JPH0260902A - 真球状重合体紛末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は真球状重合体粉末の製造方法に関するものであ
る。

〔発明の背景〕

真球状重合体粉末は例えは粉体塗料原料、電子複写用ト
ナー、良好な展延性を示す塗料や化粧品の充填材、イオ
ン交換等の処理用充填材あるいは該充填材の担体、プラ
スチック成形品等にオパール状光沢を付与するための充
填材等に有用なものとして現在脚光を浴びつつある。

〔従来の技術〕

従来、この種の真球状重合体粉末は単量体を該単量体に
溶解し該単量体にもとづく共重合体は溶−；ノ。

解しないような溶剤中において重合するアイノ・−シ・
ン重合法によって得られることが知られている（Ｙ、ア
ルモグ等、ポリマージャーナル第１４巻第１８１頁（１
９８２年））。

彼等の方法は、分散安定剤として第４級アンモニウム塩
と共に該溶剤に溶解する重合体を用いてディスバージ・
ン重合することにより、粒径の均−な真球状重合体粉末
を得るものである。更に分散安定剤として非イオン性セ
ルロース誘導体を用いてスチレンを種々な溶剤中でディ
スパージ彎ン重合させることにより、粒径の均一な真球
状重合体粉末を得ることも試みられている（Ｃ，に、オ
バー等、ジャーナル　オブ　ポリマーサイエンス第２８
巻第１０８頁（１９８５年））。

〔発明が解決しようとする課萌〕

しかしながら上記従来の方法においては、重合体粉末の
真球度および粒径の均一度の調整が非常に厳密であり、
いまだ実用化されていない。

〔課萌を解決するための手段〕

本発明は上記従来の、１１１！題を解決するための手段
として、官能基を有する単量体Ａと、該単量体Ａと共重
合可能な他の単量体Ｂとの共単量体を％該共単量体は溶
解し該共単量体にもとづく共重合体は溶解しない溶剤中
で重合する真球状重合体粉末の製造方法を提供するもの
である。

〔単量体Ａ〕

本発明に用いられる官能基を有する単量体Ａとはカルボ
キシル基、水酸基、メチロール基、アミン基、酸アミド
基、グリシジル基等の官能基を有する単量体でろり、カ
ルボキシル基を有するものとしてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸等、水酸基を有するものとしてにβ
−７１イドロキシエチルアクリレート、β−ノ・イドロ
キシエテルメタクリレート、β−ハイドロ千シグロビル
アクリレート、β−ハイドロキシプロピルメタクリレー
ト、アリルアルコール等、メチロール基を有するものと
して［Ｎ−メチロールアクリルアミド。

Ｎ−メチロールメタクリルアミド等、アミノ基全有する
ものとしてはジメチルアミノエテルアクリレート、ジメ
チルアミノエテルメタクリレート等、酸アミド基を有す
るものとしてはアクリルアミド。

メタクリルアミド等、グリシジル基を有するものとして
はグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシジルアリルエーテル等が例示される。上記例示
は本発°明を限定するものではない。更に本発明におい
ては単量偉人として加水分解可能なシリル基を官能基と
して有する単量体、例えはγ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、ビニルトリアセト−？ジシラン、
ビニルトリメトキシシラン等？用いることも出来る。上
記例示も本発明を限定するものではない。

〔単量体Ｂ〕

上記単量体Ａと共重合可能な他の単量体Ｂとはメチルア
クリレート、エテルアクリレート、ｎ−ブナルアクリレ
ート、１ｓｏ−ブナルアクリレート。

２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘヤシルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メナ
ルメタタリレート、エテルメタクリレ−１−、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、　ｉ＠ｏ−ブチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエー
テル、エテルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエー
テル、ｉ６〇−ブナルビニルエーテル、ｎ−ブナルビニ
ルエーテル、ステロール、α−メチルスチロール、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル。

塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリ
デン、エチレン、フロピレン、イソプレン。

クロロブレン、ブタジェン等が例示される。上記例示は
本発明を限定するものではない。

〔共単量体〕

上記単量体Ａの一種または二種以上と、上記単量体Ｂの
一種または二種以上とを混合して共単量体とする。該共
単量体において、望ましくは上記単量体Ａは０．２〜７
モル％含有され、該共単量体のンルビリティパラメータ
の差は１以上とすることが囁ましい。

〔溶　剤〕 本発明に用いられる溶剤とに上記共単量体は溶解し、該
共単量体にもとづく共重合体ハ溶解しないものであり、
メタノール、エタノール、インプロパツール、ｎ−ブタ
ノール等の低級アルコール、あるいに該低級アルコール
と水との混合溶剤、あるい（ｄｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン等の無極性溶剤等が例示される。−Ｆ記例示は本発
明を限定するものではない。

〔分散安定剤〕

分散安定剤としては上記溶剤に可溶な重合体、例えばポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸。

ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルキルエーテル等が用いられ、所望なれば上記重合
体に加えて更に界面活性剤？併用してもよい。該界面活
性剤としてはアニオン性のも０１ノニオン性のもの、カ
チオン性のものの何れも用いられ、例えばアニオン性の
ものとして高級アルコールサルフェート（Ｎａ塩または
アミン塩）。

アルキルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩）、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキルフォスフェート、デ
アルキルスルフオサクシネート、ロジン石けん、ノニオ
ン性のものとしてポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイ
ド。

ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステル、カナオン性のものとしてトリ
メチルアミンエテルアルキルアミドハロゲニド、アルキ
ルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメテルアンモニウ
ムハロゲニド等がある。

上記例示もまた本発明を限定するものでにない。

上記重合体は上記溶剤中に油密Ｑ、５〜５重量％、上記
界面活性剤は上記溶剤中に通常０．１〜１重量％程度溶
解される。そして上記重合体および上記界面活性剤は二
種以上混合されてもよい。

〔重　合〕

上記共単量体の重合に使用される重合開始剤としてはラ
ウロイルパーオキシド、ベンゾイルバーオキシド、クメ
ンハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
等の油溶性開始剤が用いられる。該油溶性開始剤は通常
上記共単量体に対して０．１〜２重量％程度添加される
。上記共単量体は通常溶剤に対して】Ｏ〜３０重偕％程
度混合てれる。上記共単量体と上記溶Ｍｌとの混合物は
それから上記油溶性開始剤分用い、ｆ拌機、コンデンサ
ー、温度計等を付した反応器内で通常５０〜８０℃程度
に加熱攪拌して重合する。この際重合を円滑ならしめる
ために反応器内の空気の大部分を窒素ガス、アルゴンガ
ス等の不活性ガスによ１て置換しておくことが望ましい
。

該共単量体の重合νこつれて該単量体は重合体となり溶
剤中に真球状粉末として析出して来る。重合完了後は得
られた真球状重合体粉末はｐ別、遠心分離等により溶剤
から分離し常温または加温して乾燥を行う。

このようＶＣして本発明の真球状重合体粉末が得られる
が、該真球状重合体粉末の径は共Ｉｕ量体および溶剤の
種類により影響ケれるが、略１〜ｌＯμｍ程度の範囲で
あり均一なものとなる。

〔作　用〕

共単量体は重合中Ｖこ該共単量体中に含１れる単量体Ａ
の官能基が重合体１Ｍ子の表面に配向し、このような表
面に官能基を有する重合体粒子は溶剤中に安定に分散し
、捷た粒子相互の会合も殆んどないと考えられる。

〔発明の効果〕

したがつて本発明においては真球度および粒径均一度の
高い重合体粉末が得られる。また官能基を有する単量体
Ａの種類や共単量体中の添加量を選択することにより、
重合体粒子の表面に配向される官能基極性および官能基
濃度を調節して１重合体粒子の表面電位を制御すること
が出来る。また重合後に分散安定剤を洗浄除去する際、
該分散安定剤の残存量を調節することによっても重合体
粒子の表面電位を制御出来る。このように重合体粒子の
表面電位を制御することが可能になれば、粉体塗料粒子
の飛散速度やトナーの泳動速度を適当に調節出来る。

実施例１゜ 攪拌機、コンデンサー、温度計、およびガス導入管を付
した反応器にイソプロパツール１６０重量部にポリビニ
ルピロリドン４重量部を溶解させた溶液を充填し、更に
スナレン３０重量部七β−ハイドロキシエチルメタクリ
レート２重量部とを混合した共単量体にアゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部を溶解して充填しガス導入管
より窒素置換を行った後、回転数３５　Ｏｒｐｍにて攪
拌混合しつつ７０″（、に加熱して２４時間重合を行う
。重合反応の後は室温に冷却して得られた重合体粉末を
炉別採取し、イソプロパツールで洗浄し６０℃で２時間
の通風乾燥を行う。このようにして得られた重合体粉末
から任意に１００個の粒子分選択して走査電子顕微鏡写
真によって粒径を測定したところ％、５．２±０．８μ
ｍの均一に分布した粒径を有する真球状であることが判
明した。

実施例λ 実施例１と同様な反応器にポリアクリル酸４重量部を溶
解しているエタノール１６０重量部を充填し、ベンゾイ
ルパーオキシド０，５重量部？溶解しているスチレン８
０１量部とアクリル酸１．５重重部との共単量体を更に
充が（して実施例１と同様に重合して得られた重合体粒
子は２．５±０．５μｍの均一に分布した粒径を有する
長球状であった。

実施例８６ 実施例１と同様な反応器にポリビニルメテルエｙ　ル８
　Ｍ　置部ｚ　ポリオキシエチレンアルキルエーテル１
重量部を溶解しているメタノール１６０重量部を充填し
、アゾビスイソブチロニトリル０．５重量部を溶解して
いるスチレン２０重量部、アクリロニトリル１０重量部
、ジメチルアミノエチルメタクリレート２重量部との共
単量体を更に充填して実施例］と同様に重合して得られ
た重合体粒子は８．８±０．２μｍの均一に分散した粒
径を有する真球状であった。

実施例を 実施例１と同様な反応器にアルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ１重量部を溶解しているメタノール１６０重量部
を充填し、ペンゾイルパーオ千シト０．５重量部を溶解
しているスチレン２０重量部。

メチルメタクリレート１０重量部、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン３重景部の共単量体を更に
充填して実施例１と同様に重合して得られた重合体粒子
は３０十０．２μｍの均一に分布した粒径を有する真球
状であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、官能基を有する単量体Ａと、該単量体Ａと共重合可
   能な他の単量体Ｂとの共単量体を、該共単量体は溶解し
   該共単量体にもとづく共重合体は溶解しない溶剤中で重
   合することを特徴とする真球状重合体粉末の製造方法。 ２、該単量体Ａは該共単量体中に０．２〜７モル％含ま
   れる「特許請求の範囲１」に記載の真球状重合体粉末の
   製造方法。 ３、該溶剤中には該溶剤に可溶な重合体が溶解されてい
   る「特許請求の範囲１または２」に記載の真球状重合体
   粉末の製造方法。 ４、該溶剤中には更に界面活性剤が溶解されている「特
   許請求の範囲１または２または３」に記載の真球状重合
   体粉末の製造方法。