JPH0269408A - プラスチック義歯部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ この発明は、アクリレート及びメタクリレートに′−人 を４冨ヰとした重合体からなっており、粒子の大きさが
０．０１〜０．４ミクロンで、重量比で１０〜９０％の
高分散二酸化シリコンを含有するプラスチック製の外被
を有するプラスチック義歯材料に関する。

［従来の技術および課題］ ドイツ公開特許公報第２４０５５７８号により、歯冠、
ブリッジ、義歯等の義歯材料であって、その外層が、最
大粒子０．０７ミクロンで好適には重量比３０〜８０％
の非晶質珪酸塩を含有するプラスチックからなる義歯材
料は公知である。この外層は摩耗に強く、高度の光沢に
研磨することができる。これは更に非晶質珪酸塩の重合
化された混合物から製造でき、とくに、メタクリル酸の
エステル、例えばビス−［４−（２−ヒドロキシ−３−
メタクリロイルオキシプロポキシ）］−ジメチルメタン
、いわゆるビス−ＧＭＡ　（米国特許第３０６６１１２
号参照）及びトリエチレングリコールジメタクリレート
から製造できる。これら種類の非晶質珪酸塩又は対応す
る粒子の大きさを有する別の無機充填材を含有するプラ
スチックベースの歯科材料は、超微細充填材又はミクロ
充填材を有するコンポジットとも呼ばれている。

英国特許明細書第１４８８４０３号からも、その外層が
超微細充填材、とくに二酸化シリコンおよび／または酸
化アルミニウムを含有するプラスチックから成っている
義歯材料が公知である。この外層を製造するための材料
は、重合化可能な単量体および／または重合体として、
ポリスチロール、ポリアミド、エポキシ化合物、ポリウ
レタン、単量体及び重合体アクリレート及びメタクリレ
ート又はその混合物、及び粒子の大きさが０．０１〜０
．４ミクロンで重量比が１０〜９０％の超微細充填材を
含有している。

従来の、すなわち超微細材料を充填した歯冠及びブリッ
ジ用プラスチックで被覆された半永久的な再生のための
プラスチックブリッジはアクタ・パロドントロジカ（＾
ｅｔａ　Ｐａｒｏｄｏｎｔｏｌｏｇｉｃａ）第１１巻３
号、７７〜８７ページ、　１９８２年刊、に開示されて
いる。このブリッジは射出ポリエステル芯で補強されて
おり、それにより極めて破壊に強い、著者の見解によれ
ば、更に大幅に摩耗につよく形状安定性があり、しかも
美しく加工できる新規の材料を更に開発する必要がある
と記載している。

従来型のものと同様に、超微細無機充填材を含んだ歯科
用材料も（これはハイブリッドコンポジットという名称
が慣用化されている。）国際特許出願Ｗ　０８１１０２
２５４号に開示されている。このような歯科用材料は、
直径が０．０１〜０．０４ミクロンの非吸湿性の二酸化
シリコンと、ガラス、例えば直径が２〜３０ミクロンの
Ｘ！！不透過性のバリウム又はストロンチウム含有ガラ
スとから成る充填材混合物を含んでいる８重合化が可能
な単量体としてはビス−ＧＭＡ又はエトキシ化されたビ
スフェノール　Ａ−ジメタクリレート及びトリエチレン
グリコールジメタクリレートが利用される。この材料は
、歯の充填材材料及び例えば鋳造の全歯冠の表面仕上げ
用に用いられる。

プラスチック歯冠又はプラスチック被覆の金属歯冠を、
簡単かつ迅速に製造する方法が、ドイツ公開特許公報第
２９１４５３７号に開示されている。そのためには、ア
クリレート及びメタクリレート及び場合によっては無機
充填材、好適には石英を、又は微ａ無水珪酸塩を単量体
用のａｌ縮材として、及び充填材用の沈澱抑止材として
含む光重合化可能な材料が使用される。歯冠は、光重α
化が可能な材料を石こう型又は金属フレームに１回ない
し３回注入し、硬化のために短時間だけ露光することに
より製造される。単一化された歯冠と、種々に構成され
た歯冠の双方が開示されており、後者は無機充填材を含
まないプラスチックと、無機充填材を含むプラスチック
の薄い成層から成っている。

充填材として、好適には、極めて微細な二酸化シリコン
（高分散二酸化シリコン）とガラスとの混合物を含む、
光重合化可能な歯冠及びブリッジ材料は、欧州特許出願
第ｔ６６００９号により公知である。単量体としてはビ
スフェノール・ジグリシジルアクリレート、メタクリレ
ート、その他に別のウレタン群を含有し、又はウレタン
群を含まない多価アルコールアクリル及びメタクリル酸
エステルを有するポリイソシナートの反応生成物が含ま
れる。

プラスチック芯と、この芯を包囲する薄壁の金属フレー
ムと、好適には芯と同じプラスチック（アクリル樹脂）
から成る外被とから構成された義歯材料は、ドイツ公開
特許公報第３４１３３９８号により公知である。

特許出願Ｐ３７０８６１８．９−４２号に開示されてい
るプラスチック義歯材料は、 ＾）粒径０．０１〜０．４ミクロン、重量比１０〜９０
％の高分散二酸化シリコンを含むプラスチック外被と、
Ｂ）平均粒径０．７〜５　ミクロン、重量比６０〜１０
０％の二酸化シリコン、リチウムアルミニウム珪酸塩−
ガラスおよび／またはストロンチウムアルミニウム珪酸
塩−ガラス、及び粒子径０．０１〜０．４ミクロン、重
量比０〜４０％の高分散二酸化シリコンから成る無機充
填材混合物を重量比で３０〜９０％含むプラスチック芯
とから成っており、 この場合、前記Ａ及びＢのプラスチックは二価および／
または多価アルコールを含むアクリル酸および／または
メタクリル酸のエステルから成る重合体である。

本発明は特許出願Ｐ３７０８６１８．９−４２号に開示
されているプラスチック義歯材料を更に改良することを
目的としている。

［課題を解決するための手段］ この目的を達成する義歯材料は、 ＾）粒子径０．０１〜０．４ミクロン、重量比１０〜９
０％の高分散二酸化シリコンを含有するプラスチック外
被と、 Ｂ）平均粒径０．７〜１０ミクロン、重量比６０〜１０
０％のバリウムアルミニウム珪酸塩−ガラスと、平均粒
径０．０１ないし０．４ミクロン、重量比Ｏ〜４０％の
高分散二酸化シリコンを含有するプラスチック芯とから
成っており、前記＾）、Ｂ）のプラスチックは二価およ
び／または多価のアルコールを含有するアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸から成るエステルの重合体であ
る。

芯は好適に重量比６０〜８５％の無機充填材混合物を含
有し、この無機充填材混合物は、重量比で８０〜９０％
のバリウムアルミニウム珪酸塩−ガラスと、重量比で１
０〜２０％の高分散二酸化シリコンから成っている。

場合により、バリウムアルミニウム珪酸塩−ガラスの重
量比で５〜２５％を平均粒径０，７〜１０ミクロンの二
酸化シリコンにより代用することができる。

外被は重量比３０〜７０％の高分散二酸化シリコンを含
有する。

高分散二酸化シリコンは０．０１〜０．０４ミクロンの
平均粒径であると、とくに好適であることが実証されて
いる。

バリウムアルミニウム珪酸塩−ガラス及び二酸化シリコ
ン（外被内に、又、場合によっては芯内に含まれている
）が、例えば３メタクリロイルオキシプロピル−トリメ
ソオキシシランによってシラン化されると特に好適であ
ることが実証されている。

芯と外被のプラスチックは、ビス−ＧＭＡと、工１〜オ
キシ化されたビスフェノール　Ａ−ジアクリレート、エ
トオキシ化されたビスフェノールＡ−ジメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、ドデカン
ジオルジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート及び２２．４−）リメチルへフサメチレンジイ
ソシアート、ビス−（アクリロイルオキシメチル）−ト
リシクロ［５，２，１，０２／６］デカンおよび／また
はビス−（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［５，２，１，０”、’］デカンからなるウレタンジメ
タクリレートから成る重合体であることが好適である。

（歯科材料に最後の２つの化合物を使用することに関し
ては、ドイツ特許明細書第２８１６８２３号を参照され
たい、） 芯用には、重量比で２０〜８５％がビス−ＧＭＡ又はエ
トオキシ化されたビスフェノール　Ａ−ジメタクリレー
トからなる２価および／または多価アルコールを有する
アクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルから
なる重合体であると、特に好適であることが実証されて
いる。

外被のプラスチックは、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート及び２，２．４−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアナートから成るウレタンジメタクリレーＩ・およ
び／またはビス−〈メタクリロイルオキシメチル）−ト
リシクロ［５，２，１，０２１−］デカンから成る重合
体及び場合によってはドデカンジオルジメタクリレート
からなる重合体を共に含んでいると好適であることが実
証されている。

更にｍＭ比が３０〜８０％の、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートおよび２，２．４−　）リメチルへキサメ
チレン−ジイソシアナートのウレタンジメタクリレート
から成る２価および／または多価アルコールを有するア
クリル酸および／またはメタクリル酸のエステルと、重
量比が２０〜７０％の２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートと２．２．４−　トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナートからなるウレタンジメタクリレートと、重量
比が２０〜４０％の二価および／または多価アルコール
を有するアクリル酸および／またはメタクリル酸のビス
−（メタクリロイルオキシ−メチル）−トリシクロ［５
，２，１゜０２７８］デカンからなるエステル、とから
なる重合体が特に好適であることが実証されている。

本発明に基づく義歯材料は、光沢あざやかに研磨するこ
とができ、高度な耐磨耗性、曲げ強さ、破壊強度及び形
状安定性を有しているので、歯冠及びブリッジを一時的
にも半永久的にも、更には永久的にも取り付けるために
利用することができる。更に、例えばインレー（Ｉｎ１
ａｙ　）用にも用いることができる。

機械的な特性が非常に優れているので、とくに歯冠を取
りつけるのにわずかなスペースしかない場きのような薄
壁の形状に好適でありかつ、例えば総画ブリッジ部材に
よるブリッジの場きに、歯冠とブリッジとの間の歯の間
の連結部を、美くしく仕上げることができる。

次に、このような総画ブリッジ部材による３連ブリツジ
を、本発明に基づく義歯材料の例として第１［２１及び
第２図に示す。

ａｖＩ材料は、２価および／または多価アルコールを含
むアクリル酸および／またはメタクリル酸の単量体エス
テル、とくに、ビス−ＧＭＡ、エトオキシ化されたビス
フェノール　Ａ−ジアクリレートと、エトオキシ化され
たビスフェノール　Ａジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ドデカンジオルジメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２
゜２．４−）ジメチルへフサメチレンジイソシアナート
から成るウレタンジメタクリレート、ビス−（アクリロ
イルオキシメチル）−トリシクロ［５，２，１゜０２戸
］デカンおよび／またはビス−（メタクリロイルオキシ
メチｌし）−トリシクロ［５，２，１，０２−’］デカ
ンであり、この単量体エステルが、無機充填材及び光重
合化に作用する触媒を含む混合材（以下芯材料及び外被
材料と称する）を作る。

光重合他用触媒としては、英国特許明細書第１４０８２
６５号から公知であるクトン及びアミン、とくにカンフ
ァーキノン及びアミンからなる混合物又はカンファーキ
ノン、ベンジルアセタール及びアミン、からなる化学物
質、例えば４−ジメチルアミノ安息酸エチルエステルが
好適であることが実証されている。波長が３２０ないし
５００ナノメートルの光線を放射すると単量体の重合化
を開始する。

芯材！：１も外被材料も共にそれぞれ０．１ないし０．
５重量パーセントのカンファーキノン、アミン及び場合
によってはベンジルアセタールを含んでいることが好適
である。

次により詳細に説明するため、本発明に基づく芯材料及
び外被材料の好適な成分と、義歯材料の製造の実施例を
、芯材料及び外被材料の光重き出用にクルツアー（Ｋｕ
ｌｚｅｒ）社の発光器デンタカラーＸＳを使用して示す
、外被材料は、３−メタクリロイルオキシブロビルート
リメトキシジランによってシラン化された平均粒径０．
０４ミクロン、重量比５５％の高分散二酸化シリコンと
、重量比４５％のドデカンジオルジメタクリレートから
なる細片重合化物質（Ｓｐｌｉｔｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ
ｉｓａｔｓ）部分を含んでいる。

実」１泗」２ 芯材料 重量比９．９％　　ビス−ＧＭＡ ｆｆｉＪｉ比５．７％　　トリエチレングリコールジメ
重量比７８．５％ 重量比５．５％ 重量比０．１％ 重量比０．１％ 重量比０．２％ タフリレート 平均粒径８ミクロンのバリウム アルミニウム珪酸塩−ガラス 平均粒径０．０４ミクロンの高分散 二酸化シリコン カンファーキノン ベンジルジメチルアセタール Ｐ−ジメチルアミノ安息酸エチ ルエステル 実ｆｉｌｌユ 芯材料 重量比１１．２％ 重量比４．７％ ビス−ＧＭＡ デカンジオルジメタアクリレ− 重量比８３．７％ 重量比０．１％ 重量比０．１％ 重量比０．２％ 大Ｊｕｔユ 外被材料 重量比１１．３％ 重量比７．６％ 重量比３．４％ 重量比２７．０％ 平均粒径８ミクロンのバリウム アルミニウム珪酸塩−ガラス カンファーキノン ベンジルジメチルアセタール Ｐ−ジメチルアミノ安息酸エチ ルエステル ２モルの２−ヒドロキシエチル メタクリレート及び１モルの２゜ ２．４−　）−ジメチルへキサメチレン−ジイソシアナ
ートがら成るウ レタンジメタクリレート（ダル ムシュタットのレーム社製のプ レックス６６６１　） ビス−ＧＭＡ トリエチレングリコールジメタ クリレート ３−メタクリ口イルオキシプロ 重量比５０％ 重量比０．１％ 重量比０．１％ 重量比０．２％ 重量比０．３％ 大ｌ自Ｉ戟 外被材料 重量比１９．３％ 重量比２８．１％ 重量比５２．０％ ピル−トリメトキシシランでシ ラン化された平均粒径０．０４ミク ロンの高分散二酸化シリコン 平均粒径４０ミクロンの細片重合 化物質 カンファーキノン ベルジルジメチルアセタール Ｐ−ジメチルアミン安息酸エチ ルエステル 色素 ビス−（アクリロイルオキシメ チル）−トリシクロ［５，２，１，０２ｒ′］デカン ３−メタクリロイルオキシプロ ピル−トリメトキシシランでシ ラン化された平均粒径０，０４ミク ロンの高分散二酸化シリコン 平均粒径４０ミクロンの細片重合 重量比０．１％ ５ｉ量比０．１％ 重量比０．２％ 重量比０．２％ 大」１１５ 外被材料 重量比１９．３％ 重量比２８．１％ 重量比５２．０％ ｆｆ１ｊｉ比０．１％ 重量比０．１％ 重量比０．２％ 化物質 カンファーキノン ベンジルジメチルアセタール Ｐ−ジメチルアミノ安息酸エチ ルエステル 色素 ビス−（メタクリロイルオキシ メチル）−トリシクロ［５，２，１゜ ０２／６］デカン ３−メタクリロイルオキシプロ ピル−トリメトキシシランでシ ラン化された平均粒径０，０４ミク ロンの高分散二酸化シリコン 平均粒径４０ミクロンの細片重合 化物質 カンファーキノン ベンジルジメチルアセタール Ｐ−ジメチルアミノ安息酸エチ ルエステル 重量比０．２％　色素 叉ｌ目１旦 芯／外被−歯冠 １、モデル歯患部の隔離、例えばアルジネート（＾Ｉｇ
ｉｎａｔ）又はシリコン隔離による。

２、単一又は複数のモデル歯患部への芯材料の型取り、
層の厚さ０．３〜０．６履ｌ。

３、発光器による９０秒間の放射により、芯材料の中間
重合化状態を担持力のある層へと硬化。

４、中間重合化状態の芯材斜上に層の厚さ０．８〜１．
２ａｉ＋の外被材料で歯冠を完全に形成。

５、発光器による１８０秒間の照射による最終重合化。

６、加工と光沢をつけるための研磨。

本発明に基づく義歯材料の芯と外被の圧縮強さを測定す
るため、実施例１ないし５で開示した芯及び外被材料の
サンプルをガラス管（内径４１１、高さ８ｚｚ）に入れ
、３６０秒間、発光器デンタカラーＸＳで照射した。こ
のようにして得られた重合体サンプルをガラス管から取
り出し、２４時間にわたって３７℃の温水中に保存した
。その後、歯科用充填材料用のオーストラリア規格Ａ　
３１２７８−１９７３に基づいて、サンプルの圧縮強さ
が測定された。

更に、実施例１ないしらに開示した芯及び外被材料の重
合体サンプルから、ｚｓｘｚｘｚｚａのサンプルを製造
した。このサンプルでＤ　Ｉ　Ｎ　１３９２２に基づき
、曲げ強さと曲げ係数の測定が行なわれた。

以下の表に、圧縮強さと曲げ強さと曲げ係数の測定値を
記載する。

表 ａ）芯材料　　圧縮強さ ｂ）外被材料　　［ＭＰａコ ａ） 実施例１４１０ 実施例２３７５ ｂ） 実施例３４００ 実施例４４２０ 実施例５４００ 曲げ強さ　曲げ係数 ［ＭＰａ］　　　　　　［ＭＰａコ ア０

【図面の簡単な説明】

第１１１Ｎは、本発明にががるプラスチック義歯ブリッ
ジの平面図である。 第２Ｉ２Ｉは、同ブリッジの断面図である。 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）粒子径０．０１〜０．４ミクロン、重量比１０
   〜９０％の高分散二酸化シリコンを含有するプラスチッ
   ク外被と、Ｂ）平均粒径０．７〜１０ミクロン、重量比
   ６０〜１００％のバリウムアルミニウム珪酸塩−ガラス
   と、平均粒径０．０１〜０．４ミクロン、重量比０〜４
   ０％の高分散二酸化シリコンを含有するプラスチック芯
   とからなっており、前記Ａ）、Ｂ）のプラスチックは、
   二価および／または多価のアルコールを含有するアクリ
   ル酸および／またはメタクリル酸からなるエステルの重
   合体であることを特徴とする、プラスチック義歯。 ２、前記芯が重量比で６０〜８５％の無機充填材混合物
   を含有することを特徴とする、請求項１に記載のプラス
   チック義歯。 ３、無機充填材混合物が重量比８０〜９０％のバリウム
   アルミニウム珪酸塩−ガラスと、重量比１０〜２０％の
   高分散二酸化シリコンとからなることを特徴とする、請
   求項１又は２に記載のプラスチック義歯。 ４、バリウムアルミニウム珪酸塩−ガラスの重量比５〜
   ２５％が平均粒径０．７〜１０ミクロンの二酸化シリコ
   ンにより代用されることを特徴とする、請求項１乃至３
   のいずれか１項に記載のプラスチック義歯。 ５、外被が重量比３０〜７０％の高分散二酸化シリコン
   を含有することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれ
   か１項に記載のプラスチック義歯。 ６、高分散二酸化シリコンが０．０１〜０．０４ミクロ
   ンの平均粒径を有することを特徴とする、請求項１乃至
   ５のいずれか１項に記載のプラスチック義歯。 ７、バリウムアルミニウム珪酸塩−ガラス及び二酸化シ
   リコンがシラン化されたことを特徴とする、請求項１乃
   至６のいずれか１項に記載のプラスチック義歯。 ８、芯及び外被のプラスチックはビス−ＧＭＡとエトキ
   シ化されたビスフェノールＡ−ジアクリレート、エトキ
   シ化されたビスフェノールＡ−ジメタクリレート、トリ
   エチレングリコールジメタクリレート、ドデカンジオー
   ルジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
   ート及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソ
   シアナートから成るウレタンジメタクリレート、ビス−
   （アクリロイルオキシメチルノートリシクロ［５，２．
   １，０＾２＾／＾６］デカンおよび／またはビス−（メ
   タクリロイルオキシメチル）トリシクロ［５，２，１，
   ０＾２＾／＾６］デカンとからなる重合体であることを
   特徴とする、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のプ
   ラスチック義歯。 ９、芯のプラスチックは重量比で２０〜８５％がビス−
   ＧＭＡ又はエトキシ化されたビスフェノールＡ−ジメタ
   クリレートかららなる重合体であることを特徴とする、
   請求項１又は８に記載のプラスチック義歯。 １０、外被のプラスチックは重量比で３０〜８０％が２
   −キドロキシエチルメタクリレート及び２，２，４−ト
   リメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなるウレ
   タンジメタクリレートからなる重合体であることを特徴
   とする、請求項１又は８に記載のプラスチック義歯。 １１、外被のプラスチックが重量比で２０〜７０％の２
   −ヒドロキシエチルメタクリレート及び２，２，４−ト
   リメチルヘキサメチレンジイソシアナートからなるウレ
   タンジメタクリレートと、重量比で２０〜４０％のビス
   −メタクリロイルオキシメチル−トリシクロ〔５，２，
   １，０＾２＾／＾６］デカンから成る重合体であること
   を特徴とする、請求項１又は８に記載のプラスチック義
   歯。 １２、Ａ）粒子径０．０１〜０．４ミクロン、重量比１
   ０〜９０％の高分散二酸化シリコンを含有する外被用プ
   ラスチックとＢ）平均粒径が０．７〜１０ミクロン、重
   量比６０〜１００％のバリウムアルミニウム珪酸塩−ガ
   ラスと、平均粒径０．０１〜０．４ミクロン、重量比０
   〜４０％の高分散二酸化シリコンを含有する芯用プラス
   チックとからなっており、前記Ａ）、Ｂ）のプラスチッ
   クは、二価及び多価の双方又は一方のアルコールを含有
   するアクリル酸及びメタクリル酸の双方又は一方からな
   るエステルの重合体であることを特徴とする、プラスチ
   ック義歯用材料。