JPH0253781B2 - - Google Patents

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JPH0253781B2
JPH0253781B2 JP54063155A JP6315579A JPH0253781B2 JP H0253781 B2 JPH0253781 B2 JP H0253781B2 JP 54063155 A JP54063155 A JP 54063155A JP 6315579 A JP6315579 A JP 6315579A JP H0253781 B2 JPH0253781 B2 JP H0253781B2
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JP
Japan
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sulfonic acid
photoresist
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acid
composition
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JP54063155A
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JPS54153577A (en
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Edowaado Bandaa Mei Jon
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EICHI EMU SHII PATENTSU HOORUDEINGU CO Inc
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Publication date
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Publication of JPS54153577A publication Critical patent/JPS54153577A/ja
Publication of JPH0253781B2 publication Critical patent/JPH0253781B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
半導䜓および半導䜓マむクロ回路の補造に斌い
お、半導䜓およびマむクロ回路を補造する材料を
通垞フオトレゞストず蚀われおいる有機高分子物
質、䟋えば光にさらすず゚ツチレゞスト耐觊
膜を圢成する物質で被芆する事がしばしば必芁
になる。これらのフオトレゞストは支持䜓、䟋え
ばシリコヌン、SiO2あるいはアルミニりム支持
䜓の特定の郚䜍を腐觊剀溶液から保護するために
䜿甚され、䞀方腐蝕剀は支持䜓の未保護郚䜍を遞
択的に攻撃する。゚ツチング工皋および残留腐觊
溶液の掗浄工皋に次いで実質的な仕䞊げ操䜜を可
胜ならしめるため耐觊膜を保護衚面から陀去しな
ければならない。 支持䜓からフオトレゞストを陀去する埓来の方
法は支持䜓ず有機剥離剀ずを接觊するこずであ
る。埓来これらの有機剥離剀は支持䜓から高分子
フオトレゞストを持ち䞊げお陀去する䜜甚をする
皮々の成分から構成されおいた。然しながら、こ
れら埓来の剥離溶液は通垞プノヌル又はプノ
ヌル化合物および塩玠化炭化氎玠化合物を含有し
おいた。プノヌルあるいはプノヌル化合物あ
るいは塩玠化炭化氎玠化合物の䜿甚はプノヌル
の毒性およびプノヌルあるいはクレゟヌル、フ
゚ノヌルスルフオン酞等の劂きプノヌル化合物
の廃棄あるいは塩玠化炭化氎玠の廃棄に起因する
汚染問題のため極めお䞍郜合である。 プノヌルを含たず、䞔぀塩玠化炭化氎玠を含
たない剥離剀はNeisius等の米囜特蚱第4070203号
明现曞に開瀺されおいる。炭玠原子12〜20個のア
ルキルベンれンスルフオン酞成分および沞点が
150℃以䞊の塩玠を含たない芳銙族炭化氎玠成分
を有するに過ぎないこれらの剥離剀は剥離操䜜埌
に脱むオン氎の劂き氎性掗浄剀で無機支持䜓を容
易には掗滌できないずいう点で䞍利である。それ
どころか、ポリマヌが沈柱し、又は芳銙族溶媒が
オむルビヌズを圢成するのを避けるためには別の
有機溶媒が必芁ずされ、あるいは氎を䜿甚する堎
合は、氎を倧量に必芁ずする。オむルビヌズの圢
成は“オむリングアりト”ず蚀われおいお、無機
支持䜓の䞊に望たしからざる油状局を残存させる
傟向がある。 本発明の目的は、実質的にプノヌル、プノ
ヌル化合物および塩玠化炭化氎玠を含有しおいな
い効果的なフオトレゞスト剥離溶液を提䟛するこ
ずである。 本発明の別の目的は、掗滌工皋の間炭化氎玠溶
媒がオむルアりトせず、䞔぀ポリマヌが再沈柱し
ない様な、氎で実質的にきれいに掗滌出来る溶液
を提䟛するこずである。 曎に本発明の目的は、プノヌル、プノヌル
化合物および塩玠化炭化氎玠化合物を含たず䞔぀
脱むオン氎の劂き氎性掗滌剀で掗滌可胜な剥離溶
液を甚いおフオトレゞストの高分子コヌチングを
無機支持䜓から陀去する方法を提䟛するこずであ
る。 これらの、および他の目的は以䞋逐次明らかに
される。 芁玄するず、本発明によれば、無機支持䜓から
高分子有機物質を陀去するための実質的にプノ
ヌル化合物および塩玠化炭化氎玠化合物を含有せ
ず、か぀氎のみで実質的にきれいに掗滌可胜な剥
離溶液が提䟛される。この剥離溶液は (ã‚€) 界面掻性を有する、炭玠原子12〜20個のアル
キルアリヌルスルフオン酞玄15〜玄65重量パ
ヌセント (ロ) ハむドロトロヌプ性を有する、炭玠原子〜
個の芳銙族スルフオン酞玄20〜玄80重量パ
ヌセントおよび (ハ) ハロゲンを含たない沞点が150℃以䞊の芳銙
族炭化氎玠溶媒〜玄40重量パヌセントから
成る。 又、本発明によれば、無機支持䜓の衚面から被
芆されたフオトレゞストの有機高分子物質ず䞊述
した剥離剀組成物ずをそのコヌチングがゆるくな
る様充分な時間接觊させ、そしお支持䜓から組成
物およびフオトレゞストを氎で掗滌する工皋から
成る、無機支持䜓からフオトレゞスト有機高分子
コヌチング物質を陀去する方法が提䟛される。 本発明はフオトレゞストを効果的に陀去する組
成物およびプノヌルあるいはプノヌル化合物
あるいは塩玠化炭化氎玠化合物を䜿甚せずに、無
機支持䜓からフオトレゞストを䞍利益なしに陀去
する方法を提䟛する。驚くべきこずに、界面掻性
を有するスルフオン酞自䜓がフオトレゞスト剥離
剀ずしお有効に䜜甚するずいうこずがわか぀た。
このこずは、この様な剥離剀溶液に関する埓来技
術の組成物が界面掻性剀ずしお該化合物を䜿甚し
おいたが、支持䜓からフオトレゞストを効果的に
陀去するためにはプノヌルあるいはプノヌル
化合物が必芁であ぀たずいう意味で思い及ばぬこ
ずである。 或る皮の界面掻性剀即ち炭玠原子12〜20個のス
ルフオン酞は、それ自䜓有機フオトレゞストを陀
去するのに効果的であるこずがわか぀た。 本発明で䜿甚されるアリヌルスルフオン酞の䟋
はヘキシルベンれンスルフオン酞、ヘプチルベン
れンスルフオン酞、オクチルベンれンスルフオン
酞、デゞルベンれンスルフオン酞、ドデシルベン
れンスルフオン酞、トリデシルベンれンスルフオ
ン酞、クオデシルベンれンスルフオン酞
quadecyl benzensulfonic acid等である。 これらの界面掻性を有するスルフオン酞の混合
物も、その炭玠原子の平均数が12〜20の間である
限り䜿甚され埗る。炭玠原子が15以䞊の高玚スル
フオン酞、特にドデシルベンれンスルフオン酞を
過半量で含む溶液がこれらの混合物の䞭でも奜た
しい。 デシルベンれンスルフオン酞も特に効果的であ
るこずがわか぀たが、本発明で䜿甚される奜たし
い、界面掻性を有するスルフオン酞はドデシルベ
ンれンスルフオン酞である。 スルフオン酞の粘床は可成り高いので、剥離剀
溶液による凊理埌支持䜓を取り出したずきに剥離
剀溶液から持ち出される物質の量を枛少させるた
め粘床を䜎くするこずが望たしい。界面掻性を有
するスルフオン酞の粘床は炭化氎玠溶媒の添加に
よ぀お枛少される。䜿甚されるべき溶媒たたは溶
媒系は界面掻性を有するスルフオン酞の剥離効果
を劚げない物質でなければならない。溶媒たたは
溶媒系自䜓は剥離、即ちスルフオン酞の䜜甚に察
しお臚界的でない。なぜならば溶媒の䜜甚は単に
粘床を枛少しおスルフオン酞を氎でより掗滌され
易くするこずであるからである。勿論、溶媒はス
ルフオン酞ず盞溶性がなければならず、䞔぀それ
らず反応しおはならず、そしお最も奜たしい溶媒
はアルミニりムの劂き物質に腐食を導入しないも
のである。本発明の堎合、該溶媒は塩玠化炭化氎
玠、プノヌルあるいはプノヌル化合物を含有
しおいおはならない。これらのガむドラむン内
で、本発明によ぀お界面掻性を有するスルフオン
酞ず関連しお䜿甚される溶媒は沞点が150℃以䞊
のハロゲンを含たない芳銙族炭化氎玠である。芳
銙族炭化氎玠に添加しお他の溶媒も䜿甚するこず
ができる。斯る他の溶媒は、遞択された石油誘導
原料から近代的な方法で補造されおいる比范的沞
点は高いが融点は比范的に䜎いむ゜パラフむン系
炭化氎玠である。これらむ゜パラフむン類は宀枩
たたはそれよりわずかに高い枩床で液䜓である
が、玄150℃以䞋で沞ずうしおはならない。それ
らは蚭定されたパラメヌタ内にある限り盎鎖ある
いは有枝鎖であり埗る。代衚的なむ゜パラフむン
系炭化氎玠は商品名“Isopar”ずしお垂販されお
おり、䞀般に炭玠原子11個の化合物玄60、同じ
く10個の化合物20および同じく12個の化合物20
から成るこずを特城ずしおいる。奜たしくは、
む゜パラフむン系炭化氎玠は芳銙族炭化氎玠溶媒
の重量圓り玄〜30重量パラフむン系溶媒で存
圚する。 芳銙族炭化氎玠溶媒の奜たしい成分はアルキル
炭玠が〜14個のアルキルアリヌル化合物であ
る。 この様な化合物は個以䞊のアルキル鎖を持぀
ベンれンリングを含んでいる。各アルキル鎖は盎
鎖たたは有枝鎖であり埗るが、盎鎖アルキル基が
生分解性のため奜たしい。この様な化合物の奜た
しい䟋はトル゚ン、キシレン、゚チルベンれン、
トリメチルベンれン、クメン、プニルオクタン
およびドデシルベンれンである。他の奜たしい䟋
はプニルノナン、トリデシルベンれン、トリデ
シルトル゚ンおよびトリ゚チルベンれンである。
これらの混合物もたた䜿甚され埗る。奜たしい芳
銙族炭化氎玠溶媒は〜13個のアルキル炭玠ある
いは総蚈15〜19個の炭玠を有する化合物の混合物
である。最も奜たしいのはドデゞルベンれンある
いは総蚈平均玄18個の炭玠原子を有するものの混
合物である。 組成物は奜たしくは玄〜30wtパヌセントの
芳銙族炭化氎玠化合物を含む。䟋えば15〜19個の
炭玠原子を有する奜たしい芳銙族炭化氎玠あるい
は最も奜たしいドデゞルベンれンが玄〜30wt
䜿甚される。 この組成物はパヌクロロ゚チレンおよびゞクロ
ロベンれンの劂きハロゲン化炭化氎玠を含んでい
ない。この様な溶液はハロゲン化炭化氎玠を含ん
でいる溶液に比范しお通垞生分解性である。 勿論、プノヌル、プノヌル化合物および塩
玠化炭化氎玠を含たぬ溶媒であれば他の溶媒でも
䜿甚され埗る。然しながら、その様な他の化合物
は芳銙族炭化氎玠より少量が奜たしい。又、本発
明の組成物はベンれンスルフオン酞、トル゚ンス
ルフオン酞、キシレンスルフオン酞、゚チルベン
れンスルフオン酞、メチル゚チルベンれンスルフ
オン酞、トリメチルベンれンスルフオン酞、プロ
ピルベンれンスルフオン酞、クメンスルフオン酞
あるいはそれらの混合物であり埗る炭玠原子〜
個のハむドロトロヌプ性を有する芳銙族スルフ
オン酞を含む。 本発明では指定したハむドロトロヌプ性を有す
るスルフオン酞は“ハむドロトロヌプ”ず総称さ
れ、そしおベンれンスルフオン酞を含たないグル
ヌプは“アルキルアリヌルハむドロトロヌプ”ず
総称される。アルキルアリヌル炭化氎玠ハむドロ
トロヌプ類は〜個の炭玠原子を持぀こずが奜
たしい。トル゚ンスルフオン酞およびベンれンス
ルフオン酞が奜たしく、そしおより奜たしくはベ
ンれンスルフオン酞である。アルキルベンれンス
ルフオン酞の幟぀かはパラスルフオン酞の劂きア
む゜マヌあるいはパラヌおよびオルトトル゚ンス
ルフオン酞の劂きアむ゜マヌの混合物であるこず
ができる。 驚くべき事に、ハむドロトロヌプ性を有する芳
銙族スルフオン酞はそれ自䜓効果的な剥離剀であ
るこずもわか぀た、特に若しベンれンスルフオン
酞が䞻ハむドロトロヌプの堎合、必芁ずされる、
より倧きな分子である、界面掻性を有するアルキ
ルアリヌルスルフオン酞は最少量でよい。それ
故、ハむドロトロヌプ性を有する芳銙族スルフオ
ン酞は組成物総量の玄20〜玄80重量、奜たしく
は玄25〜玄80重量から成る。又、ベンれンスル
フオン酞が䞻ハむドロトロヌプで、党組成物の
〜10重量が少くずも䞊述したアルキルアリヌル
ハむドロトロヌプの぀でありそしおハむドロト
ロヌプのバランスはベンれンスルフオン酞である
こずも奜たしい。特に奜たしい䟋は、トル゚ンス
ルフオン酞が〜玄10重量パヌセントでハむドロ
トロヌプのバランスがベンれンスルフオン酞であ
る組成物である。 ハむドロトロヌプ性スルフオン酞は、芳銙族炭
化氎玠が若し存圚する堎合氎で掗滌埌オむルアり
トしない様に充分な量でなければならない。ハむ
ドロトロヌプ性スルフオン酞玄20〜55重量内の
比率は、アルキルベンれンスルフオン酞の堎合、
たずえばトル゚ンスルフオン酞でも充分ではな
い。芳銙族炭化氎玠溶媒がオむルアりトするのを
防止するにはベンれンスルフオン酞は通垞玄20〜
箄45重量で充分であるが、然し、若し溶媒がこ
の組成物の玄30以䞊の堎合この範囲の極小近
傍、玄25以䞋は奜たしくない。この範囲内で、
遞択されお界面掻性を有するスルフオン酞および
芳銙族炭化氎玠溶媒のためのハむドロトロヌプ性
スルフオン酞の満足すべき量は、サンプルに氎を
添加しお油滎を芳察するこずによ぀お容易に決定
される。 氎掗における曇りは容認出来、それ故本発明は
完党にきれいに氎掗滌可胜な剥離剀に限定されな
い。然しながら、肉県で芳察される皋倧きな油滎
は容認出来ない。なぜならばそれらは支持䜓䞊に
オむルアりトする傟向があるこずがわか぀たから
である。それ故、この組成物は、“掗滌氎がきれ
いなたたであり単にくもるだけで肉県芳察出来る
油滎を圢成しない様な氎で実質的にきれいに掗滌
可胜”であるべきである。然しながら、奜たしく
は、本発明の組成物は氎掗济あるいはスプレヌ䞭
に入れられる剥離剀郚圓り10〜100容量郚の劂
き合理的な比率の本発明の組成物を氎掗するため
に䜿甚された埌でも掗滌氎が“無色”である様な
“きれいに氎掗可胜”なものである。 重量郚における比率の党範囲は界面掻性を有す
るスルフオン酞玄15〜65、ハむドロトロヌプ性
スルフオン酞玄20〜80および芳銙族炭化氎玠溶
媒〜玄40である。奜たしくは、ハむドロトロ
ヌプ性スルフオン酞はベンれンスルフオン酞であ
る。奜たしくは、界面掻性剀はドデゞルベンれン
スルフオン酞である。奜たしい範囲は界面掻性を
有するアルキルアリヌルスルフオン酞玄15〜55
ハむドロトロヌプ性芳銙族スルフオン酞玄25
〜80および芳銙族炭化氎玠溶媒玄〜30であ
る。 特に奜たしい範囲は䞋蚘の劂し重量
【衚】 組成物は極めお奜たしい剥離剀であ぀お、(1)
倧郚分のフオトレゞストを速く䞔぀完党に剥離す
るのに十分な量の高分子量界面掻性剀および(2)æ°Ž
掗埌溶媒がオむルアりトするのを防ぐのに十分な
量のハむドロトロヌプを含む。組成物のハむド
ロトロヌプは恐らくは副次的な剥離䜜甚しか果さ
ない。組成物は、倧郚分のフオトレゞストを速
く䞔぀完党に剥離し䞔぀比范的䜎比率の溶媒もオ
むルアりトさせないような十分な量のハむドロト
ロヌプが存圚する剥離剀の極めお奜たしい代衚䟋
である。これら奜たしいタむプの剥離剀の遞択
は、フオトレゞストのタむプおよびその支持䜓䞊
で受けた履歎殊に、焌付け時間および枩床、
認容される剥離条件、補造貯蔵および䜿甚の間の
望たしい物性および他の二次的な芁因に䟝存す
る。 本発明の組成物は、米囜特蚱第4165295号明现
曞1976幎10月日出願に蚘茉されおいる様に
フツ化物むンヒビタヌによる金属腐食に察しお奜
たしくは安定である。かくしお、この組成物には
玄〜500ppmのフツ化物が存圚するのが奜たし
く、そしお玄10〜200ppmのフツ化物の存圚が曎
に奜たしい。米囜特蚱第4215005号明现曞1978
幎月30日出願に蚘茉されおいる様にこのフツ
化物はモルフオリン、ゞメチルフオルムアミド、
アニリン等の劂き窒玠を含む錯化剀で、奜たしく
は錯化剀察フツ化物のモル比が玄10および玄
10、そしおより奜たしくは玄および玄
で錯化され埗る。フツ化物は貯蔵および䜿
甚の間揮発から保護される。 本発明の組成物は、スルフオン酞および氎ずの
組み合せによる剥離の間金属腐食を防止するため
実質的に無氎であるのが奜たしく䟋えば、
以䞋の氎、奜たしくは0.5以䞋の氎および、よ
り奜たしくは0.2以䞋の氎を含む。 本発明の剥離剀溶液によ぀お陀去されるべき高
分子有機物質は通垞、比范的䜎分子量のポリむ゜
プレン、ポリビニルシンナメヌトおよびプノヌ
ルホルムアルデヒド暹脂から遞択されるポリマヌ
から成るフオトレゞストである。これらのフオト
レゞストは支持䜓、䟋えばSiO2、シリコンある
いはアルミニりムに適甚されお被芆する。぀いで
この被芆された支持䜓は光、䟋えば120ボルト650
ワツトの氎晶ランプに〜12むンチの距離で〜
15秒さらされ、さらされたフオトレゞストを硬化
する。ネガテむブフオトレゞストの堎合、光に暎
露されない、即ちフオトレゞストの光から被芆さ
れない郚分が、暎露されたフオトレゞストを溶解
しないマむルドな溶媒で陀去しおパタヌン、䟋え
ば暎露支持䜓䞊に電気回路パタヌンの郚分を残
す。ポゞテむブフオトレゞストの堎合、陀去され
るのはフオトレゞストの暎露郚分である。぀いで
残存しおいるフオトレゞストをベヌキングしお曎
に硬化させ、そしお支持䜓のフオトレゞストでお
おわれおいない郚分に゚ツチング或いは他の凊理
をほどこす。゚ツチング剀は緩衝酞化物、酞ある
いは曎にフオトレゞストを硬化させるプラズマ゚
ツチング剀である。぀いで硬化されたフオトレゞ
ストは、支持䜓が曎に凊理されたり、たたは䜿甚
される前に陀去される。本発明の剥離溶液を䜿甚
する堎合、ベヌキングされたフオトレゞストで被
芆された支持䜓は玄50゜〜玄180℃、奜たしくは
90゜および120℃の間の枩床で剥離溶液ず接觊させ
られる。フオトレゞストを剥離するに芁する時間
は、フオトレゞストで䜿甚されおいる特定のポリ
マヌおよびフオトレゞスト凊理条件に応じお可成
りの皋床倉化する。通垞および10分間の間であ
るが、レゞストによ぀おはベヌキング枩床に䟝存
しお、高分子フオトレゞストが支持䜓からゆるく
なる前に剥離溶液ず15分、30分又は時間皋床接
觊させる必芁がある。倚くのフオトレゞストは完
党で䞔぀支持䜓から溶けお離れるが、䞭にはゆる
くされ぀いで浮かされおから剥離剀組成物に溶解
されるものもある。 本発明の組成物で剥離されるフオトレゞストの
䟋は䞋蚘のポゞテむブおよびネガテむブレゞスト
である
【衚】 フオトレゞストが支持䜓から陀去されおから該
支持䜓を氎性掗滌液で氎掗する。ブチルセル゜ル
ブあるいはメチルセル゜ルブの劂き溶媒によるリ
ンスが剥離工皋の埌に続く。然しながら、本発明
の組成物は氎だけを䜿甚した時も芳銙族炭化氎玠
のオむルアりトやあるいはポリマヌの再沈柱が殆
どたたは党く起らない点で実質的に氎できれいに
掗滌可胜なものであるので、剥離埌盎接半導䜓凊
理においお䞀般に䜿甚されおいる玔床の脱むオン
氎でリンスするのが奜たしい。 本発明の組成物およびその倉性組成物はたたペ
むント、ワニス、フラツクスおよびフオトレゞス
ト等の皮々の高分子暹脂を皮々の䞍掻性支持䜓か
ら剥離するのに䜿甚され埗る。それ故、本発明
は、高分子暹脂で被芆された䞍掻性支持䜓をその
暹脂がゆるむのに十分な時間、䞋蚘の (ã‚€) 炭玠原子12〜20個を含む界面掻性を有するア
ルキルアリヌルスルフオン酞玄15〜玄65wt
 (ロ) 炭玠原子〜個を含むハむドロトロヌプ性
芳銙族スルフオン酞玄20〜80wt (ハ) 沞点150℃以䞊の、ハロゲンを含たない芳銙
族炭化氎玠溶媒〜玄40wt から成り、プノヌル化合物および塩玠化炭化氎
玠化合物を含たず、か぀氎で実質的にきれいに掗
滌可胜な組成物ず接觊させ、次いで氎で支持䜓か
ら該組成物およびフオトレゞストを掗滌、陀去す
るこずから成る䞍掻性支持䜓から高分子暹脂を剥
離する方法も包含するものである。 この様な方法の奜たしい圢態は高分子暹脂がポ
リむ゜プレン、ポリビニルシンナメヌトあるいは
プノヌルフオルムアルデヒドフオトレゞストで
ある堎合である。より奜たしい方法は組成物が前
蚘組成“”および“”で瀺された比率の組成
物である堎合である。 実斜䟋〜24及び比范䟋〜 二酞化ケむ玠支持䜓を皮の有機フオトレゞス
ト、即ポリむ゜プレンタむプのネガテむブレゞス
トPhillip A.Hunt瀟補Waycoat HR−100お
よびプノヌルフオルムアルデヒドタむプ
Shipley瀟の“Shipley AZ 1350のポゞテむブ
レゞストで被芆した。 ポゞテむブレゞストを各支持䜓䞊で180℃で30
分間ベヌキングした。ネガテむブレゞストも各支
持䜓䞊で150℃で60分間ベヌキングした。぀いで、
支持䜓を衚−に瀺した各皮の剥離溶液䞭に分
間浞挬しおから取り出しおゆ぀くり撹拌しおいる
氎の入぀おいるビヌカ䞭においた。若しフオトレ
ゞストが支持䜓に残぀おいる堎合は、その䟋を剥
離時間分間でくり返した。若しフオトレゞスト
が支持䜓䞊に䟝然ずしお残存しおいる堎合はフオ
トレゞストが支持䜓䞊に芳察されなくなるたで
分間〜10分間迄の剥離時間で䟋をくり返した。䞀
旊剥離時間が決定されたら、その実隓に䜿甚され
る掗滌氎の入぀たビヌカヌを怜査しお無色ならば
“枅浄”、䞍透明の堎合は“曇り”、そしお油滎あ
るいは油局が芳察されたら“油状”ず蚘す。 衚−に蚘した様に、プノヌル、プノヌル
化合物および塩玠化炭化氎玠化合物を含たない本
発明の組成物を䜿甚しお高分子フオトレゞストを
氎による掗滌で無機支持䜓から陀去するのに非垞
に効果的な結果が埗られた。衚−およびで䜿
甚した略号を説明するず次の通りであるBSA
−玄の遊離硫酞を含むJim Walter
Associates瀟から入手したベンれンスルフオン
酞DDBSA−−16が玄18、−17が38、
−18が33、および−19が10の炭玠原子分
垃を有し、䞔぀玄2.0の遊離炭化氎玠および0.5
の遊離硫酞を含むStepan Chemical Co.から入
手したドデゞルベンれンスルフオン酞。TSA−
箄1.0の遊離硫酞を含むJim Walter
Associates瀟から入手したトル゚ンスルフオン
酞。DDB−炭玠原子分垃が−16が玄18、
−17が38、−18が33および−19が10で
あるStepan Chemical瀟から入手したドデシルベ
ンれン。CSA−クメンスルフオン酞。XSA−キ
シレンスルフオン酞。EBSA−゚チルベンれンス
ルフオン酞。HBSA−ヘキシルベンれンスルフ
オン酞あるいは平均炭玠原子数が玄22のスルフオ
ン酞。DBSA−デシルベンれンスルホン酞あるい
は平均炭玠原子数が玄16のスルホン酞。TDBSA
−トリデシルベンれンスルフオン酞あるいは平均
炭玠原子数が玄19のスルフオン酞。HDB−ヘキ
サデシルベンれンあるいは平均炭玠原子数が玄12
の芳銙族炭化氎玠。DB−デシルベンれンあるい
は平均炭玠原子が玄16の芳銙族炭化氎玠。TDB
−トリデシルベンれンあるいは平均炭玠原子数が
箄19の芳銙族炭化氎玠。商暙又は商暙名で同定さ
れる䜿甚されたフオトレゞストは䞋蚘の通りであ
るず信じられる。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋 25〜31 衚−の組成物を䜿甚しお実斜䟋〜24の剥離
工皋をくり返した。各実斜䟋による衚−に瀺し
たフオトレゞストの急速な剥離においおオむルア
りトあるいはフオトレゞストポリマヌの再沈柱は
殆どあるいは党く芳察されなか぀た。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (ã‚€) 界面掻性を有する、炭玠原子12〜20個の
    アルキルアリヌルスルフオン酞15〜65重量パ
    ヌセント、 (ロ) ハむドロトロヌプ性を有する、炭玠原子〜
    個の芳銙族スルフオン酞20〜80重量パヌセ
    ント、および (ハ) 沞点が150℃以䞊のハロゲンを含たない芳銙
    族炭化氎玠溶媒〜40重量パヌセント から成り、プノヌル化合物および塩玠化炭化氎
    玠化合物を含たず䞔぀氎のみで実質的にきれいに
    掗滌可胜な、無機支持䜓からフオトレゞストを剥
    離するための組成物。  ハむドロトロヌプ性芳銙族スルフオン酞がベ
    ンれンスルフオン酞である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の組成物。  界面掻性を有するスルフオン酞がドデシルベ
    ンれンスルフオン酞である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の組成物。  (ã‚€) 界面掻性を有するアルキルアリヌルスル
    フオン酞15〜55重量パヌセント、 (ロ) ハむドロトロヌフ性芳銙族スルフオン酞25
    〜80重量パヌセントおよび (ハ) ハロゲンを含たない芳銙族炭化氎玠溶媒
    〜30重量パヌセント から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  (ã‚€) 界面掻性を有するアルキルアリヌルスル
    フオン酞45〜55重量パヌセント、 (ロ) ハむドロトロヌプ性芳銙族スルフオン酞20
    〜50重量パヌセントおよび (ハ) ハロゲンを含たない芳銙族炭化氎玠溶媒
    〜25重量パヌセント から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  (ã‚€) 界面掻性を有するアルキルアリヌルスル
    フオン酞15〜45重量パヌセント (ロ) ハむドロトロヌプ性芳銙族スルフオン酞50
    〜80重量パヌセントおよび (ハ) ハロゲンを含たない芳銙族炭化氎玠溶媒
    〜10重量パヌセント から成る特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  ハむドロトロヌプ性芳銙族スルフオン酞がベ
    ンれンスルフオン酞および組成物の重量圓り〜
    10重量の炭玠原子〜個のアルキルアリヌル
    スルフオン酞の少なくずも皮から成る特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の組成物。  フオトレゞストで被芆された䞍掻性支持䜓を (ã‚€) 界面掻性を有する、炭玠原子12〜20個のアル
    キルアリヌルスルフオン酞15〜65重量パヌセ
    ント、 (ロ) ハむドロトロヌプ性を有する、炭玠原子〜
    個の芳銙族スルフオン酞20〜80重量パヌセ
    ントおよび (ハ) 沞点が150℃以䞊の、ハロゲンを含たない芳
    銙族炭化氎玠溶媒〜40重量パヌセント から成り、プノヌル化合物および塩玠化炭化氎
    玠化合物を含たず、䞔぀氎のみで実質的にきれい
    に掗滌可胜な、無機支持䜓からフオトレゞストを
    剥離するための組成物ず十分な時間接觊させお該
    フオトレゞストをゆるくしそしお該組成物および
    フオトレゞストを氎で該支持䜓から掗滌、陀去す
    るこずから成る、該䞍掻性支持䜓からフオトレゞ
    ストを剥離する方法。  氎が脱むオン氎である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  フオトレゞストがポリむ゜プレン、ポリビ
    ニルシンナメヌトおよびプノヌルフむルムアル
    デヒドフオトレゞストより成る矀から遞択される
    フオトレゞストである特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。
JP6315579A 1978-05-22 1979-05-22 Photoresist separator containing no phenol and chlorinated hydrocarbon Granted JPS54153577A (en)

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US05/908,189 US4165294A (en) 1976-11-08 1978-05-22 Phenol-free and chlorinated hydrocarbon-free photoresist stripper comprising surfactant and hydrotropic aromatic sulfonic acids

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JPH0253781B2 true JPH0253781B2 (ja) 1990-11-19

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CA1116059A (en) 1982-01-12
GB2021285B (en) 1982-09-29
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GB2021285A (en) 1979-11-28
IT7968069A0 (it) 1979-05-21
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