JPH0270745A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｂ燃性および耐候性にすぐれた樹脂組成物に
関する。

（従来の技術） 従来、アクリル酸アルキルエステル重合体にスチレン、
アクリロニトリルをグラフト重合させて得られるグラフ
ト重合体と塩化ビニル樹脂とから成る樹脂組成物は、耐
衝撃性、耐候性および難燃性のすぐれた樹脂組成物とし
て知られている。しかし、この樹脂組成物は、塩化ビニ
ル樹脂が含まれ−Ｃいるため、成形加工時に熱劣化しや
すい。従って、成形条件がせまい、熱劣化物が成形品に
混入し製品歩留りが低い等の問題がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記のような成形加工時の熱安定性を改良し
た難燃性樹脂組成物を提供することを課題とするもので
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、塩化ビニル樹脂［Ａ）と、アクリル酸アルキ
ルエステル重合体に芳香族ビニル化合物。

シアン化ビニル化合物およびメタクリル酸エステルから
選ばれる少なくとも１種の単量体をグラフト重合させて
得られるグラフト重合体ＣＢ）とを。

〔Ａ〕　／　ＣＢ）が重合比で４０／６０〜７０／３０
になるように配合して得られる重合体混合物、ジプチル
錫マレイン酸並びにフェノール系酸化防止剤を含有して
なる難燃性樹脂組成物に関する。

塩化ビニル樹脂〔Ａ〕は９重合度が４００〜１２００の
通常市販されているものが使用でき。

特に制限はない。

グラフト重合体ＣＢ）は、ゴム成分となるアクリル酸ア
ルキルエステル重合体に芳香族ビニル化合物。

シアン化ビニル化合物及びメタクリル酸エステルから選
択される単量体をグラフト重合させて得られる。アクリ
ル酸アルキルエステル重合体の主成分であるアクリル酸
アルキルエステルとしては。

アクリル酸ｎ−ブチルが特に適しているが、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数１〜１３個のア
ルキル基を有するものはすべて、単独あるいは２種以上
を組み合わせて使用できる。また、アクリル酸アルキル
エステル重合体にグラフト活性点を導入するため、アク
リル酸アルキルエステルと共重合可能な２個以上の官能
基を有する多官能性単量体を共重合させる。

多官能性単量体としては、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペンタジ
ェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタクリレー
ト等の多価ヒニル化合物、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多
価アリル化合物などが挙げられるが、゛耐衝撃性の点か
ら。

これらの内、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレート、ジシクロペンタジェンアク、リレート、
ジシクロペンタジェンメタクリレート等、％Ｋ）リアリ
ルイソシアスレート又はトリアリルシアヌレートが好ま
しい。

これら多官能性単量体の添加量は、アクリル酸アルキル
エステル１００重ｉ部ＩＣ対して、０．５〜１０重量部
の範囲が好ましい。０．５重量部未満では充分な架橋度
が得られに〈〈、また１０重量部を超えると架橋度が過
剰となり、耐衝撃性が低下する傾向にある。

アクリル酸アルキルエステル重合体は、上記単量体混合
物のみの重合によって得ることもできるが、ジエン系重
合体の存在下に、上記半蓋体温音物を重合して得ること
もできる。

ジエン系重合体としては、ポリブタジェン、プ゛タジエ
ンースチレン共重合体、ブタジェン−スチレン−７クリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体等が使用できる。

ジエン系重合体は、上記単量体混合物９５〜ｓｏｎ量部
に対して好ましくは５〜５０重量部。

％に好ましくは１５〜３０重量部使用される。ジエン系
重合体が、５重量部未満では、耐衝撃性が低下する傾向
にあり、４０重量部を超えると耐候性が低下する傾向に
ある。また、ジエン系重合体は、水性媒体中に分散させ
たラテックス状として使用することが好ましい。

上記、単蓋体混合物は、必要に応じてジエン系重合体の
存在下、乳化１合等の一般的に当業者に知られている方
法で重合させることができる。この重合は、Ｎ台率が、
好ましくは５０〜９３％。

特に好ましくＦｉ６０〜９０％で停止させると、耐衝撃
性向上の効果が高い。

以上のようにして得られるアクリル酸アルキルエステル
重合体にグラフト重合させる単量体としては、芳香族ビ
ニル化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等、シアン化ビニル化合物として、アクリ
ロニトリル、メタクリコニトリル等。メタクリル酸エス
テルとして。

メチルメタクリレート、エチルメタクリレート。

ｎ−ブチルメタクリレート等があり、これらのうち１種
又は２種以上が使用される。特に好ましい芳香族ビニル
化合物としてはスチレン、シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリルが挙げられる。

グラフト重合させる単量体は、芳香族ビニル化合物Ｏ〜
１００重量％、特に７０〜８００〜８０重量％化ビニル
化合物０〜４０１１ｉ％、特に２０〜３０ｉｉ％、メタ
クリル酸エステルθ〜１００■（量チ、特に０〜３０重
量％で全体が１００Ｍ、量チになるような割合で配合し
、アクリル酸アルキルエステル重合体５〜５０重量部の
存在下に、９５〜５０重景部重重量せると緒特性のバラ
ンスが良好なので好捷しい。このグラフト重合は、乳化
重合等公知の方法により行うことができる。

塩化ビニル樹脂［Ａ）とグラフト重合体〔Ｂ〕の配合割
合は、　　〔Ａ〕／Ｉ：Ｂ）がＭｆｌ比で４０／６０〜
７０／３０である。〔Ａ〕　／　［Ｂ］が４０７６０未
満では難燃性が低下する。また、７０／３０を越えると
耐ｇｆ１撃性及び耐熱性が低下する。

本発明においては、前記のようにして得られる重合体混
合物に、塩化ビニル樹脂の安定化剤であるジプチル錫マ
レイン酸及びフェノール系酸化防止剤を必須成分として
加える。どちらか一方でも含有しないものは、成形加工
時の成形性及び熱安定性に劣る。

ジブチル錦マレイン酸は、前記重合体混合物１００重量
部に対して、２〜８重量部となるよう加えるのが好まし
く、フェノール系酸化防止剤は。

前記重合体混合物１００重量部に対して、０．０５〜１
．０１景部となるよう加えるのが好ましい。いずれか一
方がこの範囲外となると、相乗効果によって得られる優
れた熱安定性が低下する傾向にある。

フェノール系酸化防止剤としては、ブチル化ヒドロキシ
トルエン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジーｔ−ブ
チルフェノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−エチル
フェノール、ｎ−オフタテシル−β−（４′−ヒドロキ
シ−３：　５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）グロピオネ
ート、２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４゜４′−メチレンビス（２，６
−ジーｔ−ブチルフェノール）、テトラキス〔メチレン
−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン、１−６−ヘキサン
シオールービス〔３（亀５−ジーｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピネ−ト］、）リエチレングリコ
ールビスー３（２−１−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート。

及び２．２′−オキサミドビス〔エテル３（３，５−シ
ーｔ−７”チル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネ
ート〕等が好ましいものとして用いられる。

中でも％１ｃｎ−オクタデシルーβ−（４′−ヒドロキ
シ３！５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）グロピオネート
、テトラキス〔メチル−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン、１−６ヘキサンジオールービス［３（３５ジーｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕、
トリエチレングリコールビス−３（２−１−ブチル４ヒ
ドロキシ５メチルフエニル）プロピオネートが好ましい
。

本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて公知の、
その他の樹脂９着色剤、滑剤等の添加剤などを加えるこ
とができる。

滑剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム
、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル、シリコ
ン等１通常使用されているものが挙げられ９通常、樹脂
組成物中に０．５〜２ＯｆＪｆｆｉチの景使用される。

以上の各材料は、常法により混合、溶融混練され２本発
明の難燃性樹脂組成物とされる。得られた難燃性樹脂組
成物は１通常の成形方法によシ成形することができ、成
形品は、Ｊ１！燃性、耐候性等圧優れるものとなる。

（実施例） 以下、実施例を説明する。なお、実施例中で示した部お
よびチは、特にことわらない限り、それぞれ重量部およ
びｉｔｓをあられす。又、実施例中の成形時の熱安定性
は、シリンダー温度１８０℃の成形機内で所定時間滞溜
させた時の色相と滞溜１分間での色相を色差計を用いて
測定し分光測色法ＪＩｓ　Ｚ８７３０−１’Δｐ、　＝
　　４１．−１−Ｊａ　−１−ｂＫよって算出しその差
をΔＥで示し評価した。ΔＥ値が小さい程合相変化が少
なく熱安定性が良いことを示している。

合成例１ アクリル酸アルキルエステル重合体の製造〔配合組成〕 （２）アクリル酸ブチル　　　　　７００部（３）トリ
アリルイソシアヌレート　１４部（４）過硫酸カリウム
　　　　　　　０．５部（５）脱イオン水　　　　　　
　　　３００部（７）亜硫酸ナトリウム　　　　　０．
０９部（８）脱イオン水　　　　　　　　　２０００部
〔重合操作〕 反応容器に成分（１）および均一に溶解した成分（６）
。

（力、（８）を仕込み混合攪拌したのち、均一に溶解【
−た成分（２）、　＋３）を添加する。窒素置換後、成
分（４）。

（５）を添加して６０〜６５℃に昇温し、約３時間重合
させたのち、冷却して重合を停止させた。この時の重合
率は７１％であった。

合成例２ グラフト重合体［Ｈ］の製造 ｒキュメンハイドロパーオキサ　１．５部〔重合操作〕 反応容器に成分（１）を入れ均一に溶解する。これに均
一に溶解した成分（２）を添加し攪拌したのち。

窒素置換後成分（３）を添加して６５℃に昇温し約１時
間保温し０重合率を７０％にする。その後、均一に溶解
した成分（４）及び（５）、　（６）を混合溶液にした
ものを約２時間かけて反応容器に滴下し、６５℃で重合
させる。６５℃で約１時間保温重合率が８０〜８５％に
なった所で成分（力を添加して重合温度を８０℃に昇温
して約２時間重合させて重合を完結させる。この時の重
合率は９８％であった。

ここで得られたラテックス状の反応溶液をカリミョクパ
ンを溶解した熱水中で塩析し、脱水乾燥して樹脂粉末を
得た。

実施例１〜１０及び比較例１〜４ 塩化ビニル樹脂［：Ａ］（ｍ合度６５０．東洋ソーダ■
製、商品名リューロンＥ４３０．以下ＰＶＣと略す）と
９合成例２で得たグラフト重合体ＣＢ）（以下ＡＡＳと
略す）とを表１に示す量で混合して得られる重合体混合
物に、ジプチル錫マレイン酸及びフェノール系酸化防止
剤を表１に示す種々の配合比で加えて、押出様で溶融混
練し、ペレット状にした。これを射出成形機内に滞留さ
せた時の熱安定性を色相変化によって評価した結果及び
難燃性の評価結果を表１に示す。

（発明の効果） 本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び耐候性にすぐ
れておシ２％に成形加工時の熱安定性にすぐれているた
め、成形幅が広く成形性がすぐれている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル樹脂〔Ａ〕と、アクリル酸アルキルエス
   テル重合体に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
   物およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも
   １種の単量体をグラフト重合させて得られるグラフト重
   合体〔Ｂ〕とを、〔Ａ〕／〔Ｂ〕が重量比で４０／６０
   〜７０／３０になるように配合して得られる重合体混合
   物、ジブチル錫マレイン酸並びにフェノール系酸化防止
   剤を含有してなる難燃性樹脂組成物。 ２、ジブチル錫マレイン酸を、重合体混合物１００重量
   部に対して２〜８重量部含有してなる請求項１記載の難
   燃性樹脂組成物。 ３、フェノール系酸化防止剤を、重合体混合物１００重
   量部に対して０．０５〜１．０重量部含有してなる請求
   項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。 ４、フェノール系酸化防止剤が、ブチル化ヒドロキシト
   ルエン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチ
   ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフ
   ェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ
   −３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
   ト、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
   チルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−
   ジ−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス〔メチレン−
   ３−（３′−５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）プロピオネート〕メタン、１−６−ヘキサンジ
   オール−ビス〔３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリ
   コールビス−３（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
   −メチルフェニル）プロピオネート、及び２，２′−オ
   キサミドビス〔エチル３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕から選択され
   たものである請求項１、２又は３記載の難燃性樹脂組成
   物。 ５、アクリル酸アルキルエステル重合体が、トリアリル
   シアヌレート及び／又はトリアリルイソシアヌレートを
   共重合成分として含む請求項１、２、３又は４記載の難
   燃性樹脂組成物。