JPH02235848A - 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 - Google Patents
独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法Info
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- JPH02235848A JPH02235848A JP1057353A JP5735389A JPH02235848A JP H02235848 A JPH02235848 A JP H02235848A JP 1057353 A JP1057353 A JP 1057353A JP 5735389 A JP5735389 A JP 5735389A JP H02235848 A JPH02235848 A JP H02235848A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリオレフインなどの酸化防止剤として有用
なα品の結晶構造を有するテトラキス〔３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シメチル〕メタン（以下、化合物一Ａということもある
。）の新規な独立粒子状結晶、さらに詳しくは化合物−
八のα晶構造を有する実質的に立方体または直方体およ
びそれらの集合体からなる独立粒子状結晶に関する。
なα品の結晶構造を有するテトラキス〔３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シメチル〕メタン（以下、化合物一Ａということもある
。）の新規な独立粒子状結晶、さらに詳しくは化合物−
八のα晶構造を有する実質的に立方体または直方体およ
びそれらの集合体からなる独立粒子状結晶に関する。
る。
現在市販されている化合物一Ａの製品は、微粉末で嵩比
重が小さい、流動性が悪い、取り扱い時に飛敗しやすい
等いわゆる粉体特性に劣り作業性、計量性および環境衛
生上に重要な問題を有しその改良が望まれている。
重が小さい、流動性が悪い、取り扱い時に飛敗しやすい
等いわゆる粉体特性に劣り作業性、計量性および環境衛
生上に重要な問題を有しその改良が望まれている。
化合物一八は結晶学上、多形とよばれる性質があり同一
の化学構造式でありながら、多種の安定なまたは準安定
な結晶形が存在し、これまでにα晶、β晶、γ晶、δ品
等で定義される数種の結晶形が知られており、前述の市
販品はβ晶の結晶構造を有する。各々の結晶形と化合物
−Ａの純度および粉体特性との間には密接な関係があり
、種々の方法により目的の結晶形が得られている。
の化学構造式でありながら、多種の安定なまたは準安定
な結晶形が存在し、これまでにα晶、β晶、γ晶、δ品
等で定義される数種の結晶形が知られており、前述の市
販品はβ晶の結晶構造を有する。各々の結晶形と化合物
−Ａの純度および粉体特性との間には密接な関係があり
、種々の方法により目的の結晶形が得られている。
従来より、特定の結晶形の化合物一人を得ることにより
、あるいは特定の結晶形と特殊な粒子形を組合せて化合
物一Ａを得ることなどにより、市販品の欠点を改良する
提案がなされている。たとえば、（１）特公昭６０−１
３０１８号、同６０−１３０１７号公報には、準安定な
結晶形であるδ晶にすることでα晶や、市販品β品の欠
点である粉体特性を改良すること、また、《２》特開昭
６２−２５８３４３号公報には、結晶形は準安定なβ晶
で市販品と同じであるが特定の条件下で再結晶して、独
立粒子状晶で表現さている結晶を得ることにより市販品
の欠点を改良することが開示されている。
、あるいは特定の結晶形と特殊な粒子形を組合せて化合
物一Ａを得ることなどにより、市販品の欠点を改良する
提案がなされている。たとえば、（１）特公昭６０−１
３０１８号、同６０−１３０１７号公報には、準安定な
結晶形であるδ晶にすることでα晶や、市販品β品の欠
点である粉体特性を改良すること、また、《２》特開昭
６２−２５８３４３号公報には、結晶形は準安定なβ晶
で市販品と同じであるが特定の条件下で再結晶して、独
立粒子状晶で表現さている結晶を得ることにより市販品
の欠点を改良することが開示されている。
一方、α晶は安定な結晶形に属し、特公昭４２−１８６
１７号、同４２−１９０８３号、特開昭６０−１５６６
４５号公報等で開示されているように、ｎ−へブタン、
ｎ−ヘキサン、メタノールなどから再結晶することによ
り得られるが、純度、粉体特性ともに最も劣り製品とし
ての価値が小さいのが現状である。
１７号、同４２−１９０８３号、特開昭６０−１５６６
４５号公報等で開示されているように、ｎ−へブタン、
ｎ−ヘキサン、メタノールなどから再結晶することによ
り得られるが、純度、粉体特性ともに最も劣り製品とし
ての価値が小さいのが現状である。
このように、従来の方法は、粉体特性の良好な化合物−
Ａを得るために純度および粉体特性の劣るα晶を避けて
、結晶構造としては不安定なδ晶や独立粒子状β晶とす
ることにより改良する方法が提案されているが、工程数
を増やしたり、または不純物を多量に存在させる必要が
あるなど、いずれも経済的方法とはいえない．すなわち
、特公昭６０−１３０１７号および同６０−１３０１８
号の方法ではエステル交換反応の際に式（１）（式中、
Ｒｌ．Ｒ！はそれぞれ炭素数１〜６個のアルキル基を示
す．） により表わされるジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物一Ａとイソプロパノールとの分
子付加物の単離が必要であるため、工程数が増える等、
経済的方法とはいえない。また、特開昭６２−２５８３
４３号では、再結晶精製の前に原料の３，５−ジ−Ｌ−
プチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル
またはエチルおよび弐（２） により表わされる反応未了中間体である、トリス置換体
を多量に含育させる必要があるため（同明細書にも書か
れているように反応終了時に目的とする化合物−Ａの含
量が高くなりすぎた場合は、わざわざ原料またはトリス
置換体（２）を混合しなければならない）、得られる製
品の純度が低くなりやすいく、同時に再結晶歩留りも悪
くなり経済的方法とは言えない。
Ａを得るために純度および粉体特性の劣るα晶を避けて
、結晶構造としては不安定なδ晶や独立粒子状β晶とす
ることにより改良する方法が提案されているが、工程数
を増やしたり、または不純物を多量に存在させる必要が
あるなど、いずれも経済的方法とはいえない．すなわち
、特公昭６０−１３０１７号および同６０−１３０１８
号の方法ではエステル交換反応の際に式（１）（式中、
Ｒｌ．Ｒ！はそれぞれ炭素数１〜６個のアルキル基を示
す．） により表わされるジカルボン酸エステルの添加が必要で
あること、および化合物一Ａとイソプロパノールとの分
子付加物の単離が必要であるため、工程数が増える等、
経済的方法とはいえない。また、特開昭６２−２５８３
４３号では、再結晶精製の前に原料の３，５−ジ−Ｌ−
プチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル
またはエチルおよび弐（２） により表わされる反応未了中間体である、トリス置換体
を多量に含育させる必要があるため（同明細書にも書か
れているように反応終了時に目的とする化合物−Ａの含
量が高くなりすぎた場合は、わざわざ原料またはトリス
置換体（２）を混合しなければならない）、得られる製
品の純度が低くなりやすいく、同時に再結晶歩留りも悪
くなり経済的方法とは言えない。
本発明は、高純度で粉体特性に優れ、かつ安定な結晶構
造に属するα晶化合物一八、すなわち実質的に立方体ま
たは直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状の
α品化合物一Ａを提供することを目的とする。
造に属するα晶化合物一八、すなわち実質的に立方体ま
たは直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状の
α品化合物一Ａを提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段〕
本発明者らは、化合物一八の結晶構造、特にそのα晶に
ついて鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに従来知
られているα晶とは異なる粒子形の、すなわち粉体特性
が良好でかつ新規な粒子形状のα晶化合物一八を見出し
、本発明を完成した。
ついて鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに従来知
られているα晶とは異なる粒子形の、すなわち粉体特性
が良好でかつ新規な粒子形状のα晶化合物一八を見出し
、本発明を完成した。
本発明は３− （３．５−ジ−ｔ−プチルー４ーヒドロ
キシフェニル）ブロピオン酸メチルとペンタエリスリト
ールとをエステル交換反応することにより得られるテト
ラキス（３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまた
はその市販製品を炭素数８〜１０の脂肪族飽和炭化水素
溶媒単独、または少量のメタノールとの混合溶媒を用い
て再結晶することにより得られる実質的に立方体または
直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状α品テ
トラキス（３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンに
関する． 本発明に使用される炭素数８〜ＩＯの脂肪族飽和炭化水
素溶媒の具体例としては、アイソバー（エクソン化学Ｗ
Ｒ品名）、シェルゾール（シェル化学商品名）、ＩＰソ
ルベント（出光石油化学商品名）などが挙げられる．メ
タノールを添加する場合は前記溶媒に対し、１〜４重量
％でよい．また、晶析前の化合物−Ａの含有量は８５〜
９８％程度である。さらに、晶析温度は７０℃から２０
℃の範囲である． 本発明の独立粒子状α晶化合物一Ａは、その結晶粒子径
が０．１龍以下である結晶粒子の割合が５重量％以下で
あり、より好ましくは結晶粒子径が１１１１１より大き
い結晶粒子の割合が１重量％であり、０．１〜ｌｍの結
晶粒子の割合が９４重量％以上で、かつ０． １ ｍよ
り小さい結晶粒子の割合が５重景％以下であり、粒度分
布が均一である． 〔作 用〕 本発明により得られる化合物一Ａは、第１図で示したＸ
ｉ（Ｃｕ−Ｋα）回折スペクトルおよび融点が１２２〜
１２４℃を示すことからα晶の結晶構造と判断され、第
５図の顕微鏡写真で示したように実質的に立方体または
直方体およびその集合体からなる結晶粒子であり、微粉
末をほとんど含んでおらず、第６図の顕微鏡写真で示し
た従来法で得られるα晶とは明確に区別される粒子形で
あることが分かる。
キシフェニル）ブロピオン酸メチルとペンタエリスリト
ールとをエステル交換反応することにより得られるテト
ラキス（３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまた
はその市販製品を炭素数８〜１０の脂肪族飽和炭化水素
溶媒単独、または少量のメタノールとの混合溶媒を用い
て再結晶することにより得られる実質的に立方体または
直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状α品テ
トラキス（３− （３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンに
関する． 本発明に使用される炭素数８〜ＩＯの脂肪族飽和炭化水
素溶媒の具体例としては、アイソバー（エクソン化学Ｗ
Ｒ品名）、シェルゾール（シェル化学商品名）、ＩＰソ
ルベント（出光石油化学商品名）などが挙げられる．メ
タノールを添加する場合は前記溶媒に対し、１〜４重量
％でよい．また、晶析前の化合物−Ａの含有量は８５〜
９８％程度である。さらに、晶析温度は７０℃から２０
℃の範囲である． 本発明の独立粒子状α晶化合物一Ａは、その結晶粒子径
が０．１龍以下である結晶粒子の割合が５重量％以下で
あり、より好ましくは結晶粒子径が１１１１１より大き
い結晶粒子の割合が１重量％であり、０．１〜ｌｍの結
晶粒子の割合が９４重量％以上で、かつ０． １ ｍよ
り小さい結晶粒子の割合が５重景％以下であり、粒度分
布が均一である． 〔作 用〕 本発明により得られる化合物一Ａは、第１図で示したＸ
ｉ（Ｃｕ−Ｋα）回折スペクトルおよび融点が１２２〜
１２４℃を示すことからα晶の結晶構造と判断され、第
５図の顕微鏡写真で示したように実質的に立方体または
直方体およびその集合体からなる結晶粒子であり、微粉
末をほとんど含んでおらず、第６図の顕微鏡写真で示し
た従来法で得られるα晶とは明確に区別される粒子形で
あることが分かる。
さらに、本発明により得られるα晶化合物一Ａは、従来
知られているα品とは異なり、本質的に独立粒子状結晶
であるため、再結晶で容易に高純度に精製され、かつ粒
度分布が均一でその幅が狭く、また嵩比重が大きく、乾
燥および輸送時において破砕されにくい等の、いわゆる
粉体特性に優れるという大きな特徴を有し、作業能率お
よび作業環境の向上を図ることができるという点で非常
に有利である．このように本発明のα晶化合物一Ａは、
従来知られているα晶にはない高純度で優れた粉体特性
を持ち、．かつ製造も容易である。
知られているα品とは異なり、本質的に独立粒子状結晶
であるため、再結晶で容易に高純度に精製され、かつ粒
度分布が均一でその幅が狭く、また嵩比重が大きく、乾
燥および輸送時において破砕されにくい等の、いわゆる
粉体特性に優れるという大きな特徴を有し、作業能率お
よび作業環境の向上を図ることができるという点で非常
に有利である．このように本発明のα晶化合物一Ａは、
従来知られているα晶にはない高純度で優れた粉体特性
を持ち、．かつ製造も容易である。
以下余白一
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例ｌ
市販されているテトラキス（３− （３，５−ジｔ−７
’チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
メチル〕メタン（この製品の形状は第７図の顕微鏡写真
で示したように微粉末で、融点１１２〜１１４℃および
第２図で示したＸ線回折スペクトルからβ晶構造を有す
るものである．）１５０ｇおよびアイソパーＥ１８０ｇ
（エクソン化学から市販されている炭素数８〜１０の
脂肪族飽和炭化水素溶媒）を５００一の４口フラスコに
加え、９５℃まで加温して完全に溶解した。撹拌下、徐
々に冷却し７０℃で少量のα晶を種晶として加え、６０
〜５０℃で４時間撹拌を続けると大部分の結晶が析出し
た．さらに、３０℃まで冷却して晶析を完結した．生成
したスラリーを吸引濾過により濾別後、乾燥すると、流
動性のよい白色結晶１４６ｇを得た。この結晶は融点（
１２２〜１２４℃）および第１図で示したＸ線回折スペ
クトルからα晶であることを確認した。
’チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
メチル〕メタン（この製品の形状は第７図の顕微鏡写真
で示したように微粉末で、融点１１２〜１１４℃および
第２図で示したＸ線回折スペクトルからβ晶構造を有す
るものである．）１５０ｇおよびアイソパーＥ１８０ｇ
（エクソン化学から市販されている炭素数８〜１０の
脂肪族飽和炭化水素溶媒）を５００一の４口フラスコに
加え、９５℃まで加温して完全に溶解した。撹拌下、徐
々に冷却し７０℃で少量のα晶を種晶として加え、６０
〜５０℃で４時間撹拌を続けると大部分の結晶が析出し
た．さらに、３０℃まで冷却して晶析を完結した．生成
したスラリーを吸引濾過により濾別後、乾燥すると、流
動性のよい白色結晶１４６ｇを得た。この結晶は融点（
１２２〜１２４℃）および第１図で示したＸ線回折スペ
クトルからα晶であることを確認した。
得られた結晶の性状を市販品および従来法で得られるα
晶等と対比して第１表にまとめて示した。
晶等と対比して第１表にまとめて示した。
実施例２
実施例１の方法において、溶解時にメタノール３．７ｇ
を新たに追加したこと以外は全く同一の操作を行った結
果、流動性のよい白色結晶１４５ｇを得た．この結晶は
融点（１２２〜１２４℃）およびＸ線回折スペクトルか
らα晶であることを確認した． 実施例３ 撹拌機、還流冷却器、温度計および減圧調整弁を備えた
１ｊ！の４ロフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル４ ７ ９．
５ ｇ、ペンタエリスリトール５ ４． ５ ｇおよ
びジブチル錫オキサイド０． ２ ５ ｇを加え、１９
５℃／大気圧下で２時間反応し、副生するメタノールを
留去した．引続き１９５℃／４０ｍｍＨｇの減圧下で２
時間、さらに１９５℃／２〜５ ｍ ｍ Ｈｇの減圧下
で１２時間反応し、副生するメタノールを留去し反応を
完結した。窒素で大気圧に戻した後の反応物重量は４８
３ｇで、ＨＰＬＣ分析の結果、目的物８９％を含有して
いた。
を新たに追加したこと以外は全く同一の操作を行った結
果、流動性のよい白色結晶１４５ｇを得た．この結晶は
融点（１２２〜１２４℃）およびＸ線回折スペクトルか
らα晶であることを確認した． 実施例３ 撹拌機、還流冷却器、温度計および減圧調整弁を備えた
１ｊ！の４ロフラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル４ ７ ９．
５ ｇ、ペンタエリスリトール５ ４． ５ ｇおよ
びジブチル錫オキサイド０． ２ ５ ｇを加え、１９
５℃／大気圧下で２時間反応し、副生するメタノールを
留去した．引続き１９５℃／４０ｍｍＨｇの減圧下で２
時間、さらに１９５℃／２〜５ ｍ ｍ Ｈｇの減圧下
で１２時間反応し、副生するメタノールを留去し反応を
完結した。窒素で大気圧に戻した後の反応物重量は４８
３ｇで、ＨＰＬＣ分析の結果、目的物８９％を含有して
いた。
この反応物１５０ｇ，アイソパーＥ１７０ｇおよびメタ
ノール６．２ｇを５００−の４口フラスコに加え、８５
℃に加温して均一な溶液にした後、撹拌下徐々に冷却し
５５℃でα品の種晶を少量加えて５０〜４５℃で８時間
晶析した。その後、さらに、２５℃まで冷却し晶析を完
結させて結晶を濾取した．得られた結晶を冷アイソパー
ＥＩＯＯ■で洗浄後、．乾燥すると、流動性のよい白色
結晶１２６ｇを得た．この結晶は融点（１２２〜１２４
℃）および第３図で示したＸ線回折スペクトルからα晶
であることをｆ！認した。
ノール６．２ｇを５００−の４口フラスコに加え、８５
℃に加温して均一な溶液にした後、撹拌下徐々に冷却し
５５℃でα品の種晶を少量加えて５０〜４５℃で８時間
晶析した。その後、さらに、２５℃まで冷却し晶析を完
結させて結晶を濾取した．得られた結晶を冷アイソパー
ＥＩＯＯ■で洗浄後、．乾燥すると、流動性のよい白色
結晶１２６ｇを得た．この結晶は融点（１２２〜１２４
℃）および第３図で示したＸ線回折スペクトルからα晶
であることをｆ！認した。
比較例ｌ
実施例３で得られた反応物１５０ｇを用いて、アイソパ
ーＥの代わりに特開昭６０−１５６６４５号の実施例１
で使われているメタノール１７０ｇを使用し、６８℃ま
で加温し均一な溶液にした後、実施例３に記載した通り
の方法で晶析した．得られた結晶を冷メタノール１００
−で洗浄後、乾燥すると、白色粉末１２０ｇを得た。こ
の結晶は融点（１２２〜１２４℃）および第４図で示し
たＸ線回折スペクトルからα晶であることを確認した。
ーＥの代わりに特開昭６０−１５６６４５号の実施例１
で使われているメタノール１７０ｇを使用し、６８℃ま
で加温し均一な溶液にした後、実施例３に記載した通り
の方法で晶析した．得られた結晶を冷メタノール１００
−で洗浄後、乾燥すると、白色粉末１２０ｇを得た。こ
の結晶は融点（１２２〜１２４℃）および第４図で示し
たＸ線回折スペクトルからα晶であることを確認した。
比較例２
比較例１の方法において、メタノールの代わりに特公昭
４２−１８６１７号の実施例２で使われているｎ−へブ
タンを使用した以外は同じ操作を行い、微黄色粉末１１
８ｇを得た。この粉末は融点およびＸ線回折スペクトル
からα品であることを確認した。
４２−１８６１７号の実施例２で使われているｎ−へブ
タンを使用した以外は同じ操作を行い、微黄色粉末１１
８ｇを得た。この粉末は融点およびＸ線回折スペクトル
からα品であることを確認した。
比較例３
比較例１の方法において、メタノールの代わりに特公昭
４２−１９０８３号の実施例ｌで使われているｎ−ヘキ
サンを使用したこと、および晶析温度を４０℃としたこ
と以外は同じ操作を行い、微黄色粉末１２５ｇを得た．
この粉末は融点およびＸ線回折スペクトルからα晶であ
ることを確認した。
４２−１９０８３号の実施例ｌで使われているｎ−ヘキ
サンを使用したこと、および晶析温度を４０℃としたこ
と以外は同じ操作を行い、微黄色粉末１２５ｇを得た．
この粉末は融点およびＸ線回折スペクトルからα晶であ
ることを確認した。
試験例１
実施例１〜３、比較例１〜３および市販品の結晶の性状
を第１表にまとめた。嵩比重および安息角はパウダーテ
スター（ホソカワミクロン製）で測定した．また、落下
速度は第８図に示したステンレス製ホッパーからの落下
速度で、数値が小さいほど流動性がよいことを示す。市
販品はチバ・ガイギ−社製品である。
を第１表にまとめた。嵩比重および安息角はパウダーテ
スター（ホソカワミクロン製）で測定した．また、落下
速度は第８図に示したステンレス製ホッパーからの落下
速度で、数値が小さいほど流動性がよいことを示す。市
販品はチバ・ガイギ−社製品である。
一以下余白一
試験例２
実施例２で得られた化合物一Ａの結晶粒子の機械的強度
を振盪撹拌法によって試験した。試料１００ｇをｌｏｏ
０１Ｒ１のフラスコに入れ、７時間振盪し、試験の前後
の粒度分布の結果を第２表に示した。試験の前後におけ
る粒度分布がほとんど変わらないことから、この結晶粒
子の機械的強度が高いことが分かる。
を振盪撹拌法によって試験した。試料１００ｇをｌｏｏ
０１Ｒ１のフラスコに入れ、７時間振盪し、試験の前後
の粒度分布の結果を第２表に示した。試験の前後におけ
る粒度分布がほとんど変わらないことから、この結晶粒
子の機械的強度が高いことが分かる。
第 ２ 表
第１図は実施例１により得られる本発明化合物のＸ線回
折スペクトル； 第２図は実施例１に使用した市販品のＸ線回折スペクト
ル； のｘ′ｈ７Ａ回折スペクトル； 第４図は比較例１により得られる化合物のＸ線回折スペ
クトル； 第５図は本発明により得られる独立粒子状α晶の顕微鏡
写真； 第６図は従来法により得られるα晶の顕微鏡写真； 第７図は市販品の顕微鏡写真；および 第８図は落下時間の測定に使用したホソバー（１は円筒
部、２は円錐部、３は試料出口を表す）を示す．
折スペクトル； 第２図は実施例１に使用した市販品のＸ線回折スペクト
ル； のｘ′ｈ７Ａ回折スペクトル； 第４図は比較例１により得られる化合物のＸ線回折スペ
クトル； 第５図は本発明により得られる独立粒子状α晶の顕微鏡
写真； 第６図は従来法により得られるα晶の顕微鏡写真； 第７図は市販品の顕微鏡写真；および 第８図は落下時間の測定に使用したホソバー（１は円筒
部、２は円錐部、３は試料出口を表す）を示す．
Claims (8)
- （１）α晶の結晶構造を持ち、かつ実質的に立方体また
は直方体およびそれらの集合体からなる独立粒子状結晶
であるテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メ
タン。 - （２）結晶粒子径が０．１ｍｍ以下である結晶粒子の割
合が５重量％以下である請求項（１）記載の化合物。 - （３）結晶粒子径が１ｍｍより大きい結晶粒子の割合が
１重量％以下であり、０．１〜１ｍｍの結晶粒子の割合
が９４重量％以上で、かつ０．１ｍｍより小さい結晶粒
子の割合が５重量％以下である請求項（１）記載の化合
物。 - （４）上記結晶を破砕してなる請求項（１）記載の化合
物。 - （５）テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メ
タンを、炭素数８〜１０の脂肪族飽和炭化水素溶媒、ま
たは少量のメタノールとの混合溶媒を用いて晶析させる
ことを特徴とする実質的に立方体または直方体およびそ
れらの集合体からなるα晶独立粒子状テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法。 - （６）添加するメタノールの量が、炭素数８〜１０の脂
肪族飽和炭化水素に対し１〜４重量％である請求項（５
）記載の方法。 - （７）晶析前のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメ
チル〕メタンの含有量が８５〜９８％である請求項（５
）記載の方法。 - （８）晶析温度が７０〜２０℃の範囲である請求項（５
）記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1057353A JPH07116105B2 (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
| DE68911436T DE68911436T2 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle Partikelkristalle in alpha-Form von Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]methan und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| EP89116354A EP0358157B1 (en) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individual alpha-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]methane and process for its production |
| AT89116354T ATE98625T1 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle partikelkristalle in alpha-form von tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4hydroxyphenyl)propionyloxy>methan und verfahren zu seiner herstellung. |
| US07/403,492 US5089655A (en) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | Individual α-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane and process for its production |
| KR1019890012906A KR920000911B1 (ko) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸] 메탄의 각각의 α-형 입자결정 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1057353A JPH07116105B2 (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235848A true JPH02235848A (ja) | 1990-09-18 |
| JPH07116105B2 JPH07116105B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13053214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1057353A Expired - Fee Related JPH07116105B2 (ja) | 1988-09-07 | 1989-03-08 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116105B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0311037A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-01-18 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 流動性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0272139A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-12 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
-
1989
- 1989-03-08 JP JP1057353A patent/JPH07116105B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0272139A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-12 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0311037A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-01-18 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 流動性の優れたα晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116105B2 (ja) | 1995-12-13 |
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| JPH0515698B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |