であるヨードメチル−Ｐ
−トリルスルホンの含有率は０．６％であり、高純度の
結晶を得ることができた。

濾液中から有機溶媒を分離、回収したところ、問題なく
、次の反応に用いることができた。

実施例２ 有機溶媒としてトルエンを１００ｇ用いた以外は、実施
例１と同様に行った。結果、黄白色の結晶の収量は７８
．５ｇ（収率９３．０％）であった。なお、結晶中のヨ
ードメチル−Ｐ−トリルスルホンの含有率は０．４３％
であった。

実施例３ 有機溶媒としてシクロヘキサンを１００ｇ用いた以外は
、実施例Ｉと同様に行った。結果、黄白色の結晶の収量
は７６．９ｇ（収率９１．１％）であった、結晶中のヨ
ードメチル−ｐ−トリルスルホンの含有率は０．９１％
であった。

比較例１ 有機溶媒を用いずに実施例１と同様に反応を行った。結
果、茶褐色の結晶が得られた。収量は７９゜２ｇ（収率
９３．８％）であった、結晶中のヨードメチル−Ｐ−ト
リルスルホンの含有率が６．２％であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホン
を沃素による着色を防ぐことができ、高純度の結晶を容
易に得ることができる。また、有機溶媒の除去が容易に
行えるため廃液処理に有利である。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を原料として、沃素と
   塩素を用いてジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンを製
   造する方法において、水と有機溶媒の二相系で、Ｐ−ト
   ルエンスルホニル酢酸を沃素化させることを特徴とする
   ジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンの製造方法。