JPH02656A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、溶融流動性
などの諸特性にすぐれ、なおかつ、低温における落球或
いは落錘試験において脆性破壊を起こさないすぐれた耐
低温破壊性を有する熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳
しくは、特定の変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体または水素添
加Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体および変性
ポリオレフィンからなる熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

近年、二種類以上のポリマをブレンドして新しい材料を
生み出そうとする検討が盛んに行われている。なかでも
ポリアミドとポリフェニレンエーテルを主成分として組
み合わせたポリマブレンド材料は両ポリマの親和性が良
好であり、ポリアミドのすぐれた成形加工性、耐摩耗性
、耐薬品性とポリフェニレンエーテルのすぐれた耐熱性
、寸法安定性、耐水性とを兼備した材料が得られる可能
性があるために、数多くの検討例が報告されている。こ
れらの中で特に特性バランスのすぐれたブレンド系は、
ポリアミドと特定の変性ポリフェニレンエーテルとを用
いさらに第３成分としてゴム成分を添加導入したもので
あり、代表的な例として、ポリアミド、酸変性ポリフェ
ニレンエーテル、スチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体を組み合わせたもの（たとえば特願昭６１
−１４６４３３号公報）　ポリアミド、酸変性ポリフェ
ニレンエーテル、水素化スチレンーブタジエンースチレ
ンプロノク共重合体を組み合わせたもの（たとえば特開
昭６２−１３８５５３号公報）、ポリアミド、酸変性ポ
リフェニレンエーテル、酸変性水素化スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体を組み合わせたもの（
例えば特開昭６２−６８８５０号公報）などを挙げるこ
とができる。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記従来技術は、ポリアミドと酸変性ポリフェニレンエ
ーテルの組み合わせを基本としである種のゴム成分を選
択配合することにより特性発現を目指したものであり、
これらはいずれも耐熱性、寸法安定性、成形加工性やア
イゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃特性などの基本特
性の面においてはかなり良好な結果を与えている。しか
し、たとえば自動車のフェンダ−ドアパネル、バンパな
どの外装部品への使用を想定した場合に実用評価に近い
と考えられる落球試験や落錘試験においては上記従来材
料は必ずしも満足できない。すなわち上記従来材料はい
ずれもθ℃〜−３０℃の低温域において落球、落錘試験
を行うと、脆性破壊し、球や錘の打撃場所よりも広い範
囲で割れやクラックを生ずるという極めて脆い性質を示
すのである。この性質は自動車外装部品など大型部品へ
の使用を著しく制限するものであり、この耐低温破壊性
の向上が切に望まれているのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは上記の耐低温破壊性を改良し、真に
有用性の高い、ナイロン／ポリ７二二レンエーテル／ゴ
ム系ブレンドＨＭ　ヲ得るべく検討した結果、ゴム成分
としてＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体または
水素添加Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合弾性体と特定の
変性ポリオレフィンの両者を併用することにより、各々
を単独で使用した場合からは想像もつかない劇的な耐低
温破壊性向上がなされることを見出し本発明に到達した
。すなわち本発明は、 （１）（４）　下記（１）式で表わされるフェノール類
の−種又は二種以上を酸化重合して得られるポリフェニ
レンエーテルと該ポリフェニレンエーテル１００重量部
に対してカルボン酸基、カルボン酸無水物基、イミド基
の内から選ばれる少なくとも一種の官能基を分子内に有
する置換オレフィン化合物０．０５〜２０重量部をラジ
カル発生剤の共存下で反応させることにより得られる変
性ポリフェニレンエーテル５〜９０重Ｍ％、 ■）　ポリアミド５〜９０重世％、 （Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体（ここでＡ
１Ａ’はビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは
重合された共役ジエンブロックである。）１〜２０重量
％および０　カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カル
ボン酸エステル基、カルボン酸無水物基、イミド基の内
から選ばれた少なくとも一種の官能基を分子中に有する
変性ポリオレフィン１〜２ＯＮ１％ よりなる樹脂組成物 Ｈ （ここでＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４は水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基およびハロアルキル基、アリール基、
ハロゲン原子の内から選ばれ、Ｒ１％　Ｒ４は互いに同
じでも異なっていてもよい。） および （２）　　上記樹脂組成物の成分（Ｑに代えて（Ｃ）Ａ
−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体（ここでＡ、Ａ’は
ビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合され
た共役ジエンフロックである。）の中間重合体ブロック
部Ｂが水素添加されたものである水素添加Ａ−Ｂ−に型
ブロツク共重合弾性体１〜２０重量％ を用いた樹脂組成物を提供するものである。

本発明で用いられる（４）成分の変性ポリ７エ二ｖ　ｙ
　ｘ　−ｆ　ｋ　（７）　Ｎ、　Ｉ’ｌとなるポリフェ
ニレンエーテルは前記−形成（１）で示されたフェノー
ル類を酸化重合することによって得られる。フェノール
類の具体例としては、２，６−シメチルフエノール、２
，６−シエチルフエノール、２，６−シブチルフェノー
ル、２．６−ジプロピルフェノール、２．６−ジフェニ
ルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２
−メチル−６−トリルフェノール、２−メチル−６−メ
ドキシフエノール、２−メチル−６−ブチルフェノール
、２，６−シメトキシフエノール、２゜３．６−ドリメ
チルフエノール、２．３，５゜６−テト２メチルフエノ
ールなどが挙げられる。

これらフェノール類を単独で重合せしめたホモポリマあ
るいは二種以上の混合物を重合せしめたコポリマのいず
れも本発明で使用可能である。

とりわけ２，６−シメチルフエノールを重合して得られ
るホモポリマや２，６−シメチルフエ／　−＃　、！＝
　２　、　３　、　６−　）リメチルフェノールの混合
物を共重合して得られるコポリマは好適に用いられる。

本発明で用いられる変性ポリフェニレンエーテルの変性
成分はカルボン酸基、カルホン酸無水物基、イミド基の
内から選ばれた少なくとも一厘の官能基を有する置換オ
レフィン化合物であり、具体例としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、７マル酸、イタコン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水
シトラコン酸、無水アコニット酸、マレイミド、Ｎ−７
エニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミドなどを挙げることができる。これら置換オレ
フィン化合物の使用量はポリフェニレンエーテル１００
重量部に対して０．０５〜２０重量部、好ましくは０．
１〜ＩＯ重量部の範囲内である。置換オレフィン化合物
の使用量が０．０５重量部に満たない場合には変性ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミド、変性ポリオレフィン
を混練して得られる組成物の耐衝撃性、耐熱性が不足し
、使用量が２０重量部を薦えると組成物の流動性が低下
し、成形性が損なわれるので好ましくない。

ホＩＪフェニレンエーテルと置換オンフィン化合物の反
応はラジカル発生剤の存在下に行われ好適なラジカル発
生剤の例としてはベンゾイルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシド、ジーも−ブチルパーオキシド、も−ブチル
クミルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、２
゜５−ジメチル−２，５−ジーも一プチルパーオキンヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジーし一ブチルパ
ーオキシヘキシンー３、アゾビスイソブチロニトリルな
どを挙げることができ、ラジカル発生剤は好適には置換
オレフィン化合物１００重量部に対して５〜３０重世部
の範囲内で使用されるがラジカル発生剤の種類、使用量
ともこれに限定されるものではない。

ポリフェニレンエーテルと置換オレフィン化合物を反応
させる方法については適当な溶媒を用いて溶液中で反応
せしめる方法や溶媒の非存在下に２００〜３５０℃の高
温でポリフェニレンエーテル、置換オレフィン化合物、
ラジカル発生剤の混合物を１０秒〜３０分間溶融混合し
ながら反応せしめる方法など力；あり、いずれの方法を
用いてもよい。

このようにして得られた変性ポリフェニレンエーテルの
最終樹脂組成物中に占める割合は５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％である。変性ポリフェニレンエ
ーテルが５重量％に満たないと樹脂組成物の耐熱性、寸
法安定性が不足し、９０重量％を趣えると樹脂組成物の
成形性が損なわれるので好ましくない。

本発明で用いられる（ｌＢ）成分のポリアミドは、アミ
ノ酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主
たる構成成分とするポリアミドである。構成成分の具体
例を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、
ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロ
ン酸、１１−アミノウンデカＺａ、１２−アミノドデカ
ン酸などのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、２，２゜４−／２．　４．　４−）
ジメチルへキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｐ−キシリレ
ンジアミン、■、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン
、ｌ、４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−ｐ
−アミノンクロヘキシルメタン、ビスーＰ−アミノシク
ロヘキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジアミ
ン、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパンン
酸、ドテカンニ酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
駿、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン渭、ダイマー
酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成分は単独
あるいは二種以上の混合物の形で重合に供され、そうし
て得られるポリアミドホモポリマ、コポリマいずれも本
発明で用いることができる。特に本発明で有用に用いら
れるポリアミドはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポ
リヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリへ
キサメチレンジアミン（ナイロン６１０）　、ポリウン
デカンアミド（ナイロン１１）　　　ポリドデカンアミ
ド（ナイロン１２）　そしてこれらポリアミドの共重合
体および混合物である。ここで用いられるポリアミドの
重合度については特に制限なく、１％濃硫濃溶液の２５
℃トこおける相対粘度がＬ５〜５．０の範囲内にあるも
のを任意に用いることができる。

本発明の樹脂組成物中に占めるポリアミドの割合は５〜
９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。ポリ
アミドが５重量％に満たないと樹脂組成物の溶融流両性
、耐薬品性が不十分であり、ポリアミドが９０重量％を
趣えると耐水性、寸法安定性が不足するので好ましくな
い。

本発明で（Ｑ成分として用いられるブロック共重合弾性
体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエンとからな
るＡ−Ｂ−Ａ’型のブロック共重合弾性体であり、末端
ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよく、かつ
芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル系芳香族炭化
水素から誘導された熱可塑性単独重合体または共重合体
である。かかるビニル系芳香族炭化水素の例としでは、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレン
およびそれらの混合物などが挙げられる。中間重合体ブ
ロックＢは共役ジエン系炭化水素からなり、たとえばｌ
。

３−ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン、イソプ
レン、■、３−ペンタジェンおよびそれらの混合物から
誘導された重合体などが挙げられる。

本発明でり成分として用いられる水素添加Ａ−Ｂ−Ａ’
型ブロック共重合弾性体とは前記Ａ−Ｂ　−Ａ’型ブロ
ック共重合弾性体の中間重合体部分Ｂの一部又は全部を
たとえば米国特許第３４３１３２３号明細書に示された
方法により水素添加することによって得られる弾性体で
ある。

本発明の樹脂組成物中に占める（Ｑまたは（Ｑ成分のＡ
　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体または水素添加
Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体の割合は１〜
２０重量％、好ましくは２〜１５重量％テアル。Ａ　−
Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体または水素添加Ａ　
−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体が１重量％に満た
ないと樹脂組成物の耐低温破壊性、耐衝撃性が低下する
ので好ましくなく、逆に２０重量％を趣えると樹脂組成
物の耐熱性、流動性が損なわれるので好ましくない。

本発明の０変性ポリオレフインとは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１゜４−メチルペンテン
−１，イソブチレン、ｌ。

４−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、２゜５−ノ
ルボルナジェン、５−エチリデンノルボルネン、５−エ
チル−２，５−ノルボルナジェン、５−（１’−プロペ
ニル）−２−ノルボルネン、スチレンの内から選ばれた
少なくとも一部のオレフィンをラジカル重合して得られ
るポリオレフィンにカルボン酸基、カルボン酸エステル
基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド
基の内から選ばれた少なくとも一部の官能基を有する単
量体成分（以下、官能基含有成分と称する）を導入して
得られる変性ポリオレフィンである。

官能基含有成分の例を挙げると、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸メチル、イタアクリル酸
２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル
、メタアクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、
イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコア酸
、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−（２，２・１）
−５−へブテン−２・３−ジカルボン酸、エンドビシク
ロ−（２・２・１）　−５−へブテン−２・３−ジカル
ボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどがあ
る。

これらの官能基含有成分を導入する方法は、特に制限な
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめたり
、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト導
入するなどの方法を用いることができる。官能基含有成
分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対して０．００
１〜４０モル％、好ましくは０．０１〜３５モル％の範
囲内であるのが適当である。

本発明で特に有用な変性ポリオレフィンの、具体例とし
てはエチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタク
リル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部
分の一部またはすべてをナトリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル
共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン／メタクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、（’ｇ’
はグラフトを表わす、以下同じ）　　エチレン／メタク
リル酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン
／アクリル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、エチレ
ン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレン
／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン
／ブテン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン
／フロピレン／Ｉ、４−へキサジエン−ｇ−無水マレイ
ンＭ共重合体、エチレン／プロピレン／ジノクロペンタ
ジェン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロ
ピレン／２，５−ノルボルナジェン−ｇ−無水マレイン
酸共重合体、エチレン／フロピレン−ｇ−Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体１．ｔ、ｆＶ：／／無水マ
レイン酸共重合体などが挙げることができ、これらは各
々単独あるいは混合物の形で用いることができる。

本発明の樹脂組成物中に占める変性ポリオレフィンの割
合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％の範囲
内である。変性ポリオレフィンの量が１重量％に満たな
いと、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、変性
ポリオレフィンからなる樹脂組成物の耐衝撃性が不足す
るので好ましくなく、逆に２０重量％を越えると樹脂組
成物の耐熱性、剛性が損なわれるので好ましくない。

本発明において（Ｑまたは＠成分と■成分の両者を併用
することは極めて重要である。なぜならば、ゴム成分と
してＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体または水
素添加Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体と変性
ポリオレフィンを各々単独で用いた場合には一３０℃の
低温における落球、落錘試験ではことごとく脆性破壊し
、耐低温破壊性の低い材料しか得られず、両者を併用し
た場合にのみ、特異的に耐低温破壊性が飛躍的上〇向上
し、脆性破壊率の極めて低い材料が得られるのである。

このゴム併用効果の詳細な作用機構は明らかでないが、
ポリフェニレンエーテルと親和性の強い（０またはり成
分とポリアミドと親和性の強い■成分とが各々ポリフェ
ニレンエーテル相、ポリアミド相を効率的に補強するた
めと考えられる。

変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、Ａ　−Ｂ　
−Ａ’型ブロック共重合弾性体または水素添加Ａ−Ｂ−
に型ブロツク共重合弾性体および変性ポリオレフィンの
混合方法については特に限定はなく、各樹脂の粉末、細
片、ペレットの混合物を単軸または二軸の押出機、バン
バリーミキサ−ニーダ−ミキシングロールなど通常公知
の溶融混合機に供給して２２０〜３５０℃の温度で混練
する方法などを例として挙げることができる。また、４
種の樹脂の混合順序にも特に限定はなく、４種の樹脂を
一括して混合してもよく、２〜３種の樹脂を予め混合し
てその後に残る他の樹脂との混合を実施する方法をとっ
てもよい。

本発明の樹脂組成物にはその物性を損なわない限りにお
いて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、たとえば顔料
、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐
候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動
性改良剤、帯電防止剤などを添加導入することができる
。

本発明の樹脂組成物を射出成形、プロー成形、押出成形
などの方法で成形した成形品は耐熱性、耐水性、寸法安
定性、耐衝撃性はもちろん、特に耐低温破壊性の優れた
ものであり、これらは特に自動車のフェンダ−ドアパネ
ル、クォーターパネル、パンパ、スポイラ、ホイールキ
ャップ、フエーエルリノド、サイトシールドなどの外装
部品あるいはその他一般機械部品として極めて有用であ
る。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記した諸特性は次の方法に
より評価した。

（１）メルトインデックス：　　ＪＩＳ　　　Ｋ７２１
０（２）引　張　持　性：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８（３）
曲　　げ　　持　　性　：　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ７９０
（４）アイゾツト衝溺強度：　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ２５
６（５）熱変形温度：　ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８（６）耐
低温破壊性：高島式落蓮試験機を用い、８０Ｘ　８０　
Ｘ　３　ｔｘの角板を一３０℃に冷却し、重量ＬＯｋｇ
、グローブ径１２．７ｆｌのオモリを５０１の高さから
落下せしめ落錘試験を行った。合計１０枚の試験を行い
、延性破壊したサンプルの個数を示し、耐低温破壊性を
評価した。

参考例１（ポリフェニレンエーテルの製造）無水塩化第
１銅７．６１とジーも−ブチルアミン１０９を溶かした
トルエン溶液１１！を重合槽に仕込み、次いで５５重量
％２．６−シメチルフエノールのトルエン溶液４βを添
加シ、３０℃の温度に保持し、この混合溶液に酸素を次
ぎ込みながら攪拌し、酸化重合を行った。重合後、酢酸
水溶液を加えて虫媒を失活させ、反応を停止し、反応溶
液を濃縮した後多量のメタノールを加えてポリマを析出
させた。析出したポリマを濾過、洗浄、乾燥することに
よりポリフェニレンエーテルを得た。

参考例２（変性ポリフェニレンエーテルの製造）参考例
１の得られたポリフェニレンエーテル１０（ｌｔｆｆｉ
部、無水マレイン酸１重量部および２゜５−ジメチル−
２，５−ジーも一ブチルパーオキシヘキサン０．１重量
部の混合物を押出機のホッパーに供給し、シリンダー温
度３２０℃で溶融混練することにより無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル（Ａ−ｘ）を得た。

ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸が反応したこ
とは、変性ポリフェニレンエーテルをメタノール溶媒と
して浴比３０：ｌで４８時間抽出をした後、変性ボリフ
エニレンエーテルノＩＲを観測し、１，６００〜１，８
００　ｃＩｌ−１の領域のｙｃ二〇の吸収ピークを解析
することにより確認した。

参考例３ オレフィン化合物の種類と量を変えた以外は参考例２に
示したのと全く同様の操作を行い変性ポリフェニレンエ
ーテルＡ−２およびＡ−３を得た。

オレフィン化合物　　　　　添　加　量１００Ｍ部） Ａ−２Ｎ−フェニルマレ　　　　　　３．０イミド Ａ−３無水イタコン酸　　　　　　　０．５実施例Ｉ 相対粘度２．９のナイロン６６５０重量部、参考例１で
得られた変性ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）４０重
量部、ノニル・ケミカル社製ポリスチレンーポリプタジ
ェンーボリスチレン共モ合体（゛′カリフレックス１、
Ｔ　Ｒ−１１０２）　（Ｃ−１）５重量部および無水マ
レイン酸を１モル％含有し、メルトインデックス０．４
のエチレンプロピレン共重合体（Ｄ−１）５重量部をヘ
ンノニルミキサーを用いてトライブレンドした後、３０
　Ｉｆｆφ２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダー
温度２８０℃、スクリュー回転数２００　ｒｐｍの条件
で溶融混練し、ペレット化した。このペレットを１００
℃で２４時間真空乾燥した後、シリンダー温度２８０℃
、金型温度８０℃の条件で射出成形を行い、各種物性評
価用試験片を得た。

試験片の特性は第１表に示す通りであり、ここで得られ
た樹脂組成物はすぐれた強度、耐熱性、耐衝撃性に加え
て特に耐低温破壊性が極めて良好な実用的価値の高い材
料であることが判明した。

比較例１ 変性ポリオレフィン（Ｄ−１）を用いず、ポリスチレン
−ポリブタジェン−ポリスチレン共重合体（Ｃ−１）の
使用量を１０重量部とした以外は実施例１と全く同様に
溶融混練、射出成形、特性評価を行い第１表に示す結果
を得た。

ここで得られた樹脂組成物は、低温落錘試験において全
て脆性破壊となり耐低温破壊性が不足であった。

比較例２ ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレン共重合体
（Ｃ−１）を用いず、変性ポリオレフィン（Ｄ−１）の
配合量を１０重量部とした以外は実施例１と全く同様に
溶融混練、射出成形、特性赴任を行ったところ第１表に
示す結果となり、このものも耐低温破壊特性が不足であ
った。

実施例２〜８ ポリアミド、変性ポリフェニレンエーテル、Ａ　−Ｂ　
−Ａ’型ブロック共重合弾性体、水素添加Ａ　−Ｂ　−
Ａ’型ブロック共重合弾性体、変性ポリオレフィンの種
類および配合量を種々変更して溶融混練、射出成形を行
って得られた成形片の特性を第１表にまとめて示した。

ここで得られた欄脂組成物はいずれも、強度、耐熱性、
耐衝撃性、耐低温破壊性のすぐれた有用な材料であるこ
とが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の特徴はポリアミド、ポリフェニレンエーテル、
ゴムからなるブレンド系において特にゴム成分としてＡ
　−Ｂ　−Ａ’’ブロック共重合弾性体または水素添加
Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ズブロック共重合４弾性と特定の変
性ポリオレフィンの両者を併用する点にある。両者を併
用する場合にのみ各々単独で使用した場合からは想像し
得ない著しい耐低温破壊性の向上が達成され、真に実用
価値の高いポリアミド／ポリフェニレンエテル／ゴムブ
レンド系成形材料が得られる。

特許出願大東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記（ I ）式で表わされるフェノール類
   の一種又は二種以上を酸化重合して得られるポリフェニ
   レンエーテルと該ポリフェニレンエーテル１００重量部
   に対してカルボン酸基、カルボン酸無水物基、イミド基
   の内から選ばれる少なくとも一種の官能基を分子内に有
   する置換オレフィン化合物０．０５〜２０重量部をラジ
   カル発生剤の共存下で反応させることにより得られる変
   性ポリフェニレンエーテル５〜９０重量％、 （Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％、 （Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合弾性体（ここでＡ
   、Ａ′はビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは
   重合された共役ジエンブロックである。）１〜２０重量
   ％および （Ｄ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸
   エステル基、カルボン酸無水物基、イミド基の内から選
   ばれた少くとも一種の官能基を分子内に有する変性ポリ
   オレフィン１〜２０重量％ よりなる樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素原子、
   炭素数１〜１０のアルキル基およびハロアルキル基、ア
   リール基、ハロゲン原子の内から選ばれ、Ｒ＾１〜Ｒ＾
   ４は互いに同じでも異なつていてもよい。）（２）請求
   項（１）の樹脂組成物において、成分（Ｃ）に代えて （Ｃ）′Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合弾性体（ここで
   Ａ、Ａ′はビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂ
   は重合された共役ジエンブロックである。）の中間重合
   体ブロック部Ｂが水素添加されたものである水素添加Ａ
   −Ｂ−Ａ′型ブロック共重合弾性体１〜２０重量％を用
   いることを特徴とする樹脂組成物。