JPH02500528A - メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物 - Google Patents
メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物Info
- Publication number
- JPH02500528A JPH02500528A JP63507291A JP50729188A JPH02500528A JP H02500528 A JPH02500528 A JP H02500528A JP 63507291 A JP63507291 A JP 63507291A JP 50729188 A JP50729188 A JP 50729188A JP H02500528 A JPH02500528 A JP H02500528A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- pour point
- lubricating oil
- oil composition
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M157/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/56—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/02—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/04—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M167/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound, a non-macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/022—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/024—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/027—Neutral salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/028—Overbased salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/086—Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/089—Overbased salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/061—Esters derived from boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/061—Esters derived from boron
- C10M2227/062—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/063—Complexes of boron halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/065—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Ti or Zr
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/066—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Mo or W
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物11皿国二里1
本願は1987年8月19日に出願された米国特許出願第087.035号の一
部継続出願である。
i肌立且ヱ
本発明は、潤滑油に使用する流動点降下剤類、さらに具体的には、潤滑油に使用
する場合にかなりの利点を与える新規のポリ(メタクリレート)系高分子流動点
降下剤類に関する。
i皇
ロウ含有潤滑油がその中に含まれるロウの結晶化点温度以下に冷却される際にゲ
ル化して半可塑物になることが知られている。この変化は、^STH097−4
7によって制定された標準静止状態冷却法で調べた場合に、潤滑油試料がもはや
流動しないと見なされる温度と定義することができる流動点によって判定される
。このゲル化する問題は石油工業で潤滑油を使用する際にかなりの損失を与える
。
パラフィン系油である潤滑油中に含まれるロウが、潤滑油を冷却する際に結晶化
し、その後さらに冷却すると、潤滑油の流動を妨げるロウ結晶の網目構造が形成
されるという間圀はいかなる量のロウを含む潤滑油にも生じる問題である。潤滑
油が流動しなくなる点を流動点温度と定義される。オイルを脱ロウすることによ
って流動点が改善されるが、この方法は費用の掛かる方法である0通常、この方
法はオイルをある温度にして脱ロウし、次いで流動点降下剤を添加して、低温特
性を改善することから成る。しかしながら、それより低い温度において、同lの
ロウがなお分離する。流動点降下剤はロウをオイル中により多く溶解させること
はない、これらの降下剤はむしろロウの網目構造を崩壊するか又はその形成を妨
げるように作用する。良好な流動点降下剤は02重量%という少ない量でパラフ
ィン系油又は潤滑油組成物の流動点を30〜35°Cまで降下することができる
。
ロウの網目構造はオイルの粘度を上昇することにもなる。「正常な」内燃機関は
ロウの網目構造を崩壊してオイルを流動化させるのに十分な剪断応力を生じるの
で、粘度の上昇は一般に一時的である。しかしながら、内燃機関の物理的ターニ
ング又はクランキングを通常妨げないが、オイルの流れの一時的中断はベアリン
グの卆耗を増大するはずであると強調したい。
多くの研究によって、オイルの流動又はゲル化を妨げるに必要なロウの1は全く
少ないことが示された。
約2%の沈殿ロウが留出中油をゲル化し、及び潤滑油にダjしても同様な量を必
要とする。
多くの様々な種類の流動点降下剤が従来技術で使用されている。従来使用された
流動点降下剤は主として1.000〜10.OOOノ分子jit有するオリコマ
ースはio、。
00より高い分子量を有するポリマーである。初期の流動点降下剤はアル近ル化
芳香族ポリマーが又はコームポリ? −(conb polyner)のいずれ
がであった、コームポリマーは’4−’j Oとしてポリマーの主鎖に結合した
長アルキル鎖を有する。それらのアルキル基は異なる炭素鎖長の6のである。
流動点降下剤の作用機桐は非常に興味のある問題であった。アルキル化芳香族化
合物がロウ結晶の表面を覆い、さらに成長するのを妨げることによって流動点降
下剤として作用すると初期には指摘された。しかしながら、最近になって、流動
点降下剤は、流動点降下剤がアルキル芳香族化合物である場合は、ロウ結晶の表
面に吸収され、またそれがコームポリマーである場合は、ロウ結晶と共に結晶化
されるかのいずれがであることが判っている0例えば、結晶の成長が妨げられな
い場合は、成長が別個の経路に沿って平易に進行する。光学謬黴鏡でのtfl察
により、ロウ結晶が代表的には薄い板状体であり、流動点降下剤をその系に添加
する場合に、それらの結晶がより小さくかつより分岐され、よって流動点降下剤
か結晶成長を中断するか又は異なる方向から単一の方向に方向変えさせることが
でき、大きな結晶が形成されることが示唆される。ところで、これらの結晶は結
局は低流動点となる非常に低い温度でしか網目4′g造を形成することができな
い。
流動点の研究に関する報告がインダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケ
ミストリー、錘、2327〜2335 < 1953)にカプリン(Gavli
n)等によって発表された「潤滑油の流動点降下(pour Po1nt De
pressionof Lubricating 0ils)」というタイトル
の論文に見ることかできる。クレベシジャ−(Clevenger)等によって
発表された「マルチグレードエンジンオイルの低温流動性−フォーミュラリー効
果(Low TemperatureRheology of Hultigr
ade Engine 0ils−−FornularyEffects)」と
いうタイトルの論文、自動車エンジニア協会、公表番号第831716 < 1
983) ; ヘンダーンン(Henderson)停によって発表された「エ
ンジンオイルのボンバビリティをT−測する新規のミニロータリー粘度計温度分
布<New Mini−Rotary Visconeter Teuerat
ureProfiles that Predict Er+gine Oil
Punpability) Jというタイトルの論文、自動車エンジニア協会
、論文番号第850443 (1985) ; o−エンセン(Lorense
n)によって発表された「石油化学部門に進呈する潤滑油中のポリマーに関する
討論会(S〜・nposiullon Polymersin Lul+ric
ating Oil Presented Before the Devis
ionaf Petroleum CheIIlistry) J 、アメリカ
化学会、アトランティックシティ会議、<1962年9月9〜14日)の草案、
:L(4);及びアール・エル・スタンボー(R。
L、 5tafbauO1+)によって発表された「エンジンオイルの低温ボン
パビリティ(Low Temperature PuBability of
Engine 0ils) Jというタイトルの論文、自動車エンジニア協会、
論文番号第841388 (1984)も流動点降下剤に関する背景に興味かあ
るしのである。
上記に指摘したように、流動点降下剤の最も最近の興味はポリ(メタクリレート
)系重合体にある。実際、メタクリレート/アクリレート重合体は現在使用され
ている流動点降下剤のうち最(、l計判のよいものであると思われる。一連のポ
リ(メタクリレート)系流動点降下剤を「アクリロイド(Acryloid)
Jの商品名でローム及ハース社から商業的に入手することができる。
同様な製品を多くの接尾番号を有するrTLAJの商品名又は多くの接尾番号を
有するrTCjの商品名でテキサコ社からも入手することができる。
ポリ(メタクリレート)組成物から成る流動点降下剤に関するかなりの特許出願
も成された0例えば、米t11特許第3,607,749号及び第4,203.
854号はそれらの低温性能に関する何等のデータも示していないが粘度指数向
上剤としてポリ(メタクリレート)を開示している。特に、特許第3,607,
749号は高分子量ポリメタクリレートと低分子量ポリメタクリレートとのブレ
ンドを粘度指数向上剤として開示している。
特許第3,598,736号は少量の油溶性ポリメタクリレート類を流動点を降
下するために潤滑油類に添加することを開示している。これらのポリメタクリル
酸アルキル類は、アルキルIPI鎖が10〜20個、平均13.8〜14.8個
の炭素原子を有するコポリマーとして記載されている。特許第3.679,64
4号は第3゜598.736号の分割特許であり、同様な開示を有している。
特許第4,073,738号は、アルキル基rPlsが8〜30個の炭素原子、
好ましくは8〜22個の炭素原子を有することができるアクリル酸アルキル又は
メタクリル酸アルキルがら成る流動点降下剤の使用法を開示している。
米IIII特許第4,088,589号は、1つの流動点降下剤がアルキル基中
に10〜18個の炭素原子を含む側鎖を有するアクリル酸又はメタクリル酸アル
キルの油溶性ポリマーであることができる複数の流動点降下剤の組合せを開示し
ている。
マンデー(Hunday )等の米国特許第2,655.479号はポリエステ
ル系流動降下剤に関し、特に平均側鎖長のアクリレートポリマー系流動降下剤に
関する。
この特許は、第3欄の49行以降に、羊−エステル類のポリマー、即ちポモポリ
マーは良好な流動点降下剤ではないが、コポリマーは一般に良好な流動点降下剤
であると述べている。第4欄の44行以降に、平均側鎖長はモノマー1モル当り
約11.0〜約13.5@の炭素原子の範囲にあることが必要であると述べられ
ている。
しかしながら、この特許権者は羊に2種のポリマーの混合物を使用して、この側
鎖長を得ているので、結果は不十分である。
米国特許第3,598,737号は、流動点を含めて種々の特性を改善すると言
われているアクリル酸エステルのコポリマー類を含む潤滑剤組成物を開示してい
る。この特許は、平均炭素原子数は少なくとも12.5〜14.4であるべきで
あると述べている。これらの化合1勿は、その[iがこの値て゛あるアクリル酸
エステルて゛あるとは思われない。むしろ、この特許はポリ(メタクリレート)
中のヒドロキシアルキルエステルを利用することを示すしのである。
米国特許第3.897.353号は潤滑油とアルキルメタクリレートであってよ
い流動点降下剤とから成るオイル却成物を開示している。これらのアクリレート
類は、エステルのアルキル成分又は(lII鎖が12〜18個の炭素原子を有し
かつ混合物をから成るモノマー類から製造することかできる。しかしながら、こ
の特許のポリマー類は窒素含有モノマーから製造される。
しかしながら、本発明は、良好な粘度指数を保持しながら潤滑組成物の低温特性
を向上させる有利な特性を有している限られた群のポリ(メタクリレート)系高
分子組成物類に基づく流動点降下剤を提供するル匪二互工
従って、本発明の目的は、新規の改善された流動点降下剤組成物を提供すること
にある。
本発明の他の目的は、潤滑油中で流動点降下剤として有用な新規の有利なポリ(
メタクリレート)重合体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、限定された炭素鎖長のアルキル側鎖を有するポリ(
メタクリレート)高分子物質から成る流動点降下剤を含む潤滑油組成物を提供す
ることにある。
本発明の他の目的及び効果は、その説明が進むにしたがい明らかになる。
上記目的及び効果を遂げるために、繰返し単位:(式中、Rは重合体中で12.
6〜13.50 、好ましくは12.6〜13.0の平均鎖長を有するアルキル
基であり、及びnは重合体に30,000〜220,000の分子量を与えるの
に十分な繰返し単位の数を表わす整数である)を有する、各モノマーが10〜1
5重量%以上の量で存在する3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類か
ら生成されるポリ(メタクリレート)@合体から成る潤滑油用流動点降下剤が本
発明によって提供される。
5W−30等級の潤滑油の連邦安定流動(Fecleral 5table P
our)に適うオイルを提供するのに十分な有効量の前記新規のポリ(メタクリ
レート)重合体を含む潤滑油も本発明によって提供される。
図面の簡単な説明
次に、本願に付随する図面を説明する。
第1図は本発明の重合体の流動点に関する有効性を示すグラフであり:
第2図は本発明の流動点重合体を種々の市販品と比較するグラフであり;及び
第3図は市販品の4度を補正した第2図と同様なグラフであり;
第4図は種々の基油中での本発明の重合体の流動点に関する有効性を示すグラフ
である。
好ましい、方、様の説n
上記に指摘したように、本発明は新種の流動点降下剤類及びその様な流動点降下
剤を含む潤滑油に関する。
本発明の流動点降下剤類は、次の繰返し単位:を有する選択された群のポリ(メ
タクリレート)重合体から成る。
上記繰返し単位において、Rは重合体中で12.6〜13.50 、好ましくは
12.6〜13.30 、より好ましくは12.6〜13.0の平均炭素鎖長を
有するアルキル基であり、及びnは重合体に10,000〜300,000 、
好ましくは30、000〜220,000の分子量を与えるのに十分な繰返し単
位の数を表わす整数である。この重合体はそれぞれのモノマーが10〜15重量
%未満の量では存在しない3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類から
製造さiまたものである。
ポリメタクリレートが潤滑油中で流動点降下剤として有効であるためには、この
ポリメタクリレートが12.6〜13.30個の炭素原子、好ましくは12.6
〜13.0個の炭素原子の平均側炭素鎖長を有しなければならないことが本発明
によって判明した。この種のポリメタクリレート系流動点降下剤を相客しうる粘
度指数向上剤と共に使用する場合、5讐−30、Ion−30,10111−4
0及び15W−30等級の潤滑油を生成して、その様なオイルに必要なg!、温
試験に合格する組成物を得ることができる。
組成物が潤滑油組成物の低温限界を超えるかどうかは流動点降下剤中に存在する
IPl鎖の数及び種類に大半は依存する。上首尾の組成物は≦−35℃の連邦安
定流動、≦3.500cPの低温クランキングシュミレータ−(CC5)中−2
5℃での粘度及び≦30.0OOcPの18時間(D−3829)及び1P−1
冷却サイクルの両試験における一30°CでのMRV (ミニロータリー粘度計
)粘度を有するものと定義される。マルチグレードエンジンオイルの低温流勧学
の完璧な論文がフレベンジャ−等によって発表された自動車エンジニア協会の論
文第831716号(1983)に見出すことができる。特に、2頁の第1表に
見られるように、この刊行物は種々のグレードのエンジンオイルの規格を記載し
ている。
本願において、平均側炭素鎖長とはエステル成分のアルキル基中の炭素鎖(式中
のR)の長さについて言う、この炭素鎖長はメタクリレートモノマーの製造に際
しメタクリル酸をエステル化するのに使用されるアルコールによって決まる。
本発明において、流動点降下剤中に存在するエステル側鎖の同−性及びその数が
上記試験によって測定するような組成物の有効性を決定することが発見された。
本発明によれは、平均側アルキル鎖長をある特定の組合せにした場合だけ容認し
うる結果を与えることが判明した。
本発明において、ポリ(メタクリレート)系流動点降下剤の平均側鎖長(R)は
12.6〜13.50 、好ましくは12.6〜13.30 、より好ましくは
12.6〜13.0の範囲であらねばならないことが判明した0重合体がこの平
均IIII鎖長であれば、好適な潤滑油の流動点を0℃がら一35°Fに降下さ
せることが判った。アルキル側鎖の平均値がこれより低いと、容認しうる結果を
得られず、またアルキル測鎖の平均値が13.50より大きい重合体は流動点を
余り降下させない、平均12.6〜13.50の効果的なアルキル側鎖を本発明
に従って使用される3種以上41以下のモノマー類がら製造する場合、効果的な
流動点降下剤であるポリ(アクリレート)重合体が得られ、また適切な粘度指数
向上剤と共に使用する場合、連邦安定流動の要求基準に適う流動点降下剤とエン
ジンオイルとの組合せを与える。
本発明のポリ(メタクリレート)系流動点降下剤は12.6〜13.50 、好
ましくは12.6〜13.30 、より好ましくは1266〜13.0の平均側
炭素鎖長を有すると説明される。この値は重合体を製造する際に正しい配合のモ
ノマー類を使用することによって得られる6重合体はモノマー類を製造し、適当
に混合、配合し、次いで重合することによって製造される。12゜5〜13.5
0個の炭素原子範囲の平均iPIgを得るための適切な配合には、少なくとも3
種類、しかし4種類以下のC1o〜C16モノマー類の混合物を必要とする。炭
素鎖をエステル化に使用されるアルコールによって供給する場合、これらの側鎖
に関する言及はメタクリレートのエステル化部位、即ち式lのRについてである
6例えば、35〜38%のC1oモノマー、31〜34%のC14モノマー及び
28〜34%のC16モノマーの組成物は12.68〜13.0の平均側鎖を有
する重合体を提供する。しかしながら、それぞれのモノマーが10〜15重1%
以上で存在する3種以上4種以下のC1o〜C16範囲のメタクリレートモノマ
ー類のいかなる組合せをも選択して、12.6〜13.50の平均側鎖長、即ち
Rの値を有する最終ポリメタクリレート重合体を掲出することも本発明の範囲内
である。
重合体の梢遣から明らかであるように、B長の変化はメタクリル酸のエステルモ
ノマーを生成するために使用されるアルコールによってなされる0例えば、モノ
マーのRの値は08〜C2o、より好ましくは約C1゜〜C16の範囲であり得
る。モノマー類の好ましい群はC1o〜C16の範囲のRの値を有する。従って
、得られる生成物は、Rの値が08〜C2oの範囲にあり得るが、平均値を、各
モノマーの最少濃度が少なくとも10〜15重量%である3種以上4種以下のC
1o〜C16モノマー類を用いて得るとすれば、Rの平均値、即ち平均炭素B長
か12.6〜13.30である重合体である。
本発明において側鎖の平均炭素長さを計算する方法は米国特許第3,814,6
90号の第4m31〜49行に記載された方法である。そこには「モル当量平均
鎖長」を計算する方法が述べられている。この値は本特許出願における「平均側
鎖長、C8V」と本質的に同じである。CN、が第一の鎖の鎖形成炭素の数であ
り、CN2が第二の鎖の鎖形成炭素の数であり、CN、がn番目の鎖の鎖形成炭
素の数であり、HPlが第一の成分のモル%であり、HP2が第二の成分のモル
%であり、HPわがn番目の成分のモル%であるとして、下記の式を使用する。
モル%はモル分率x100%に等しい。
下記する実施例に示すように、基油単独の場合はその流動点を12.6〜13.
50の鎖平均値を生じるいがなる鎖の組合せでも降下させることができる。しか
しながら、配合オイルの場合は、全ての組合せがエチレン−プロピレン系粘度指
数(Vl>向上剤と共に有効に作用するとは限らないので、C1o〜C16の範
囲の3〜5種のモノマー類を注意深く選択せねばならない、この平均側B長、即
ちRの値を有する重合体を生成するモノマー類の相乗混合物はいずれも本発明の
範囲内にあると見なされる。
モノマー類及び得られる三元共重合体類は、例えば、その開示を参照として本明
細書に組み入れる米国特許第3゜598.736号及び第4,088,589号
に記載された当業者によく知られた方法によって製造することができる。
先に示したように、流動点降下剤を潤滑油又はエンジンオイル中で使用して、得
られる組成物が連邦安定流動試験のようなその様な流体に要求される低温試験に
合格するようにする。流動点降下剤は、多くの異なるタイプのものを利用できる
粘度指数向上剤VIとしはしは併用される0例えば、特にエチレン/プロピレン
系粘度指数向上剤はアムコ社から入手できる。ビニルピロッドンをグラフトして
分散特性を付与したエチレン−プロピレン共重合体であるTLAO名で販売され
ている他の粘度指数向上剤類もその様な組成物と−緒に使用することができる。
流動点降下剤が必須の12.6〜13.50の平均(PI鎖を有していても、あ
る鎖の組合せの流動点降下剤は一方又は他方のVI向上剤と共に作用する。
流動点降下剤は適切な潤滑流体又はエンジンオイルと共に通常使用される。この
種の好ましい潤滑油はアトラス(^tlas)、特にアトラス100Nの商品名
でベンゾイル・カンパニーによって販売されている。それらに限定されないが、
アシュランド(AShland) 100N又はエクソン(Exxon) 10
01Pのような他の基油も適切に使用される。この潤滑油は5 W −30、I
OW −30,10W−40又は15W −40等級のものであり得る。
この分野での本出願人の調査の結果、有効な流動点降下剤は12.6〜13.5
0 =好ましくは12.6〜13.30 、より好ましくは12.6〜13.0
の平均IPI鎖長を有する。この降下剤はアトラス100Nのような潤滑流体の
流動点を0°Fから一35°Fに降下させる。Rの値、即ちlPl鎖長が12.
6より低い場合、工業規格に適うのに有効でありえない流動点降下剤を提供する
。13.50より高い平均側鎖値を有する重合体は約−20°Fにしか流動点を
降下させない、 12.6〜13.50の効果的な平均+111鎖値を達成する
ためには、重合体を最高の結果を得るように指示された群のモノマー成分から製
造する。
本発明の重合体の分子量が約30.000ダルトンの下限及び220,000タ
ルトンの範囲の上限を有するという要件もある。ゆえに、重合度も重要である。
流動点降下剤が濃縮物である場合、潤滑油に添加される本発明の流動点降下剤の
量は0.001〜1.0重量%の範囲であり、好ましくは約0.01〜0.50
重量%の範囲である。添加される粘度指数向上剤の量は降下剤の約5〜20重量
%であるのが好ましい。
潤滑油組成物は市販の清浄剤組成物(detergentpackage)のよ
うな清浄剤組成物を含むのも好ましい。
本発明の流動点降下剤組成物はその様な全ての清浄剤組成物と相客し得る。
幾つかの異なる清浄剤組成物か本発明で使用するために利用できる。それらをS
G等級の清浄効率で使用するのが好ましい、アメリカ石油協会、APIは潤滑油
に対して別個のサービス、即ち保護対象別格付けを開始した。潤滑油がその等級
で保証されるためには、異なる状態でのエンジン性能を強調する幾つかの別個の
エンジン試験に合格しなけれはならない0例えば、SE等級は1972年に導入
された。
この等級に適う配合油は初期の油類より腐蝕、油酸化、錆及びエンジンデポジッ
トに対して保護された。
SF郡部類1980年に導入された。この等級に適う配合油はSE抽油類り良好
な酸化安定性及び耐摩耗性能を有していた。SG郡部類1988年に導入された
。この等級に適う配合油はSF油類より良好なスラッジ抑制及び耐摩耗性能を有
していた。長期の保証を容易に得られるので、耐摩耗性能を改善することが必要
である。
配合油が今日のより小さいことを一層要求されるエンジンによって命じられるよ
り増大する性能要件に応じる傾向になってきた。清浄剤組成!i?lFはポリイ
ソブチレン系分散剤の化学作用を利用している。清浄剤組成物Gはカルシウムフ
ェネート類及びスルホネート類から成るスパイク(sgike)であり、さらに
性能を付与する。清浄剤組成!1IIIはマンニッヒ系分散剤の化学作用を利用
している。清浄剤組成物Iは約23重量%の分散剤である。清浄剤組成物Jはポ
リイソブチレンスクシンイミド系分散剤の化学作用を利用している。これらの組
成物は別の目的に適う他の添加剤から成るので、上記説明は単に定性的に述べた
ものである。
次に、本願に付随する図面を参照する。第1図は、流動点が平均IPl鎖長、即
ちRの値としての炭素数に依存して変化するが、潤滑流体アトラス100Nの流
動点を示すグラフである。
第2図において、濃度に基づいて市販の重合体アクロイド157−70及びEC
式7955と比較して本発明の重合体を含む潤滑剤アトラス100Nの°F表示
の流動点降下を比較している。ポリマー12.6 (表1のポリマー4)と表示
された本発明の1種の重合体がアクリロイド154−70又は[C^7955よ
りがなり大きな流動点降下を示していることが判る。ポリマーの12.6の数値
は平均鎖長、即ちRの値を表示するものである。
第3図は、降下剤の重!丸潰度に対する流動点降下に関しポリマー12.6を含
む潤滑剤アトラス100Nの流動点をアクリロイド 154−70と比較して示
す、但し、アクリロイド 154−70は各釈油を精算するためにその濃度を補
正しである。
第4図は種々の基油中でのポリマー12.6の活性を示す。0.25重量%にお
いて、基油は、流動点降下剤の活性がアトラス100Nだけに限定されないこと
を示す=30〜−35°Fの流動点を有していた。
次に、本発明を説明するために実施例を挙げるが、本発明がそれらに限定される
ものと見なしてはならない、実施例及び本明細書を通して部は側段の定めがない
限り重量基準である。
K臣」ユ
下記表1において、実験1〜13にgc!載したポリメタクリレート亜合体組成
物をC4、C1o、C11、C12、C及びC16と表示しなモノマー類を使用
して製造した、即ち、メタクリル酸をエステル化するために使用したアルコール
が表示したCの値を有するメタクリル酸エステル類を併用してそれらの重合体を
製遺しな。
例えば、実験1において、重合体を11.2の平均鎖長にするために3種のモノ
マー、45.1%のC1o、43.1%の012及び11.8%のC14の混合
物から製造した0表に記載した垂台体類において、鎖長分布(正規比重1分布)
を重き前にメタクリレートモノマー混合物をSE−30カラムによるガスクロマ
トグラフィーに掛けることによって測定した。−例において、モノマー混合物を
重合後に単離した。その組成は最初の装填時とほぼ同じであった。ベンゾイルペ
ルオキシドを遊離基開始剤として用いて、窒素雰囲気下にキシレン中でそれぞれ
の重合を行った0反応を85〜95℃で数時間行った0分子量をポリスチレンに
対するゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。
これらの重合体をそのまま潤滑油アトラス100Nに0.25i五%になるよう
に溶解した。それらの流動点をD−97試験によって測定した。結果を表1に示
す、ポリメタクリレート系PPDの平均側鎖長の関数としてアトラス100Nの
流動点のグラフを第1図に示す。
題
べ
掘 C59
表1のデータ分析によって、次のことが判る:1 ) 12.6〜13.50の
平均側鎖長であればこの種の潤滑油の流動点を0°Fから一35°Fに降下させ
る。側鎖の平均値がこれより低いポリマー1〜3は有効に作用しない、この範囲
より高いr!pJia平均値を有するポリマー11及び12は流動点を一20°
Fにしか降下させない。
2)12.6〜13.50の効果的な側鎖平均値内の2成分重合体(ポリマー9
)は3成分重合体(ポリマー8)と同様に有効に作用する。3成分の鎖が異なっ
ても有効に作用する(例えば、ポリマー4.5スは10)。
3)重合体が機能を果たすのに必要なHwの下限がある。ポリマー13は430
0のHwを有しているが有効に作用しない、一方、ポリマー6は34,000の
Hwを有し、機能を果たす、約30,000のHwが正当な下限であると思われ
る。
4)下限に達した流動点降下剤は有効性に差がない。
ポリマー5が56,000のHw及びポリマー6が34,000のHwを有して
いたとしても、それらは同等に有効である。
5)潤滑油中でポリマー7が有効であるということが、平均値が12.6〜13
.50の範囲にある限り、短鎖基が重合体中に存在しても、その有効性の妨げに
ならないことを示している。
寒All
これらの流動点降下剤もEC八へ955又はアクリロイド154−70のような
市販品と有利に匹敵する。パラミンス(Parallins)から入手したEA
C7955は35,000のHw及び12.000のHnを有するフマレート又
は酢酸ビニル/フマレート共重合体である。アクリロイド 154−70はロー
ム及ハースから商業的に得られるポリ(メタクリレート)系オイル凛縮ヰ勿て゛
ある。このポリ(メタクリレート)は78.000のHw及び33.700のH
nを有している。この重合体をメタノールで繰返して沈殿させることによってオ
イルから単離しな。次に、オイルを含まない重合体を熱分解GC質量分析に掛け
た。正規化された釦分布はC1,、:18%、C13:21%、C14:21%
、C15:16%、C・15%及び018:8%であり、そのCavは1416
゜
であった。
アトラス100Nを幾つかの異なる濃度のポリマー4(表1 > 、EAC79
55又はアクリロイド 154−70とブレンドさせた。それらの流動点を、ポ
リマー4をポリマー12.6とした第2図のグラフに示す、市販の流動点降下剤
類が4絹物として販売されており、実際の重合体濃度が表示されるものより低い
ので、このグラフは幾分紛られしい、アクリロイド154−70に関するMS−
DSは40〜45重足%の重合#、温度であると言っている。
第3図はアクリロイド 154−70に関し補正した濃度を示したアトラス10
0Nの流動点を示す、ポリマー4はアクリロイド154−70より良好にかつ全
体的に低い点に流動点を降下させる。
K臣旦旦
本実施例において、表1に記載したポリ(メタクリレート)類の数種を12.6
〜13.0個の炭素原子の所望の平均側鎖長を有する数種のさらに別のポリメタ
クリレート類と共に製造して、試験した。後者の群のポリメタクリレート系流動
点降下剤の組成及び分子量分布を表2に記載する0表2は、本発明の範囲にある
ポリメタクリレート系流動点降下剤を興なる組合せのモノマー成分を使用してど
の様に製造することができるかを説明している。即ち、モノマー類は、エステル
化用アルコールが10〜1G個の炭素範囲にある炭素鎖を有するメタクリレート
であったので、重合体の平均炭素鎖長が12.68〜12.85の範囲になった
0表2は次の通りで\ Ll 60 −〜−−−
去1ヨIユ
粘度指数向上剤及び他の添加物との組成物を検討する本実施例において、組成物
を製造して、連邦安定流動、M RV試験、CCS、TP −1冷却す4 クル
ニBう適切な成分を有するモータオイルを指摘する0表3において、PPDポリ
マーの項は表1及び/スは2で製造した番号を付した重合体に関するものである
。Vl向上剤Aは、ビニルピロリドンをグラフトして分散特性を付与したエチレ
ン−10ピレンのオレフィン共重合体である。それは約iao、oooの分子量
を有している。
基油はアトラス100Nであり、そこにこれらの成分を表示した量で添加する。
本実施例において、2種の分散剤タイプのオレフィン共重合体系粘度指数向上剤
を組成物中に使用した。
Vl向上剤Aは189,000のHw及び43,000のHnを有している。V
I向上剤Bは2種類の分子量分布を有している。低級のものは189,000の
Hw及び76、750のHnを有している。高級のものは>1,000,000
のHwを有している。
多くの表1に記載したポリ(メタクリレート)を12.6〜13.0個の炭素原
子の所望の平均側鎖長を有する数種のさらに別のポリメタクリレート類と共に組
成物中で試験した。後者の群のポリメタクリレート系PPDの組成及び分子量分
布を表2に記載する。
ポリマー19及び20をアトラス100N中で製造し、25〜35重量%の有効
量の重合体濃度を有する濃縮物として使用した。粘度指数向上剤AをそれらのD
−97流動点、連邦安定流動、−25℃でのCCS粘度、CCS、18時間(D
3892)及びIP−1冷却サイクルでのMRV中て・測定した一30℃粘度
並びに100℃粘度と共に表3に示す。粘度指数向上剤B組成物の結果を表4に
示す。
両シリーズの組成物とも清浄剤組成物Aを使用した。
清浄剤組成物Aは硼素化コハク酸エステル系分散剤と洗浄剤として使用されるカ
ルシウム及びマグネシウムフェネートの混合物とから成るものであった。fl!
!の清浄剤組成物を使用した(下記参照)、清浄剤組成物Bはポリインブチレン
スクシンイミド系分散剤と洗浄剤スルホン酸マグネシウムとから成り;清浄剤組
成物Cはポリイソブチレンスクシンイミド系分散剤と洗浄剤スルボン酸カルシウ
ムとを含み;清浄剤組成物りは洗浄剤スルホン酸カルシウムだけを含み:及び清
浄剤組成物Eはカルシウムフェネートが少ないが清浄剤組成物Aと同様な成分を
有するものであった。清浄剤組成物C及びDは一緒に使用した。これれの清浄剤
組成物は全てジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含んでいた。清浄剤組成物は種々の成
分を有し及びその幾つかは商業上の秘密である様々な製造方法による商品である
ので、各成分の正確な性質又は数は容易に判明しない、従って、清浄剤組成物の
上記説明は定性的なものであって、完全なものではない。
オレフィン共重合体系■I i斎へ組成物組成物4A、5B、10A、10B、
12A及び12Bは5讐−30等級オイルの次の低温基準に通うものであったニ
ー25℃でのCCS粘度≦3,500 cP;連邦安定流動:≦−35’C;及
びD −3829及びTP−1冷却サイクルにおける一30℃でのMRV粘度≦
30.000cP。
組成物4A、5B、10A、10B、12A及び12Bは、その側鎖平均が12
.68〜13.0である35〜38%のC1o、31〜34%の014及び28
〜34%のC16の鎖組成物を有する重合体であった。これらの重合体は分子量
を除いて同等である0組成物4A〜Cにおいて使用したポリマー 10ハ39.
900(7) H′W及び11,700ノHnヲftルLノテ#ル。
組成物5A〜Cにおいて使用したポリマー14は68,000のHw及び13.
300のHnを有するものである0組成物10A及びIOBにおいて使用したポ
リマー19は139,000のHw及び30.300のHnを有するものである
。ポリマー20は195.700 (7>Hw及び65,300のHnを有して
いた。これらのポリマーは全て上首尾の組成物を生成するが、これらの結果を得
るために、ポリマー19(組成物10A〜B)又はポリマー20(組成物12A
及び12B)に比べてより高い濃度のポリマー10(組成物4A−C)及びポリ
マー14(組成物5A−B)を使用しなければならない。
ポリマー10及び14はそのまま使用したが、ボッマー19及び20は凛縮物と
して使用した。組成物13Aで使用したポリマー19の実際の旦は約0.07〜
0.10重1%である。
組成物12A及び12Bで使用したポリマー20はポリマー19の結果と同様な
結果を生じた。濃度を基準にした場合、ポリマーの分子量(Hw)が高いほど有
効である。
組成物8に使用したポリマー17は唯一の他の有効な流動点降下剤であった。こ
れは満足の行く組成物を生成する唯一の4成分流動点降下剤であった。しかしな
がら、これはVI向上剤Bには有効でなかったく下記参月)。
他の組成物は有効に作用しなかった0組成物1及び3は惨たんたる失敗である。
組成物2A、2B及び6は容認し得ない高MRV (D−3829>粘度を有し
ている3組成物6は連邦安定流動も高い9組成物9は高安定流動であるが、その
MRV (D−3829>及びTP−1粘度は容認し得るものである。
組成物2八〜2B及び7A〜7Bは、流動点降下剤の4度を高くすると、組成物
の特性が劣化されることを示している。D −3829冷却サイクルでのMRV
粘度か組成物2人及び2Bに関しては増大する。ポリマー16の濃度が増加する
と、組成物における安定流動が高くなる。
組成物11A〜Cは流動点降下剤としてアクリロイド154−70を使用するし
のである0組成物11A及びIIBは安定流動に問題がある。アクリロイド15
4−70の濃度を1.0重量%に増大すると(組成物11C>、MRV粘度も容
認し得ないほど高いものになる。
C1o、C14及びC16の鎖分布を有する3成分流動点降下剤及びCC,C及
びC16の鎖長分布を有10・ 11 14
する4成分流動点降下剤が試験したうちで最も良好な流動点降下剤である。それ
らはアクリロイド154−70又は他のいかなる実験流動点降下剤のいずれより
も良好な低温特性を有する組成物を生成する。後者の重合体類に関し、なぜある
種の3スは4成分がDOCP系VI向上剤の存在下に作用するのか、また他の3
又は4種の鎖の組合せでは駄目なのかは明らかでない、なぜ3成分流動点降下剤
がほとんど全ての4成分流動点降下剤及び5成分流動点降下剤より良好に作用す
るのかも明らかでない。
オレフィン共重合体系VI 芹B組
Vl向上剤B#Jl成物の低温特性を表4に示す。
組成物2A、2B、3.8及び12は容認し得る安定流動、CCS粘度及びMR
V (D−3829>粘度を有してい2る0組成物2〜3はポリマー5又は6を
含んでいる。これらの重合体は同一の鎖分布を有し、分子量だけが相違する。ポ
リマー5又は6の分子量のために組成物の総合性能に何等かの相違があるとは思
われない。
ポリマー19又はポリマー20(5表参照)だけが両Vl向上剤A及びBと共に
有効に作用する。他の重合体はVI向上剤の一方とだけ十分に作用する。ポリマ
ー5はVll向上剤上は失敗である(表3における組vA物2A〜B)か、Vl
l向上剤上は効果的に作用する(表4における組成物2A〜B)、ポリマー17
はVll向上剤上は作用するく表3における組成物8)が、Vll向上剤上は失
敗する(表4における組成物10)。
ポリマー15はVll向上剤上は効果的に作用する(表4における組成#)lJ
8)が、Vll向上剤上は有効でない(表3における組成物6)、これらの結果
は、流動点降下剤を各DOCP系VI向上剤に合わせることができることを示し
ている。
他の組成物は標準冷却サイクル(組成物7)又はIP−1サイクル(組成物7.
9〜11)で高いMRV粘度である。
組成物13はアクリロイル154−70を含んでいる。これはD −3829及
びTP−1冷却サイクルの両方において許容し得るMRV粘度であるが、安定流
動が高すぎる。
表1及び2に記載した実験的流動点降下剤は良好な5W−30組成物を生成する
。
組成物4でのポリマー7の失敗は組成物3におけるポリマー6の成功と興味のあ
る対照をなしている。これら2種の流動点降下剤重合体の唯一の相違は、ポリマ
ー7がブチル基を含むということである。これらのブチル基が組成物の成功を妨
げているかもしれない。
種々雑夕の成上を含む組成
種々のVl//DI組成物の組合せを潜在5W−300組成物してアトラス10
0N中のポリマー19又は20で調べた。これらの組成物の低温粘度特性を表5
に示す。
両流動点降下剤、即ちポリマー19及び20とも種々の■1/DI組成物の組合
せで効果的に作用し、非常に良好な低温特性を有する組成物を生成する。12.
6〜13.0のCを有するC1゜、C14及びC16の鎖分布のポリV
(メタクリレート)は融通のきく流動点降下剤である。
幾つかのl0W−30及びIQW −4Q組成物をアトラス又はシェブロン基油
中のポリマー20で試験した0組成物の低温結果を表7に対照する。10Wシリ
ーズは≦−30°Cの連邦安定流動、−20℃において≦3500cPのCC5
粘度、及び18時間及びIP−1冷却サイクルの両方に関して一25°Cで≦3
0,000の粘度であることが要求される。ポリマー20を用いる組成物はこれ
らの要件をまったく容易にしのいだ、流動点降下剤が5 W −30シリーズ、
10W −30シリーズ及び°10W−40シリーズ中で作用するということは
それを魅力的な融通のきく添加剤にする。
流動点降下剤、ポリマー19をアシュランド 100N中で試験したところ、表
7に示す非常に良好な結果を得な。5 W −30411成物類は非常に良好な
低温特性を有していた。このことは、この流動点降下剤が1種の基油たけに限定
されないことを示している。
要するに、他の添加剤が存在しない限り、12.3〜13.0個の炭素原子の効
果的なlPl鎖長を有する11種のポリ(メタクリレート)がアトラス100N
中で有効な流動点降下剤であった。流動点降下剤を清浄剤組成物及びDOCP系
Vl向上剤との組成物として試験した場合、この11種の流動点降下剤の1種だ
けが2種のり。
CP系VI向上剤と相客することができた。このすばらしい流動点降下剤は3つ
のg長、即ちC1o、C14及びC16の特定の組合せを有している。2.4ス
は5つの鎖を有する・流動点降下剤類は相容性に問題のある低温特性の悪い組成
物を生成するか、又はDOCP系■I向上剤の一方としかうまくいかない、C1
o、C14及びC16ではない3成分流動点降下剤類も問題のある組成物を生成
する。
N 11!11
Q 。
ミ 穂 。。 、 。
0 懇 。 、Cや 。
■ 侘 <((
1へ ζ
栗W一旦
本発明の好ましい流動点降下剤を比較するために、米国特許第3.814.69
0号の計算式を用いて言1算を行い、本発明のポリマー19の叩均側鎖長を米国
特許第3,897.353号に開示された流動点降下剤用重合体類と比較する。
実施例Aは150gのネオドール(Neodol ) 251と50gのアル7
2−ル(Alfol) 1620SPとから成る米国特許第3,897,353
号の第6欄で述べられた1種の200g混合物のCの計算結v
果を示す0表示された相対重量分布は、上述のように各アルコール混合物にその
個々の重量分布を掛け、重なった成分を合計し、次に新しい分布を正規化するこ
とによって31具した。言1算に際し、アルコール試料を100gと仮定した場
合、第3欄に示すように24gのCOH(0,24x100 g ) 、24g
のC130H等となる。
分子量として、81モルを第4欄に示す、各成分のモル数はアル;1−ルの重量
をその分子量で割ることによって容易に得られ、第5欄に示す結果となった。最
後の欄、第6欄はモル分率に100%を掛けることによって得られた各アルコー
ルのモル%を示ず0モル分率は藺草に言えば全モル数で割った各成分のモル数で
ある。
側鎖の平均値の計算結果を示す、Cavは実施例Aに関しては13.32である
。混合物の鎖平均値、Cavを計算したところ14.07であった。
実施例Bは本願の表2に示したポリマー19のメタクリレートの分布を示す、実
施例Aに関して概説しなと同じ方法に従ってCaVを計算したところ、12.8
3であった。
これらの計算結果の表を次に示す。
表8A
実施例A ネオドール25L(150g)とアルフォール1B20sP (50
g)との混合物1モル%
祖ムエ里亘 塾 巴 二四 ユ立シ連肚工堡ムC120H19,2519,25
g 136.34 0.1033 23.01C+30H19,2519,25
g 200.37 0.0961 21.40C,、OH20,3220,32
g 214,39 0.0948 21.11C,aOH12,0312,03
g 228,42 0.0527 11.74C,60)1 1[y、31 1
6.31g 242.45 C1,067314,98C,sOH7,227,
22g 270.5 0.0267 5.95C2゜OH2,412,41g
298,56 0.00g1 1.80Cav =14.08
a)2つの仮定をする。アルフォール1620SP混合物において、rc、、O
H及びそれより低級」であるものを100%C,,0)1とする。ネオドール2
5L混合物において、「C1□OHより低級」のものを無視する。そのものを純
C1゜OHとすると、Cavは13.90である。
表8B
実施例B ポリマー19
CIOメタ 35.8 35.8g 226.36 0.1582 42.14
CI4メタ 33.8 33.8g 2g2.46 0.1197 31.88
CIlメタ 30.3 30.3g 310.52 0.0976 25.9g
Cav =12.83
実施例Aから判るように、計算結果は、平均側鎖長が14.08であることを示
している0本出願人のポリマー19である実施例Bにおいて、平均側鎖長は12
.83である。
K立ヱ互
本発明の流動点降下剤を潤滑油に使用される種々の清浄剤組成物と共に評価した
。この実験において、さらに別の流動点降下剤類を製造しな。
同一の成分、デシルメタクリレート< c ioメタ)、テトラデシルメタクリ
レート(C14メタ)及びヘキサデシルメタクリレート(C16メタ)を共に有
しているが、割合が異なるので、3つの異なる側鎖平均値Cavとなる3種の流
動点降下剤の組成及び分子量分布(Mw D )を表9に示す、濃縮物21.2
2及び23における重合体は非常に類似したMWD並びに重合体配合量を有して
いる4本願の表2に示したポリマー19及び20は確かにこれらの重合体を含む
濃縮物であることに注目すべきである。濃縮物20及び21の重合体は基本的に
は同じである0両者とも基本的に同等のCav及び非常に類似したMWDを生じ
る同一のメタクリレート組成を有している。これら2種のJ絹物の唯一の相違は
、濃縮物20が約25重量%の重合体であるのに、漂@物21が約40〜45重
量%の重合体であることである。
表9 流重力貞、降下剤の組成。出発メタクリレートモノマー混合物の正規化重
量分布、側鎖平均値Cav 、生成重合体の分子量分布及び1R縮物の重合佐倉
11
21 36.5 35.0 28.5 12.7g 179,000 48.2
00 40−4522 29.1 37.8 33.1 13.16 155,
000 53.000 40−4523 25.2 40.5 34.3 13
.38 183,000 73,000 40−50才レフイン共重合体系粘度
指数向上剤Cを組成物に使用した。これは本願の実施例4で述べたオレフィン共
重合体濃縮物Aに性質が似ている。しかしながら、これはAより分子量か低い0
分子量が低いということは、この重合体がエンジン中で剪断される危険性を少な
くするように忍われる。この特性を有する粘度指数(Vl)向上剤類が工業界に
ほんの最近導入された。
それらは剪断安定性vI向上剤と呼ばれている。
数種の異なる清浄剤組成物を組成物に使用した。これらはSG級の洗浄力のもの
である。SG級の性能の清浄剤組成物Fを表10及び11に示す組成物に使用す
る。
これはポリイスブチレン系分散剤の化学作用を利用している。清浄剤組成物l(
と同定したこのDI組成物のSF変種を表11で使用する。清浄剤組成物Fは2
5重1%の分散剤であり、Hは19重1%の分散剤である。清浄剤組成!ThG
は追加のカルシウムフェネート及びスルホネートを与えるカルシウムフェネート
及びスルホネートから成るスパイクであり、さらに別の性能を付与する。清浄剤
組成物Iはマンニラし系分散剤の化学作用を利用している。清浄剤組成物Iは約
23@J%の分散剤である。清浄剤組成物Jはポリイソブチレンスクシンイミド
系分散剤の化学作用を利用している。これらの組成物は別の目的に適う他の添加
剤から成るので、上記説明は単に定性的なものである8種々のppDs紅物を用
いた5W30組成物の低温特性を表10に示す。
18時間及びTP−IMRV粘度は本質的に同じである。
ヲw30組成物において、それらの粘度は処理量及びCavと無関係である。
安定流動i゛−夕は濃縮物の処理率を高くするに従い安定流動か高くなる傾向を
示している。J縮重21に関する実@1〜3を比較して、処理率が0.06重置
火から0.31重量%に増大するに従い安定流動が<−41℃から一36°Cに
高くなる。実験誤差の範囲内ではあるが、CaVが大きくなる(低処理率におい
て)と安定流動が高くなる。 12.78のCavを有する濃縮物に関する安定
流動が0.07重量%の処理率で<−41”Cである実験1を13.16のCa
Vを有する濃縮物に関する安定流動が0.15重量%の処理率で一39°Cであ
る実験4及び13.38のCavを有する濃縮物に関する安定流動が0.10重
量%の処理率で一36℃である実験6と比較せよ、−36°Cの安定流動は5W
30オイルに許容し得るが、より低い安定流動を有する組成1勿を得るのがより
望ましい、何故ならばこのより低い安定流動が組成物により良好な低温特性を与
え並びに測定に許される3℃の誤差範囲を考慮しても余裕を与えることになるか
らである。
Cavを大きくすると流動点が高くなる傾向があることを先に述べたD−97流
動点く第1図参照)で実証した。D−97流動点及び安定流動は名だけで実際は
興なbことを指摘する。これらは全く異なる試験である。
])−97流動点試験は数時間に亘って行われ、基本的には直線的冷却試験であ
る。製油業者が基油の品質管理試験としてそれを利用している。この試験は配合
作業に元来1重用されていたりれど、安定流動を含める一連の他の試験によって
時代遅れのものとされた。少なくとも1社はこの変化を考慮して流動点降下剤を
潤滑油流動向上剤と変名した。安定流動試験は加熱、冷却サイクルで7日間に亘
って行われる。この試験と組成物の性能の間に現実にある関係があるので、これ
は組成物に利用される。その最大の欠点は、それが完了するのに7日かかり、ゆ
えに製造作業の良好な品質管理手段にならないことである。
PPDJ度も10W30組成物中で試験した。第一の10X’l’30シリ一ズ
組成物の結果を表11に示す、SF等級の清浄剤組成物Hを実験1で使用する。
12.78のCavを有する4ffi物21は組成物にかなり有効である。清浄
剤組成物をSG等級の清浄剤組成物Fに変えると、この濃縮物は作用しない0組
成物はTP−IMVRで凍結した(実験2)、処理率を増大させると、状況は好
転するが、その結果はなお容認し得ない(実験3)、高いC8Vを有する濃縮物
を使用すると、状況は劇的に好転する。 73.6のCavを有する濃縮物22
(実験4)又は13、48のCavを有する濃縮物23(実験5)を使用すると
、降伏応力が消失する。
降伏応力か発生し2、それがその後除去されることが表12に示した第二の10
W30組成物シリーズで起った。
SG等級の清浄剤組成物Iを使用した。12.78の08、。
を有する)農@物21は異なる2処理率(実験1及び2)で隣伏1.ち力を示し
た。13.16のCavを有する濃縮物22(実験3)又は13.38のCav
を有する濃縮物23(実験4)を使用すると、降伏応力は消失する。両10W3
0シリーズにおける安定流動は相当に容認し得る。
濃縮!tす21をシェブロン系基油から成る10W30シリーズ及び1QW40
シリーズ中で試験した。濃縮物及び低温結果を表13に示す、結果は優れている
。
最後に、濃縮物21を15 W 40シリーズ中で試験した。
工且成杓及び結果を表14に示す。表15は5W、IOW及び151へ・等級オ
イルでの低温要件を要約するものである。
5W30及び10W30シリーズを試験したところ、次の結論を引き出すことが
できた。
1)5W30シリーズにおいて、TP−IMRV粘度ではなくて安定流動がCa
vに左右される。
2 ) 1030シリーズにおいて、安定流動ではなくてTP−I M RV粘
度がC8、によって影響された0表10.11.12.13.14及び15を以
下に示す。
表10 5%′−30オイル中の流動点降下剤の性能。
9.07重量%のオレフィン共重合体濃縮物C,11,25%の清浄剤組成物F
、2.0%の清浄剤組成物G及び77、08%のアトラス100Nから成る共通
の組成物を使用した。組成物は100℃で11.65cstsの動粘度を有して
いた。
1)21 12.78 0.06 18,500 20.000 <−412)
21 12.78 0.15 19.200 18.800 −363)21
12.78 0.31 21,300 19.900 −364)22 13
.16 0.15 19,900 19.900 −395)22 13.16
0.20 21,500 20.900 −366)23 13.38 0.
10 18,300 19.400 −367)23 13.3g 0.165
19.700 19,700 −368)23 13.3g 0.294 2
1,200 20.500 −36表11 1011’−30中の流動点降下剤
の性能。
基油組成物は6.39重量%のオレフィン共重合体(農絹物C11190%の清
浄剤組成物F、2εO%のアトラス325及び54.3%のアトラス100Nか
ら成るものであった。
実験1ではil、28重量%の清浄剤組成物H16,38%のオレフィン共重合
体a絹物C15433%のアトラス100N及び28.0%のアトラス325N
を使用した。
1) 21 12.78 0.14 15.300 −392) 21 12.
78 0.14 固 化 −333) 21 12.78 0.25 47.0
00YS=245
4) 22 13.16 0.20 16.500 −395) 23 13.
38 0.15 16.500 −366) 23 13.38 0.24 1
6.200 −36表126.5%のオレフィン共重合体濃縮物C112,2%
の清浄剤組成重工、58.9%のアトラス100N及び22.3%のアトラス3
25Nから成るl0W−30中の流動点降下剤の性1)21 j2.78 0.
11 10,800 58.000 −30YS=140
2)21 12.78 0.20 10,500 32.100 −36)’S
= 70
3)22 13.1B 0.19 15,300 15.300 −394)2
3 13.38 0.198 13.900 14.000 −36表13 シ
ニブロン基油からなる10Vf30シリーズ及び101%40シリーズ中の流動
点降下剤濃縮物22の性能
10W30 10W30 10猶40
重量%PPD 0.154 0.155 0.16才レフイン共重合体C7,1
16,4511,03清浄剤組成物I 10.14 12.10 11.33シ
エブロンユOON 59.13 52.43 60.95シエブロン24ON
23.45 28.93 16.53t± 巴
安定流四ツ °C<−41<−41<−4]TP−11,(RX・、−25℃
9.200 10.800 12,20018hr i、IRV、−25℃ 1
5.300 ?、 700 9.700表14 15W40シリーズ中の流動点
降下剤の性能重量%PPD O,20,14
清浄剤組成物I 13.78 14.10オレフィン共重合体C9,0710,
35アトラス100N 40.47
アトラス325N 27.41
シエブロン100N 28.88
シエブロン24ON 36.98
ブライトストツク 9.0? 9.56結 果
安定流動 ”C−36<−41
7P−I MRV、−25℃ 11,700 11,80018hr MRV、
−25℃ 10,200 13.300表155■、IOW及び15W等級オイ
ルの低温性能要件5W 18 hr MRV粘度 TP−I MRV粘度 安定
流動℃<30.000、−30℃ <30,000 cP、−35℃ ≦−35
降伏応力<35 pa
10W <30,000、−25℃ <30,000 cP、 −25℃ ≦
−30降伏応力<35 pa
15%’ <30,000、−20℃ <30,000 cP、−20℃ ≦−
25降伏応力<35 pa
本発明をある種の好ましい実施態様を参照して本明細書で説明してきた。しかし
ながら、それらに自明の変形がなされるということが当業者に明らかになるので
、本発明はそれらに限定されると考えるべきではない。
流動点°F
重量%
重量%
流動点’F
I際調査報芳
Claims (28)
- 1.次の繰返し単位を有するポリ(メタクリレート)重合体から成ることを特徴 とする潤滑油用流動点降下剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Rは重合体中で12.6〜13.50の平均鎖長を有するアルキル基であ り、及びnは前記重合体に10,000〜300,000の分子量を与えるのに 十分な繰返し単位の数を表わす整数であり、前記重合体は各モノマーが10〜1 5重量%以上の量で存在する3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類の 反応によって生成される重合体である。
- 2.前記重合体が3種以上4種以下の式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは8〜20個の炭素原子を有し得る)のメタクリレート系モノマー類 を重合することによって製造される請求項1記載の流動点降下剤。
- 3.Rが10〜16個の炭素原子を有する請求項2記載の流動点降下剤。
- 4.前記3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類を重合する際に、各モ ノマーが10〜15重量%以上の量で存在し、及びRがC10、C11、C12 、C14及びC16から成る群から選択される請求項2記載の流動点降下剤。
- 5.前記重合体が、RがC10、C14及びC16であるモノマー混合物から生 成される請求項4記載の流動点降下剤。
- 6.各モノマーが重合体の25重量%以上である3種のモノマーを使用し、及び 前記モノマー類がC10、C14及びC16である請求項4記載の流動点降下剤 。
- 7.前記重合体中の平均鎖長が12.6〜13.3である請求項1記載の流動点 降下剤。
- 8.前記重合体中の平均鎖長が12.6〜13.0である請求項1記載の流動点 降下剤。
- 9.安定流動点を−35℃に降下するのに十分な量の、繰返し単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは重合体中で12.6〜13.50の平均鎖長を有するアルキル基で あり、及びnは重合体に10,000〜300,000の分子量を与えるのに十 分な繰返し単位の数を表わす整数である)を有する、各モノマーが10〜15重 量%以上の量で存在する3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類の反応 によって生成された有効量のポリアルキルメタクリレートから成る流動点降下剤 を含むロウ含有炭化水素潤滑油から成ることを特徴とする潤滑油組成物。
- 10.前記重合体が3種以上4種以下のメタクリレート系モノマー類を重合する ことによって製造され、及び各モノマーが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは8〜20個の炭素原子を有し得る)を有するメタクリレート系モノ マー類の少なくとも10〜15重量%の量で存在する請求項9記載の潤滑油組成 物。
- 11.Rが10〜16個の炭素原子を有する請求項9記載の潤滑油組成物。
- 12.前記重合体の平均鎖長が12.6〜13.30である請求項9記載の潤滑 油組成物。
- 13.前記重合体の平均鎖長が12.6〜13.0である請求項9記載の潤滑油 組成物。
- 14.RがC10、C11、C12、C14及びC16から成る群から選択され る請求項9記載の潤滑油組成物。
- 15.前記重合体が、RがC10、C14及びC16であり、各モノマーが重合 体の少なくとも25重量%から成るモノマー混合物から生成される請求項11記 載の潤滑油組成物。
- 16.さらに粘度指数向上剤を含有する請求項9記載の潤滑油組成物。
- 17.前記粘度指数向上剤がエチレン−プロピレン共重合体から成る請求項16 記載の潤滑油組成物。
- 18.さらに清浄剤を含有する請求項9記載の潤滑油組成物。
- 19.前記清浄剤がSE、SF又はSG等級の清浄剤である請求項18記載の潤 滑油組成物。
- 20.ロウ含有炭化水素潤滑油から成り、5W−30、10W−30、10W− 40及び15W−40等級の潤滑油の要件に応じる流動点の降下を行うのに十分 な量の流動点降下剤を粘度指数向上剤と共に含有する潤滑油組成物であって、前 記流動点降下成分が繰返し単位:▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは重合体中で12.6〜13.50の平均鎖長を有するアルキル基で あり、及びnは重合体に10,000〜300,000の分子量を与えるのに十 分な繰返し単位の数を表わす整数である)を有する有効量のポリ(メタクリレー ト)重合体から成り、かつ各モノマーが式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは前記重合体中のR基の平均鎖長が12.6〜13.50になるよう に、C10〜C16アルキル基から成る群から選択される)を有するメタクリレ ート類の混合物の少なくとも10〜15重量%の量である3種以上4種以下のメ タクリレート系モノマー類の反応によって生成されたものであることを特徴とす る潤滑油組成物。
- 21.さらに清浄剤を含有する請求項20に記載の潤滑組成物。
- 22.前記重合体中の平均鎖長が12.6〜13.0である請求項20記載の潤 滑組成物。
- 23.前記粘度指数向上剤がエチレン−プロピレン共重合体から成る請求項20 記載の潤滑油組成物。
- 24.前記流動点降下剤を潤滑油の全量に基づいて0.001〜1.0重量%の 量で濃縮物として添加する請求項20記載の潤滑油組成物。
- 25.前記粘度指数向上剤が潤滑油の全量に基づいて5〜20重量%の量で存在 する請求項21記載の潤滑油組成物。
- 26.流動点を降下するのに有効な量の請求項1記載のポリ(メタクリレート) 重合体を潤滑油に添加することを特徴とする潤滑油組成物の流動点を降下する方 法。
- 27.前記重合体が請求項2記載の方法に従って製造される請求項26記載の方 法。
- 28.前記流動点降下剤の有効量が潤滑油の全量に基づいて0.001〜1.0 重量%である請求項26記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8703587A | 1987-08-19 | 1987-08-19 | |
US87,035 | 1987-08-19 | ||
PCT/US1988/002730 WO1989001507A1 (en) | 1987-08-19 | 1988-08-18 | Methacrylate pour point depressants and compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02500528A true JPH02500528A (ja) | 1990-02-22 |
JPH078990B2 JPH078990B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=22202743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63507291A Expired - Lifetime JPH078990B2 (ja) | 1987-08-19 | 1988-08-18 | メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0329756B1 (ja) |
JP (1) | JPH078990B2 (ja) |
CA (1) | CA1339677C (ja) |
DE (1) | DE3889533T2 (ja) |
WO (1) | WO1989001507A1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010508412A (ja) * | 2006-11-07 | 2010-03-18 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | メタクリレートコポリマーの流動点降下剤 |
JP2010144017A (ja) * | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | エンジン油組成物 |
JP2013506018A (ja) * | 2009-09-25 | 2013-02-21 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料油の低温流動特性を向上させる組成物 |
WO2014017559A1 (ja) * | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
WO2014157383A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
WO2015152226A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
US9783757B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-10-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Poly(meth)acrylate-based viscosity index improver, lubricant additive and lubricant composition containing viscosity index improver |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2103722A1 (en) * | 1991-02-22 | 1992-08-23 | Francis E. Brown | Lubricant fluid composition and methods for reducing frictional losses therewith in internal combustion engines |
FR2701036B1 (fr) * | 1993-02-04 | 1995-04-21 | Great Lakes Chemical France | Additif de viscosité stable au cisaillement pour huiles lubrifiantes. |
US5312884A (en) * | 1993-04-30 | 1994-05-17 | Rohm And Haas Company | Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil |
HUT69323A (en) * | 1993-07-23 | 1995-09-28 | Rohm & Haas | Copolymer useful as viskosity index improving additive for hydraulic fluid |
ZA97222B (en) * | 1996-01-16 | 1998-02-18 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions. |
US5939365A (en) * | 1996-12-20 | 1999-08-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver |
US5955405A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-21 | Ethyl Corporation | (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties |
CN100369946C (zh) * | 2005-12-12 | 2008-02-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种扩链剂及其制备方法与应用 |
US20100160196A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-24 | Clarke Dean B | Power Transmission Fluids with Improved Viscometric Properties |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2655479A (en) * | 1949-01-03 | 1953-10-13 | Standard Oil Dev Co | Polyester pour depressants |
NL134235C (ja) * | 1968-04-26 | |||
GB1347713A (en) * | 1971-05-05 | 1974-02-27 | Shell Int Research | Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives |
US3897353A (en) * | 1972-12-29 | 1975-07-29 | Texaco Inc | Method of preventing haze in oil concentrates containing an amorphous ethylene-propylene copolymer viscosity index improver |
US4203854A (en) * | 1974-02-20 | 1980-05-20 | The Ore-Lube Corporation | Stable lubricant composition containing molybdenum disulfide and method of preparing same |
US4146492A (en) * | 1976-04-02 | 1979-03-27 | Texaco Inc. | Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same |
US4045376A (en) * | 1976-04-23 | 1977-08-30 | Texaco Inc. | Synthetic turbine oils |
US4088589A (en) * | 1976-05-20 | 1978-05-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Dual pour depressant combination for viscosity index improved waxy multigrade lubricants |
DE2905954C2 (de) * | 1979-02-16 | 1982-10-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte Polymerisatemulsionen als Viskositätsindexverbesserer für Mineralöle |
DE3339103A1 (de) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
DE3544061A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex |
-
1988
- 1988-08-18 DE DE3889533T patent/DE3889533T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-18 WO PCT/US1988/002730 patent/WO1989001507A1/en not_active Application Discontinuation
- 1988-08-18 JP JP63507291A patent/JPH078990B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-18 EP EP88907922A patent/EP0329756B1/en not_active Revoked
- 1988-08-19 CA CA000575169A patent/CA1339677C/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010508412A (ja) * | 2006-11-07 | 2010-03-18 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | メタクリレートコポリマーの流動点降下剤 |
JP2010144017A (ja) * | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | エンジン油組成物 |
JP2013506018A (ja) * | 2009-09-25 | 2013-02-21 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料油の低温流動特性を向上させる組成物 |
WO2014017559A1 (ja) * | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
JPWO2014017559A1 (ja) * | 2012-07-24 | 2016-07-11 | Jxエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
US9783757B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-10-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Poly(meth)acrylate-based viscosity index improver, lubricant additive and lubricant composition containing viscosity index improver |
WO2014157383A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
WO2015152226A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
JP2015196696A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1339677C (en) | 1998-02-17 |
EP0329756A4 (en) | 1989-12-28 |
DE3889533T2 (de) | 1994-12-01 |
EP0329756A1 (en) | 1989-08-30 |
EP0329756B1 (en) | 1994-05-11 |
DE3889533D1 (de) | 1994-06-16 |
WO1989001507A1 (en) | 1989-02-23 |
JPH078990B2 (ja) | 1995-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0498549B1 (en) | Olefin polymer pour point depressants | |
JPH02500528A (ja) | メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物 | |
Martini et al. | Review of viscosity modifier lubricant additives | |
DE69918615T2 (de) | (Meth)acrylat Copolymere mit ausgezeichneten Kälteeigenschaften | |
JP2630987B2 (ja) | 潤滑油流動性を向上させるための特定c▲下1▼▲下4▼−カルボキシレート/ビニルエステル重合体含有の組成物 | |
US5188770A (en) | Viscosity index improver having detergent properties | |
US4073737A (en) | Hydrogenated copolymers of conjugated dienes and when desired a vinyl aromatic monomer are useful as oil additives | |
US4490267A (en) | Preparation of a lubricating oil additive, an additive thus prepared _and a lubricating oil containing this additive | |
US6475963B1 (en) | Carboxylate-vinyl ester copolymer blend compositions for lubricating oil flow improvement | |
EP0436872B1 (de) | Kraftübertragungsflüssigkeit auf Basis Mineralöl | |
US5108635A (en) | Viscosity additive for lubricating oils, process for its preparation and lubricating compositions based on the said additive | |
US4844829A (en) | Methacrylate pour point depressants and compositions | |
US4956111A (en) | Methacrylate pour point depressants and compositions | |
EP0911348A2 (en) | Novel pour point depressants via anionic polymerization of (meth) acrylic monomers | |
CA2830885A1 (en) | Viscosity index improver, lubricant oil additive, and lubricant oil composition | |
US5416162A (en) | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend | |
JPS62257986A (ja) | n−パラフイン含有潤滑油用の多官能性添加剤 | |
JPH05287028A (ja) | メタクリレート重合体 | |
US7189682B2 (en) | All-weather tractor hydraulic fluid using a mixture of viscosity modifier types to meet shear-stable multigrade viscosity requirements | |
JP2703803B2 (ja) | 粘度指数改良剤と、粘度指数改良剤を含む組成物 | |
JPS63218717A (ja) | 潤滑油用添加剤として使用しうる共重合体組成物 | |
US5458792A (en) | Asymmetric triblock copolymer viscosity index improver for oil compositions | |
JP2593264B2 (ja) | イミド基含有低分子量エチレン共重合体、その製造方法およびその利用 | |
US5209862A (en) | Vi improver and composition containing same | |
US5371130A (en) | Polymer compositions of improved compatibility in oil |