JPH0261502B2 - - Google Patents

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JPH0261502B2
JPH0261502B2 JP12196481A JP12196481A JPH0261502B2 JP H0261502 B2 JPH0261502 B2 JP H0261502B2 JP 12196481 A JP12196481 A JP 12196481A JP 12196481 A JP12196481 A JP 12196481A JP H0261502 B2 JPH0261502 B2 JP H0261502B2
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styrene polymer
alcohol
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Peetaa Raato Hansu
Kurapufu Haintsu
Do Gurabu Ishidooru
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/224—Surface treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、フオーム成形体を製造する際に離型
時間が短く、しかも個々のフオーム粒子が相互に
良好に融着される。発泡剤を含有する粒子状のス
チロール重合体に関する。 フオーム状スチロール重合体から成形体を製造
することは公知である。当業界では、１つの操作
法が確立されており、この場合にはまず発泡可能
な発泡剤含有重合体粒子が第１工程で、所望のカ
サ密度を有する１種の弛緩した堆積物に発泡する
までの間、その軟化点以上の温度に加熱される。
この操作は“予備発泡”と称される。発泡可能な
スチロール重合体が良好に加工可能であるために
は、個々の粒子は予備発泡の際に大きな凝集物に
団結されるべきでない。それというのも、予備発
泡されたものの搬送並びに金型への装入が困難に
なるからである。予備発泡された粒子はまず数時
間貯蔵され、次いで孔が設けられた耐圧性金型内
で過熱蒸気で新たに加熱されることにより更に発
泡せしめられる。この際に、寸法が金型のキヤビ
テイに一致する成形体に加工される。この２番目
の工程は“仕上げ発泡”と称される。仕上げ発泡
後に、成形体は金型内で冷却されねばならない。
この場合、成形体の内部もスチロール重合体の軟
化点以下の温度に冷却されるまで待期する必要が
である。 成形体を早期に離型すると、成形体が引伸ばさ
れるか又はへこみを生じる恐れがある。長時間の
冷却時間は、もちろん製造コストを高める。従つ
て、離型時間短縮する多種多様な試みが実施され
た。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2133253号に
は、発泡可能なポリスチロール粒子を高級脂肪酸
のグリセリンエステルで被覆することが記載され
ている。この方法は実際に離型時間の著しい短縮
をもたらす。ドイツ連邦共和国特許出願公開第
256842号明細書によれば、粒子が付加的になお細
分された無機固形物質で被覆され、それによりア
グロメレーシヨンの傾向が抑制される。しかしな
がら、グリセリンエステルで被覆された発泡剤含
有ポリスチロール粒子は、加工の際に個々のフオ
ーム粒子の融合が最適でないフオーム成形体が生
じることが判明した。 従つて、本発明の課題は、アグロメレーシヨン
の傾向を有せずかつフオーム成形体に加工する際
に短かい離型時間をもたらし、しかもフオーム粒
子が相互に良好に融合する、発泡剤を含有する粒
子状のスチロール重合体を提供することであつ
た。 この課題は本発明により、粒子を表面的に３〜
６個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸と
10〜20個の炭素原子を有するアルコールとから成
るエステル又はカルボン酸とアルコキシ化アルコ
ールとから成るエステル0.05〜１重量％で被覆す
ることにより解決される。この最低金型内滞在時
間は、グリセリンエステルをベースとする従来通
常の被覆剤に比較して20〜50％短縮されかつ著し
く高い融合値が検出される。フオーム成形体は均
一な粗密度分布及び良好な寸法安定性を有する。 本発明の意味におけるスチロール重合体は、ポ
リスチロール及びスチロールが少なくとも50重量
部重合されている、スチロールとその他のα，β
―オレフイン様不飽和化合物との共重合体であ
る。共重合成分としては、例えばα―メチルスチ
ロール、核ハロゲン化スチロール、核アシル化ス
チロール、アクリルニトリル、アクリル酸又はメ
タクリル酸と１〜８個の炭素原子を有するアルコ
ールとのエステル、例えばビニルカルバゾール、
無水マレイン酸又は２個の共重合可能な二重結合
を含有する少量の化合物、例えばブタジエン、ジ
ビニルベンゼン又はブタンジオールジアクリレー
トが挙げられる。 粒子状のスチロール重合体は通常の方法で製造
することができる。これらは真珠形、円筒状のペ
レツトの形、又は塊状重合生成物の粉砕によつて
得られるようなブロツクの形であつてよい。粒子
は有利には直径0.1〜６mm、特に0.4〜３mmを有す
る。 スチロール重合生成物は、均一に分配された１
種以上の発泡剤を含有する。発泡剤としては、例
えば標準条件下でガス状の又は液状であり、スチ
ロール重合体を溶解せずかつ沸点が重合体の軟化
点より低い炭化水素又はハロゲン化炭化水素が適
当である。適当な発泡剤は、例えばプロパン、ブ
タン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ジクロルジフルオルメタン及びト
リフルオルクロルメタンである。発泡剤はスチロ
ール重合体中に一般に重合体に対して３〜15重量
％の量で含有される。 本発明による粒子状のスチロール重合体は、エ
ステル0.05〜１重量％、特に0.1〜0.5重量％で被
覆されている。エステルは１〜10個、特に１〜４
個のカルボキシル基及び１〜５個、特に１〜３個
のヒドロキシル基を有しかつ２〜30個、特に３〜
６個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸
と、５〜50個、特に10〜20個の炭素原子を有する
アルコール又は10〜50個の炭素原子を有するアル
コキシル化アルコールとから成るものである。特
に好適なヒドロキシカルボン酸は、クエン酸及び
酒石酸、更にまた乳酸、グリコール酸及びリンゴ
酸である。 その他の有利なエステルは、２〜30個、特に８
〜20個の炭素原子を有するカルボン酸と、10〜50
個の炭素原子を有するアルコキシル化特にエトキ
シル化アルコールとから成るものである。後者の
アルコールは、アルコール、例えばステアリルア
ルコール又はセチルアルコールを有利にはアルケ
ンオキシド、特にエチレンオキシド１〜５モルと
反応させることにより製造することができる。 本発明によるエステルは、常法で、例えばカル
ボン酸とアルコールとを反応させることにより製
造することができる。 本発明によるエステルの他に、スチロール重合
体粒子は更に従来の離型時間を短縮する物質、例
えばグリセリンエステル、例えばモノステアリン
酸グリセリン又はグリセリンエーテル、例えばグ
リセリンジステアリルエーテルを被覆として含有
していてもよい。特に有利なものは、重量比５：
１〜１：５のヒドロキシカルボン酸エステルとグ
リセリンエステルとの混合物である。 エステルは少なくとも主要成分が発泡可能なポ
リスチロール粒子の表面上の被覆として可能な限
り均等に分配されて存在する。塗布形式は問題で
ない、例えば市販の混合機でスチロール重合体粒
子上に微粒状のエステルを簡単にまぶすことによ
り行なうことができる。しかしながら、水性分散
液又は有機溶剤中の溶液からエステルを塗布する
ことも可能であるが、この場合には塗布後に溶剤
もしくは水を除去すべきである。更に、エステル
を懸濁重合の終了時又は終り近くにスチロール真
珠形重合バツチへ加えることもできる。 更に、スチロール重合体は膨張可能な生成物に
特定の特性を付与する他の物質を添加剤として含
有することができる。例えば有機臭素又は塩素化
合物、例えばトリスジブロムプロピルホスフエー
ト、ヘキサブロムシクロドデカン、クロルパラフ
インをベースとする防火剤並びに防火剤用合成物
質、例えばジクミル及び高分解性有機過酸化物、
更に帯電防止剤、安定剤、染料、滑剤、充填剤及
び予備発泡の際に粘着を防止する物質、例えばア
テアリン酸亜鉛、メラミンホルムアルデヒド縮合
物又は珪酸が挙げられる。。添加物質はその都度
の目的とされる効果に基づいて粒子中に均一に分
配されていてもよく又は表面被覆として存在して
もよい。 本発明の発泡剤を含有する粒子状のスチロール
重合体は、常法に基づいて比重５〜100ｇ／を
有するフオーム成形体に発泡させることができ
る。最低離型時間（MFZ）は以下の方法で測定
される：予備発泡させたスチロール重合体粒子を
金型内で蒸気成形して成形体に融合させ、その中
心に圧力ゾンデを配置しておく。冷却開始時点か
ら、成形体内部の圧力が1.05パールに低下した時
点までの時間を計る。本発明によれば、この圧力
で成形体を危険なく離型することができることが
立証された。 融合を調べるために、１日間貯蔵した厚さ５cm
のフオームを縁部で破壊する。この際に割れた粒
子と、全体が破壊面内に現われた粒子との割合を
調べかつパーセンテージで示す。破壊率０％は粒
子相互の接着強度が小さいことを意味する。100
％は割られた粒子しか現われなかつたことを表わ
す。 実施例 ｎ−ペンタンの含有率6.4％及び平均粒子直径
1.5mmを有する発泡可能なポリスチロールをター
ビン撹拌機内でまぶすことにより種々の物質で被
覆した、場合更にステアリン酸亜鉛0.02％を加え
た。流動水蒸気を作用させることにより、ポリス
チロール粒子を連続的撹拌予備発泡機内でカサ密
度15ｇ／に予備発泡させ、24時間中間貯蔵しか
つ引続きブロツク型内で圧力1.8バールで20秒間
蒸気成形することによりブロツクに融合させた。
これらの測定された最低離型時間及び融合値は、
下記表にまとめられている。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 表面が、３〜６個の炭素原子を有するヒドロ
    キシカルボン酸と10〜20個の炭素原子を有するア
    ルコールとから成るエステル又はカルボン酸とア
    ルコキシ化アルコールとから成るエステル0.05〜
    １重量％で被覆されていることを特徴とする発泡
    剤を含有する粒子状スチロール重合体。 ２ 表面が、重量比５：１〜１：５のヒドロキシ
    カルボン酸エステルとグリセリンエステルとから
    成る混合物で被覆されている特許請求の範囲第１
    項記載のスチロール重合体。 ３ 表面が、３〜６個の炭素原子を有するヒドロ
    キシカルボン酸と10〜20個の炭素原子を有するア
    ルコールとから成るエステル又はカルボン酸とア
    ルコキシ化アルコールとから成るエステル0.05〜
    １重量％で被覆されている発泡剤を含有する粒子
    状のスチロール重合体を使用する比重５〜100
    ｇ／を有するフオーム成形体の製造法。
JP12196481A 1980-08-08 1981-08-05 Particulate styrol polymer conataining foaming agent and manufacture of foam formed body therewith Granted JPS5753543A (en)

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