JPH0259180B2 - - Google Patents
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- JPH0259180B2 JPH0259180B2 JP58140936A JP14093683A JPH0259180B2 JP H0259180 B2 JPH0259180 B2 JP H0259180B2 JP 58140936 A JP58140936 A JP 58140936A JP 14093683 A JP14093683 A JP 14093683A JP H0259180 B2 JPH0259180 B2 JP H0259180B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
- B29C33/64—Silicone
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は内部添加用離型剤、特に合成樹脂成形
体の型枠からの離型を良好とするために合成樹
脂、ゴムなどの組成物に混和される内部添加用離
型剤に関するものである。 従来、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの合
成樹脂、あるいは天然ゴム、各種合成ゴムなどの
成形時における成形体の型枠からの離型について
は、この離型を容易にするために型枠内に離型剤
を吹き付け塗布するという方法が汎用されてい
る。この離型剤としては一般に石油ワツクス系、
シリコーン系またはこれらの併用系のものが使用
されているが、これらはくり返し使用する必要が
あるため成形サイクルの短縮に不利となる。ま
た、これには離型剤の堆積による型枠の汚れやそ
の吹き付け時に飛散した離型剤が周囲を汚染する
という不利があり、さらに離型剤の種類、付着量
によつて得られる成形体の光沢、感触が変化する
という欠点があつた。 そのため、この種の離型剤についてはこれを内
部添加用離型剤として樹脂、ゴムなどに添加し、
成形するという方法も提案されているが、この場
合にはその離型剤の種類によつては含まれている
官能基が樹脂、ゴムなどと反応して種々な不都合
を起すという不利があり、特にオルガノポリシロ
キサンをウレタン樹脂に内部添加した場合にはこ
れがウレタンセルを破泡させたり、セルあれを生
じさせるという欠点があつた。 本発明はこのような不利を解決したシリコーン
系の内部添加用離型剤に関するもので、これは１
分子中に式
体の型枠からの離型を良好とするために合成樹
脂、ゴムなどの組成物に混和される内部添加用離
型剤に関するものである。 従来、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの合
成樹脂、あるいは天然ゴム、各種合成ゴムなどの
成形時における成形体の型枠からの離型について
は、この離型を容易にするために型枠内に離型剤
を吹き付け塗布するという方法が汎用されてい
る。この離型剤としては一般に石油ワツクス系、
シリコーン系またはこれらの併用系のものが使用
されているが、これらはくり返し使用する必要が
あるため成形サイクルの短縮に不利となる。ま
た、これには離型剤の堆積による型枠の汚れやそ
の吹き付け時に飛散した離型剤が周囲を汚染する
という不利があり、さらに離型剤の種類、付着量
によつて得られる成形体の光沢、感触が変化する
という欠点があつた。 そのため、この種の離型剤についてはこれを内
部添加用離型剤として樹脂、ゴムなどに添加し、
成形するという方法も提案されているが、この場
合にはその離型剤の種類によつては含まれている
官能基が樹脂、ゴムなどと反応して種々な不都合
を起すという不利があり、特にオルガノポリシロ
キサンをウレタン樹脂に内部添加した場合にはこ
れがウレタンセルを破泡させたり、セルあれを生
じさせるという欠点があつた。 本発明はこのような不利を解決したシリコーン
系の内部添加用離型剤に関するもので、これは１
分子中に式
【式】（こゝにR1は末端不飽和結合を
含まない炭素数１〜30の１価炭化水素基、ｘは３
または４の整数）で示される置換基を少なくとも
１個有するオルガノポリシロキサンを主剤として
なることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは特に発泡性ウ
レタン樹脂中のイソシアネート基と反応せず、し
かも硬化触媒による影響がない、したがつてウレ
タン樹脂本来の特性を損なわない内部添加用のシ
リコーン系離型剤について種々検討した結果、そ
の分子中に
または４の整数）で示される置換基を少なくとも
１個有するオルガノポリシロキサンを主剤として
なることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは特に発泡性ウ
レタン樹脂中のイソシアネート基と反応せず、し
かも硬化触媒による影響がない、したがつてウレ
タン樹脂本来の特性を損なわない内部添加用のシ
リコーン系離型剤について種々検討した結果、そ
の分子中に
【式】を含むオルガノシロキサンがウ
レタン樹脂に対する内部添加用離型剤としてすぐ
れた性質を示すということを見出すと共に、これ
がアクリル樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂や
天然ゴム、各種合成ゴムの内部添加用離型剤とし
て有用とされることを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の内部添加用離型剤の主剤とされるオル
ガノポリシロキサンはその分子中に前記した置換
基を少なくとも１個有するものであればよく、こ
れは直鎖状、分枝状、環状のいずれでも、またこ
の置換基は分子鎖中、分子鎖末端のいずれに結合
したものであつてもよい。このオルガノポリシロ
キサンは直鎖状のものについては例えば次式 （こゝにR2は水素原子または１価炭化水素基、
Ａは式
れた性質を示すということを見出すと共に、これ
がアクリル樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂や
天然ゴム、各種合成ゴムの内部添加用離型剤とし
て有用とされることを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の内部添加用離型剤の主剤とされるオル
ガノポリシロキサンはその分子中に前記した置換
基を少なくとも１個有するものであればよく、こ
れは直鎖状、分枝状、環状のいずれでも、またこ
の置換基は分子鎖中、分子鎖末端のいずれに結合
したものであつてもよい。このオルガノポリシロ
キサンは直鎖状のものについては例えば次式 （こゝにR2は水素原子または１価炭化水素基、
Ａは式
【式】で示される前記置換基、R3は１
価炭化水素基またはＡ、ｍ、ｎの整数）で示され
るが、このR2は水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フエニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の１部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基などであり、R3における
１価炭化水素基はR2の１価炭化水素基と同じも
のとすればよく、前記したＡ基におけるR1は末
端に不飽和基を含まない炭素数１〜30の１価炭化
水素基で、このR1としてはラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、ステアリル基などの飽和
炭化水素基、オレイル基、リレール基などの不飽
和炭化水素基のように炭素数11〜17の１価炭化水
素基が好適とされ、このｘ値は３または４の整数
とされるが、これはｘ値が３のものとすることが
好ましく、これにはつぎのものが例示される。 上記したオルガノポリシロキサンにおけるＡの
置換基に結合したけい素原子のモル比は10〜100
モル％、好ましくは25〜50モルとすることがよ
く、この置換基Ａ以外の有機基R2，R3はその50
モル％以上をメチル基とすることが望ましい。ま
た、このオルガノポリシロキサンは室温で固体状
のもの、液状のもののいずれであつてもよいが、
これが固体状であるときは予じめ加熱融解させて
から樹脂、ゴムに添加して樹脂、ゴム中に充分に
分散させるようにすることがよく、液状である場
合には、その粘度を１〜1000000cSの範囲、好ま
しくは10〜500cSとして添加することがよい。 本発明の内部添加用シリコーン系離型剤はその
まゝ各種の樹脂、ゴムなどに添加してもよいが、
これにはステアリン酸などの脂肪酸またはその金
属塩、天然あるいは合成のワツクスなどの公知の
添加剤を加えてもよい。この内部添加用離型剤は
合成樹脂、各種ゴムに対し0.05〜10重量％、好ま
しくは0.1〜５重量％の範囲で添加すればよいが、
これはその合成樹脂、合成ゴムの種類によつて調
節すればよい。 なお、本発明の内部添加用離型剤はポリウレタ
ンフオーム、ポリウレタンエラストマーなどを与
えるウレタン樹脂の離型用として特に有用とされ
るが、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの高分子
系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどの成形時の内部
添加用離型剤としても使用することができ、さら
には塗料や合成樹脂に添加すればこれを塗布した
皮革などがアンチブロツキング性を示すので、こ
の種の目的に使用してもよい。また、この内部添
加用離型剤は内部添加だけでその成形時に満足す
る離型性を発揮するけれども成形時に従来公知の
塗布型離型剤を併用することは任意とされ、これ
によればその離型効果がより向上される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部はいずれも重量部を示したものである。 実施例 １ 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
402部とオレイン酸アリルエステル598部を常法に
したがつて白金系触媒の存在下に90℃で５時間加
熱して下記式で示されるオルガノポリシロキサン
を得た。 つぎにポリオール・タケネートSI−50R（武田
薬工社製商品名）100部に上記で得たオルガノポ
リシロキサン２部を添加して均一に混合し、さら
にイソシアネート・タケネートSI−13P（武田薬
工社製商品名、インデツクスNCO／OH比×100
＝105）95部を添加して均一に混合したのち、50
℃に加熱したアルミニウム製の型に注入して60秒
間硬化させたのち、型を解放したところ、得られ
たウレタンエラストマーは容易に離型された。 しかし、比較のために上記したオルガノポリシ
ロキサンを添加しないウレタンエラストマーにつ
いては型からの離型が非常に困難であり、一部破
壊した。 なお、上記したオルガノポリシロキサンを添加
して得たウレタンエラストマーの物性値は25℃で
引張り強度200Kg／cm2、伸び200％、引裂き強度80
Kg／cmであり、これを添加しない場合のものと比
較して何ら問題のないものであつた。 実施例 ２ 平気分子量が約3000であるポリプロピレングリ
コールトリオール20部、ポリプロピレングリコー
ルポリオール・アクトコール52−460（武田薬工社
製商品名）80部、フレオン−11（米国デユポン社
製商品名）10部、ポリイソシアネート・ミリオネ
ートMR（日本ポリウレタン社製商品名、インデ
ツクスNCO／OH比×100＝105）96.5部およびテ
トラメチルヘキサジアミン1.0部とからなる発泡
性ポリウレタン樹脂に、下記式 で示されるオルガノポリシロキサン５部を添加し
て均一に混合したのち、50℃に加熱したアルミニ
ウム製の型に注入して発泡フオーム化させ室温で
１時間硬化させた。 つぎに、この型を解放したところ、得られた硬
質ウレタンフオーム成形体は容易に離型された。 実施例 ３ ポリプロピレングリコールポリオール・アクト
コールMF−05（（武田薬工社製商品名）100部、
水2.0部、テトラメチルヘキサジアミン1.0部、ト
リレンジイソシアナート／ミリオネートMR（前
出）＝20／80の混合物（インデツクスNCO／OH
比×100＝105）28.4部および整泡剤Ｆ−121（信越
化学工業社製商品名）0.5部とからなる発泡性ポ
リウレタン樹脂に、下記式 で示されるオルガノポリシロキサン５部を添加し
て均一に混合したのち、40℃に加熱したアルミニ
ウム製の型内に注入して発泡させ、得られたフオ
ーム成形体を室温に１時間放置して硬化させた。 つぎに、この型を解放したところ、得られた半
硬質フオーム成形体は容易に離型した。 実施例 ４ エポキシ樹脂・エピコート828（シエル化学社製
商品名）100部とトリエチレンテトラミン12部と
に、式 で示されるオルガノポリシロキサン１部を添加し
て均一に混合したのち、アルミニウム製の皿に注
入し、室温で２時間、ついで115℃に30分間加熱
して硬化させたのち、得られたエポキシ樹脂製品
を型から解放したところ、これは容易に離型され
た。
るが、このR2は水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フエニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の１部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基などであり、R3における
１価炭化水素基はR2の１価炭化水素基と同じも
のとすればよく、前記したＡ基におけるR1は末
端に不飽和基を含まない炭素数１〜30の１価炭化
水素基で、このR1としてはラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、ステアリル基などの飽和
炭化水素基、オレイル基、リレール基などの不飽
和炭化水素基のように炭素数11〜17の１価炭化水
素基が好適とされ、このｘ値は３または４の整数
とされるが、これはｘ値が３のものとすることが
好ましく、これにはつぎのものが例示される。 上記したオルガノポリシロキサンにおけるＡの
置換基に結合したけい素原子のモル比は10〜100
モル％、好ましくは25〜50モルとすることがよ
く、この置換基Ａ以外の有機基R2，R3はその50
モル％以上をメチル基とすることが望ましい。ま
た、このオルガノポリシロキサンは室温で固体状
のもの、液状のもののいずれであつてもよいが、
これが固体状であるときは予じめ加熱融解させて
から樹脂、ゴムに添加して樹脂、ゴム中に充分に
分散させるようにすることがよく、液状である場
合には、その粘度を１〜1000000cSの範囲、好ま
しくは10〜500cSとして添加することがよい。 本発明の内部添加用シリコーン系離型剤はその
まゝ各種の樹脂、ゴムなどに添加してもよいが、
これにはステアリン酸などの脂肪酸またはその金
属塩、天然あるいは合成のワツクスなどの公知の
添加剤を加えてもよい。この内部添加用離型剤は
合成樹脂、各種ゴムに対し0.05〜10重量％、好ま
しくは0.1〜５重量％の範囲で添加すればよいが、
これはその合成樹脂、合成ゴムの種類によつて調
節すればよい。 なお、本発明の内部添加用離型剤はポリウレタ
ンフオーム、ポリウレタンエラストマーなどを与
えるウレタン樹脂の離型用として特に有用とされ
るが、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの高分子
系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどの成形時の内部
添加用離型剤としても使用することができ、さら
には塗料や合成樹脂に添加すればこれを塗布した
皮革などがアンチブロツキング性を示すので、こ
の種の目的に使用してもよい。また、この内部添
加用離型剤は内部添加だけでその成形時に満足す
る離型性を発揮するけれども成形時に従来公知の
塗布型離型剤を併用することは任意とされ、これ
によればその離型効果がより向上される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部はいずれも重量部を示したものである。 実施例 １ 式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン
402部とオレイン酸アリルエステル598部を常法に
したがつて白金系触媒の存在下に90℃で５時間加
熱して下記式で示されるオルガノポリシロキサン
を得た。 つぎにポリオール・タケネートSI−50R（武田
薬工社製商品名）100部に上記で得たオルガノポ
リシロキサン２部を添加して均一に混合し、さら
にイソシアネート・タケネートSI−13P（武田薬
工社製商品名、インデツクスNCO／OH比×100
＝105）95部を添加して均一に混合したのち、50
℃に加熱したアルミニウム製の型に注入して60秒
間硬化させたのち、型を解放したところ、得られ
たウレタンエラストマーは容易に離型された。 しかし、比較のために上記したオルガノポリシ
ロキサンを添加しないウレタンエラストマーにつ
いては型からの離型が非常に困難であり、一部破
壊した。 なお、上記したオルガノポリシロキサンを添加
して得たウレタンエラストマーの物性値は25℃で
引張り強度200Kg／cm2、伸び200％、引裂き強度80
Kg／cmであり、これを添加しない場合のものと比
較して何ら問題のないものであつた。 実施例 ２ 平気分子量が約3000であるポリプロピレングリ
コールトリオール20部、ポリプロピレングリコー
ルポリオール・アクトコール52−460（武田薬工社
製商品名）80部、フレオン−11（米国デユポン社
製商品名）10部、ポリイソシアネート・ミリオネ
ートMR（日本ポリウレタン社製商品名、インデ
ツクスNCO／OH比×100＝105）96.5部およびテ
トラメチルヘキサジアミン1.0部とからなる発泡
性ポリウレタン樹脂に、下記式 で示されるオルガノポリシロキサン５部を添加し
て均一に混合したのち、50℃に加熱したアルミニ
ウム製の型に注入して発泡フオーム化させ室温で
１時間硬化させた。 つぎに、この型を解放したところ、得られた硬
質ウレタンフオーム成形体は容易に離型された。 実施例 ３ ポリプロピレングリコールポリオール・アクト
コールMF−05（（武田薬工社製商品名）100部、
水2.0部、テトラメチルヘキサジアミン1.0部、ト
リレンジイソシアナート／ミリオネートMR（前
出）＝20／80の混合物（インデツクスNCO／OH
比×100＝105）28.4部および整泡剤Ｆ−121（信越
化学工業社製商品名）0.5部とからなる発泡性ポ
リウレタン樹脂に、下記式 で示されるオルガノポリシロキサン５部を添加し
て均一に混合したのち、40℃に加熱したアルミニ
ウム製の型内に注入して発泡させ、得られたフオ
ーム成形体を室温に１時間放置して硬化させた。 つぎに、この型を解放したところ、得られた半
硬質フオーム成形体は容易に離型した。 実施例 ４ エポキシ樹脂・エピコート828（シエル化学社製
商品名）100部とトリエチレンテトラミン12部と
に、式 で示されるオルガノポリシロキサン１部を添加し
て均一に混合したのち、アルミニウム製の皿に注
入し、室温で２時間、ついで115℃に30分間加熱
して硬化させたのち、得られたエポキシ樹脂製品
を型から解放したところ、これは容易に離型され
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子中に式 【式】（こゝにR1は末端不飽和結合を 含まない炭素数１〜30の１価炭化水素基、ｘは３
または４の整数）で示される置換基を少なくとも
１個有するオルガノポリシロキサンを主剤として
なることを特徴とする内部添加用離型剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140936A JPS6032611A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 内部添加用離型剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140936A JPS6032611A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 内部添加用離型剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032611A JPS6032611A (ja) | 1985-02-19 |
| JPH0259180B2 true JPH0259180B2 (ja) | 1990-12-11 |
Family
ID=15280258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140936A Granted JPS6032611A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 内部添加用離型剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032611A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR940006638B1 (ko) * | 1989-02-01 | 1994-07-25 | 칫소가부시키가이샤 | 분체 성형용 이형제 및 이를 사용한 성형품의 제조방법 |
| JP2017222824A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 高減衰ゴム組成物および粘弾性ダンパ |
-
1983
- 1983-08-01 JP JP58140936A patent/JPS6032611A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032611A (ja) | 1985-02-19 |
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