JPH0272139A - 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 - Google Patents
粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法Info
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- JPH0272139A JPH0272139A JP63223997A JP22399788A JPH0272139A JP H0272139 A JPH0272139 A JP H0272139A JP 63223997 A JP63223997 A JP 63223997A JP 22399788 A JP22399788 A JP 22399788A JP H0272139 A JPH0272139 A JP H0272139A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリオレフィンなどの酸化防止剤として広く
使用されているテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルコ
メタン（以下、化合物（Ａ）という）の改良された製造
方法に関するものである。
使用されているテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルコ
メタン（以下、化合物（Ａ）という）の改良された製造
方法に関するものである。
現在市販されている化合物（Ａ）の製品は微粉末である
ため、流動性が悪く、また取り扱い時に飛散しやすく、
作業性および環境衛生上に重要な問題を有し、その改良
が望まれている。これらの改良方法として、特公昭６０
−１３０１７号、同６０−１３０１８号および特開昭６
２−２ ５ ８ ３４３号などが知られている。
ため、流動性が悪く、また取り扱い時に飛散しやすく、
作業性および環境衛生上に重要な問題を有し、その改良
が望まれている。これらの改良方法として、特公昭６０
−１３０１７号、同６０−１３０１８号および特開昭６
２−２ ５ ８ ３４３号などが知られている。
従来の方法は、粉体特性の良好な化合物（Ａ）を得るた
めに、工程数を増やしたりまたは不純物を多量に存在さ
せるなど必ずしも経済的製造法とはいえない。すなわち
、特公昭６０−１３０１７号および同６０−１３０１８
号の方法ではエステル交換反応の際に式（Ｉ［［）で示
されている特定のジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物（Ａ）とイソプロパツールとの
分子付加物の単離が必要であるため、工程数が増え経済
的方法とは言えない。また、特開昭６２−２５８３４３
号の方法では、再結晶精製の前に原料である化合物（１
）および反応未了中間体であるトリス置換体を多量に含
有させる必要があるため（同明細書にも書かれている様
に反応終了時に目的とする化合物（Ａ）の含量が高くな
りすぎた場合は、わざわざ化合物（１）またはトリス置
換体を混合しなければならない）、得られる製品の純度
が低くなりやすく、同時に再結晶歩留りも悪くなり経済
的方法とは言えない。
めに、工程数を増やしたりまたは不純物を多量に存在さ
せるなど必ずしも経済的製造法とはいえない。すなわち
、特公昭６０−１３０１７号および同６０−１３０１８
号の方法ではエステル交換反応の際に式（Ｉ［［）で示
されている特定のジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物（Ａ）とイソプロパツールとの
分子付加物の単離が必要であるため、工程数が増え経済
的方法とは言えない。また、特開昭６２−２５８３４３
号の方法では、再結晶精製の前に原料である化合物（１
）および反応未了中間体であるトリス置換体を多量に含
有させる必要があるため（同明細書にも書かれている様
に反応終了時に目的とする化合物（Ａ）の含量が高くな
りすぎた場合は、わざわざ化合物（１）またはトリス置
換体を混合しなければならない）、得られる製品の純度
が低くなりやすく、同時に再結晶歩留りも悪くなり経済
的方法とは言えない。
本発明は、粉体特性の良好な化合物（Ａ）を簡便な操作
で経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
で経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
上記に鑑み、本発明者らは再結晶用溶媒に着目して鋭意
検討を重ねたところ、驚くべきことに炭素数８〜１０の
脂肪族飽和炭化水素を用いて化合物（Ａ）を再結晶する
と、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成
させるに至った。本発明は、３− （３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステ
ルとペンタエリスリトールからエステル交換反応により
得られるテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルコ
メタンを再結晶溶媒として、炭素数８〜１０の脂肪族飽
和炭化水素を単独またはその混合溶媒により再結晶をす
ることを特徴とする粉体特性の−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンの製造
方法に関する。
検討を重ねたところ、驚くべきことに炭素数８〜１０の
脂肪族飽和炭化水素を用いて化合物（Ａ）を再結晶する
と、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成
させるに至った。本発明は、３− （３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステ
ルとペンタエリスリトールからエステル交換反応により
得られるテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルコ
メタンを再結晶溶媒として、炭素数８〜１０の脂肪族飽
和炭化水素を単独またはその混合溶媒により再結晶をす
ることを特徴とする粉体特性の−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンの製造
方法に関する。
本発明に使用される炭素数８〜１０の脂肪族炭化水素の
具体的例としては、アイソパー（エクソン化学商品名）
、シェルゾール（シェル化学商品名）、ＩＰソルベント
（出光石油化学商品名）などで単独または混合して使用
することができる。
具体的例としては、アイソパー（エクソン化学商品名）
、シェルゾール（シェル化学商品名）、ＩＰソルベント
（出光石油化学商品名）などで単独または混合して使用
することができる。
化合物（１）としてはメチルエステル、エチルエステル
が用いられる．エステル交換反応はよく知られた条件下
に行なわれる。
が用いられる．エステル交換反応はよく知られた条件下
に行なわれる。
本発明の方法は、化合物（Ｉ）とペンタエリスリトール
とをエステル交換させ、得られる反応物に対して本発明
に用いられる溶媒を０．２５〜２．０倍重量比を用いて
再結晶するという極めて間車な方法により行なうことが
できる。本発明では、反応時に第三物質の添加や反応物
の組成を限定する必要もな《、通常のエステル交換反応
で得られる組成物（化合物（Ａ）の含量が８０〜９８％
）をそのまま再結晶すればよく、またイソプロパノール
で分子付加物を作り、単離後再結晶する等の煩雑な操作
の必要もない。
とをエステル交換させ、得られる反応物に対して本発明
に用いられる溶媒を０．２５〜２．０倍重量比を用いて
再結晶するという極めて間車な方法により行なうことが
できる。本発明では、反応時に第三物質の添加や反応物
の組成を限定する必要もな《、通常のエステル交換反応
で得られる組成物（化合物（Ａ）の含量が８０〜９８％
）をそのまま再結晶すればよく、またイソプロパノール
で分子付加物を作り、単離後再結晶する等の煩雑な操作
の必要もない。
本発明により得られる化合物（Ａ）は粉体特性として具
体的には流動性に優れ、また、粒度分布が均一でその幅
が狭く、嵩比重が大きいなどの特徴を有すると同時に再
結晶前の反応物中の化合物（Ａ）の含量が９０％までの
場合、再結晶して得られる製品は、主としてβ晶の結晶
構造を有し、９１％以上では主としてα晶の結晶構造を
有する製品が得られる。驚くべきことには、従来α晶は
微粉末としてしか得られず、そのために濾過性が非常に
悪く、実質的に再結晶法による精製は不可能であったが
、本方法では８品と変わらない品質の化合物（Ａ）を得
ることができる。
体的には流動性に優れ、また、粒度分布が均一でその幅
が狭く、嵩比重が大きいなどの特徴を有すると同時に再
結晶前の反応物中の化合物（Ａ）の含量が９０％までの
場合、再結晶して得られる製品は、主としてβ晶の結晶
構造を有し、９１％以上では主としてα晶の結晶構造を
有する製品が得られる。驚くべきことには、従来α晶は
微粉末としてしか得られず、そのために濾過性が非常に
悪く、実質的に再結晶法による精製は不可能であったが
、本方法では８品と変わらない品質の化合物（Ａ）を得
ることができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例
撹拌機、還流冷却器、温度計を備えた５００ｍｌの４日
フラスコに３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸メチル２４５、６ｇ，ペ
ンタエリスリトール２７．２ｇ，リチウムアミド０．２
ｇおよびテトラリン８ｇを加え、１３０〜ｂ 生成するメタノールを留去した。その後、さらに１５０
〜１６０℃／２〜３Ｔｏｒｒの減圧下に１０時間保持し
て少量のメタノールとテトラリンを留去し、反応を完結
した。反応物を１２０℃まで冷却し、窒素で大気圧に戻
した後、氷酢酸で中和した。得られた反応物をＨＰＬＣ
分析したところ、目的物である化合物（Ａ）を８２％含
有していた。この反応物にアイソパーＥ（エクソン化学
の商品名で炭素数８〜１０の脂肪族炭化水素）２５０ｇ
を加えて１００℃に加温溶解し、不溶物を濾過して除い
た後、攪拌下１００〜５０℃まで３０分で冷却し少量の
β晶の結晶を添加後、引続き３５〜５０℃で４時間、さ
らに３５〜２５℃で４時間攪拌して晶出させた。結晶を
濾別し冷アイソパーＥ１００＋ｎｌで洗浄後、乾燥して
化合物 （Ａ）１８８．５ｇを得た。これはペンタエリ
スリトールから８０％の収率であり、また反応で生成し
た化合物（Ａ）から９５％の晶出歩留り（ＨＰＬＣ定ｉ
ｔ）である。
フラスコに３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸メチル２４５、６ｇ，ペ
ンタエリスリトール２７．２ｇ，リチウムアミド０．２
ｇおよびテトラリン８ｇを加え、１３０〜ｂ 生成するメタノールを留去した。その後、さらに１５０
〜１６０℃／２〜３Ｔｏｒｒの減圧下に１０時間保持し
て少量のメタノールとテトラリンを留去し、反応を完結
した。反応物を１２０℃まで冷却し、窒素で大気圧に戻
した後、氷酢酸で中和した。得られた反応物をＨＰＬＣ
分析したところ、目的物である化合物（Ａ）を８２％含
有していた。この反応物にアイソパーＥ（エクソン化学
の商品名で炭素数８〜１０の脂肪族炭化水素）２５０ｇ
を加えて１００℃に加温溶解し、不溶物を濾過して除い
た後、攪拌下１００〜５０℃まで３０分で冷却し少量の
β晶の結晶を添加後、引続き３５〜５０℃で４時間、さ
らに３５〜２５℃で４時間攪拌して晶出させた。結晶を
濾別し冷アイソパーＥ１００＋ｎｌで洗浄後、乾燥して
化合物 （Ａ）１８８．５ｇを得た。これはペンタエリ
スリトールから８０％の収率であり、また反応で生成し
た化合物（Ａ）から９５％の晶出歩留り（ＨＰＬＣ定ｉ
ｔ）である。
このようにして得た化合物（Ａ）の外観、融点、結晶構
造、嵩比重、安息角、オリフィス径および粒度分布を測
定し、第１表にまとめた。さらに、同様にして得た化合
物（Ａ）について、種々の溶媒を用いて再結晶し、その
結晶の性質を測定し、市販品と対比して第１表にまとめ
た。
造、嵩比重、安息角、オリフィス径および粒度分布を測
定し、第１表にまとめた。さらに、同様にして得た化合
物（Ａ）について、種々の溶媒を用いて再結晶し、その
結晶の性質を測定し、市販品と対比して第１表にまとめ
た。
以下余白−
〔発明の効果〕
上記明細書、特に第１表の記載から明らかなように、本
発明方法により粉体特性の改良されたテトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシメチルコメタンが簡単かっ経済的に
製造される。
発明方法により粉体特性の改良されたテトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシメチルコメタンが簡単かっ経済的に
製造される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸エステルとペンタエリスリトールから
エステル交換反応により得られるテトラキス〔３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシメチル〕メタンを再結晶溶媒として、炭
素数８〜１０の脂肪族飽和炭化水素を単独またはその混
合溶媒により再結晶をすることを特徴とする粉体特性の
良好なテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メ
タンの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22399788A JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
| DE68911436T DE68911436T2 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle Partikelkristalle in alpha-Form von Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]methan und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| AT89116354T ATE98625T1 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle partikelkristalle in alpha-form von tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4hydroxyphenyl)propionyloxy>methan und verfahren zu seiner herstellung. |
| EP89116354A EP0358157B1 (en) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individual alpha-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]methane and process for its production |
| US07/403,492 US5089655A (en) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | Individual α-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane and process for its production |
| KR1019890012906A KR920000911B1 (ko) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸] 메탄의 각각의 α-형 입자결정 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22399788A JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0272139A true JPH0272139A (ja) | 1990-03-12 |
| JPH07116104B2 JPH07116104B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=16806969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22399788A Expired - Lifetime JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116104B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02235848A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-18 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
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1988
- 1988-09-07 JP JP22399788A patent/JPH07116104B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH02235848A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-18 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
| JP2009061891A (ja) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | 車両用室内照明システム |
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|---|---|
| JPH07116104B2 (ja) | 1995-12-13 |
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