JPH0270791A

JPH0270791A - 耐熱化剤および防燃剤組成物

Info

Publication number: JPH0270791A
Application number: JP22404888A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Shimada; 島田　寿郎; Tadao Yagyu; 柳生　忠男
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-09-07
Filing date: 1988-09-07
Publication date: 1990-03-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は耐熱化剤および防燃剤組成物に関する。

［従来の技術］従来、防燃剤用耐熱化剤としてジシアンジアミド、尿素
およびメラミンがある。また、防燃剤としてスルファミ
ン酸グアニジン、メチロール化スルファミン酸グアニジ
ンなどがある。

［発明が解決しようとする問題点コしかし、このものは耐熱性が充分でなくたとえば紙に塗
布して加熱した場合、紙の着色が起こりやすく、また加
熱後の引き裂き強度の低下が太きいという問題点があっ
た。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは品質的に充分でありたとえば紙に塗布して
加熱した場合、紙の着色が起こりにくく、また加熱後の
引き裂き強度の低下が少ない防燃剤組成物を得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明はジシアンジアミド類、尿素類、および
メラミン類からなる群より選ばれる化合物のアルキレン
オキシド付加物からなる防燃剤用耐熱化剤、ならびにジ
シアンジアミド類、尿素類およびメラミン類からなる群
より選ばれる化合物のアルキレンオキシド付加物からな
る耐熱化剤とスルファミン酸グアニジン、硫酸グアニジ
ン、ホウ酸グアニジンおよびリン酸グアニジンからなる
群より選ばれるグアニジン塩とを含有してなる防燃剤組
成物である。

ジシアンジアミド類としては、ジシアンジアミド、モノ
メチロールジシアンジアミド、ジメチロールジシアンジ
アミドなどが挙げられる。好ましくはジシアンジアミド
である。

尿素類としては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、グアニ
ルチオ尿素、これらの２量体（ビユレットなど）および
これらのメチロール化物（モノメチロール尿素、モノメ
チロールチオ尿素など）などが挙げられる。好ましくは
尿素である。

メラミン類としてはメラミン、ジーないしテトラメチロ
ールメラミン、モノ−ないしジ−メチロールジーないし
一トリーメトキシメチルメラミンなどが挙げられる。好
ましくはメラミンである。

本発明において、使用されるアルキレンオキシド（以下
ＡＯと略記）としては炭素数２〜４のＡＯたとえばエチ
レンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド
（以下ＰＯと略記）、１．２−ブチレンオキシドなどお
よびこれらのフェニルもしくはハロ置換体たとえばスチ
レンオキシド、エピクロルヒドリンなどの一種または二
種以上のものが使用できる。

好ましくはＥＯおよびＰＯである。

二種以上のＡＯを使用する場合、付加形式はブロックで
もランダムでもこれらの混合形式でもよい。

ＡＯの付加量は付加反応出発物の重量に基づいて通常１
〜３０％、好ましくは１〜７５％である。付加量が１％
未満では引裂強度が低下し、９０％を越えると難燃性自
体が低下する場合がある。

また、ＡＯの含量は付加物中で通常！〜５０９Ａ１　　
好ましくは１〜４５％である。

ジシアンジアミド類、尿素類およびメラミン類からなる
群より選ばれる化合物のＡＯ付加物の例としては、尿素
ＥＯ付加物（付加物中のＥＯ含量　４０％）、メラミン
ＰＯ付加物（ＰＯ含ｆｆ１３０％）、ジシアンジアミド
ＥＯ／　ＰＯ付加物（ＥＯとＰＯの合計含量３０％、Ｅ
Ｏ／ＰＯのｆｆｆｆ１比５／ｌ）、ジシアンジアミドＥ
Ｏ・ＰＯ付加物（ＥＯ含ｆｉ２５％、ＰＯ含量１０％）
などが挙げられる。

上記において、ＥＯ／ＰＯ付加物はＥＯとＰＯのランダ
ム付加物を、ＥＯＩＩＰＯ付加物はＥＯｌＰＯの順序に
ブロック付加したものを示す。以下同様の記載を用いる
。

ジシアンジアミド類、尿素類およびメラミン類からなる
群より選ばれる化合物のＡＯ付加物は、ジシアンジアミ
ド類、尿素類およびメラミン類からなる群より選ばれる
化合物の溶融状態で、又は水、有機溶剤（ケトン類、ア
ルコール類など）を溶媒もしくは分散媒としてＡＯを無
触媒または塩基触媒（苛性カリ、トリメチルアミンなど
）または酸触媒（三フッ化ホウ素など）の存在下、加圧
又は常圧下、付加（付加温度は通常５０〜１８０″Ｃ１
好ましくは１００〜１８０℃）させることにより製造す
ることができる。

耐熱化剤（Ａ）はスルファミン酸グアニジン、硫酸グア
ニジン、ホウ酸グアニジンおよびリン酸グアニジンから
なる群より選ばれるグアニジン塩（Ｂ）とともに使用し
て防燃剤組成物（以下、本発明の組成物と略記）を得る
ことができる。

その他に他のグアニジン塩系化合物（Ｃ）［グアニジン
塩（次亜リン酸グアニジン、ポリリン酸グアニジン、ホ
ウ酸グアニジンなど）、ヒドロキシアルキル置換クアニ
ジン（メチロール化スルファミノ酸りアニジンなど）、
シアノ置換グアニジン（リン酸グアニル尿素、ポリリン
酸グアニル尿素など）、アミノ置換もしくはアミノ基含
有置換グアニジン塩（リン酸アミノグアニジンなど）な
どコを併用してもよい。

さらに、酸のアンモニウム塩（Ｄ）（スルファミン酸ア
ンモン、硫酸アンモノ、リン酸アンモンなど）、ジシア
ンジアミド類（Ｅ）（ジシアンジアミド、メチロール化
ジシアンジアミドなど）、尿素類（Ｆ）（尿素、チオ尿
素、グアニル尿素など）、メラミン類（Ｇ）（メラミン
、メチロール化メラミンなど）などを併用してもよい。

本発明の組成物は通常、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ
）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）などを混合して製造できる
。

本発明の組成物において耐熱化剤（Ａ）の含有量は組成
物中、重量基桑で通常１〜９９％、好ましくは１〜７０
％である。１％未満では耐熱化剤としての性能が充分現
れず、９ｉ１１％を越えると難燃性自体が低下する。

グアニジン塩（Ｂ）の使用量は通常１〜９９％、好まし
くは３０〜９３％、とくに好ましくは５０〜９９％であ
る。

（Ｃ）成分は組成物の重量に基づいて通常θ〜７０％、
好ましくは０〜５０％である。ＣＤ）、（Ｅ）、（Ｆ）
および（Ｇ）成分は通常θ〜７０％、好ましくは０〜５
０％である。

本発明の組成物は水溶液として使用するのが好ましい。

溶解する場合はそのノコ度を使用目的によって種々に変
えることができるが、使用濃度は組成物の固形分換算で
通常０．５〜６０％、好ましくは１〜５０％である。

本発明のｉｌｌ成物の使用対象基材としては、セルロー
ス系材料たとえば紙（障子紙、ふすま紙、壁紙、板紙、
合成紙など）が挙げられる。また、布等の繊維材料さら
に木材、合板、合成木材等の建築材料にも使用できる。

本発明の組成物の基材に対する付着量は、固形分で通常
２〜４０％、好ましくは３〜３５％である。

本発明の組成物を基材に適用する方法は、従来行なわれ
ている方法でよく、例えば紙を本発明の組成物またはこ
れの水希釈液に浸漬後乾燥する方法、サイズプレスにて
塗布する方法、ハケにて塗布する方法などである。

また、本発明の組成物は、サイズ剤、デンプン等の表面
処理剤、その他の紙処理剤と併用することも可能である
。

［実施例］以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例および比較例
中の部は重毒部を示す。

実施例１水７６部にジシアンジアミド１１４部を溶解、分散しＥ
０４４部を加圧下で加え１１０〜１５０°Ｃで６時間反
応させ付加物中のＥＯ含二が２８％のＡＯＯ加物（耐熱
化剤）を得た。

実施例２水３０部に尿素６０部を溶解、分散しＰＯ３０部を加圧
下で加え１１０〜１５０°Ｃで８時間反応させ付加物中
のＰＯ含舟が３３％のＡＯＯ加物（耐熱化剤）を得た。

実施例３水８４部にメラミン１２６部を溶解、分散しＥＯとＰＯ
の混合物５０部（ＥＯ／ＰＯ＝　３／１重量比）を加圧
下で加え１１０〜１５０°Ｃで８時間反応させ付加物中
のＡＯ含全全２８％ＡＯＯ加物（耐熱化剤）を得た。

実施例４実施例１のＡＯＯ加物６０部、スルファミン酸グアニジ
ン４４０部および水５００部を混合し５０〜７０°Ｃで
１時間かくはんして防燃剤組成物を得た。

実施例５実施例２のＡＯＯ加物５０部、スルファミン酸グアニジ
ン４５０部および水５００ｍを加え５０〜７０″Ｃで１
時間かくはんして防燃剤組成物を得た。

実施例６実施例３のＡＯＯ加物６０部、スルファミン酸グアニジ
ン４４０部および水５００都を加え５０〜７０″Ｃで１
時間かくはんして防燃剤組成物を得た。

実施例７水１１６部にジシアンノアミド１１４部および尿素６０
部を溶解、分散し１００〜１２０°Ｃに加温し、ＥＯ８
Ｂ部を加圧下加え、１１０〜１５０”Ｃで６時間反応さ
せＥＯを付加した。この付加物６０部にさらにスルファ
ミン酸グアニジン４４０部および水５００部を加え５０
〜７０″Ｃで１時間かくはんして防燃剤組成物を得た。

比較例１メチロール化スルファミン酸グアニジン１００部、スル
ファミン酸グアニジン４００部および水５００部を混合
し、５０〜７０°Ｃで６ｏ分間かくはんして防燃剤組成
物を得た。

比較例２スルファミン酸グアニジン４００部および水６ｏｏ部を
混合し、防燃剤組成物を得た。

比較例３メチロール化スルファミン酸グアニジン１００ｔｉＪ、
スルファミン酸グアニジン３６０部、ジシアンジアミド
４０部および水５ＱＯ部を混合し、５０〜７０″Ｃで６
ｏ分間かくはんして防燃剤組成物を得た。

比較例４メチロール化スルファミン酸グアニジン１００部、スル
フアミン酸グアニジン３ＧＯ部、尿素４０部および水５
００部を混合し、５０〜７０℃で６０分間かくはんして
防燃剤組成物を得た。

試験例１実施例４〜７および比較例１〜４の防燃剤組成物を用い
て処理液をサイズプレス法により紙に処理して１００〜
１０５℃に調温したオートドライヤーで乾燥後、以下の
方法で性能を評価した。その結果を表−１に示す。

着色防止性：　１８０’ＣＸ１Ｏ分間オーブン中で加熱
し、着色の程度を比較した。

引裂強度　：試料を１８０℃ＸＩＯ分間オーブン中で加
熱処理後ＪＩＳ−Ｐ−８１１１１ｉ　ｒ紙の引裂強さ試
験方法」に準じて測定した。

難燃性　　：　ＪＩＳ−Ｚ−２１５Ｏｒ薄い材料の防炎
性試験」（４５°メツケルバーナー法）に従って炭化長
を測定した。

表−１着色防止性Ｏ：淡黄色、△：黄色、Ｘ：淡褐色難燃性：炭化長（ｍｔａ）［発明の効果］本発明の組成物は、従来のもの（たとえば耐熱化剤とし
てジシアンジアミドを含仔のもの）よりも耐熱性の向上
したものであり、と（に紙に塗布して加熱した場合の着
色防止性、引裂強度がさらに向上したものである。

さらに、水溶液として使用する場合、溶解が容易であり
また他の処理剤、例えばサイズ剤、バインダー（デンプ
ン、ポリビニルアルコール相溶性が良く、溶解が速く作
業性がよい。

上記効果を有することから本発明の組成物は、紙、布、
木材、建築材料の各種製品へ、多くの用途に宵効である
。

Claims

【特許請求の範囲】１、ジシアンジアミド類、尿素類およびメラミン類から
なる群より選ばれる化合物のアルキレンオキシド付加物
からなる防燃剤用耐熱化剤。２、ジシアンジアミド類、尿素類およびメラミン類から
なる群より選ばれる化合物のアルキレンオキシド付加物
からなる耐熱化剤とスルファミン酸グアニジン、硫酸グ
アニジン、ホウ酸グアニジンおよびリン酸グアニジンか
らなる群より選ばれるグアニジン塩とを含有してなる防
燃剤組成物。