JPH0248020A - 廃ガスから窒素酸化物を除去する方法 - Google Patents
廃ガスから窒素酸化物を除去する方法Info
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- JPH0248020A JPH0248020A JP1159797A JP15979789A JPH0248020A JP H0248020 A JPH0248020 A JP H0248020A JP 1159797 A JP1159797 A JP 1159797A JP 15979789 A JP15979789 A JP 15979789A JP H0248020 A JPH0248020 A JP H0248020A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は燃焼工場の廃ガスまたは反応ガスから窒素酸化
物を除去する方法に関する。
物を除去する方法に関する。
廃ガスから窒素酸化物をこの目的に適した触媒を用いア
ンモニアを供給して除去することは公知である。窒素酸
化物を含む廃ガスはこの方法により窒素に変わり、廃ガ
ス中にもともと存在したＮ。
ンモニアを供給して除去することは公知である。窒素酸
化物を含む廃ガスはこの方法により窒素に変わり、廃ガ
ス中にもともと存在したＮ。
は不活性な物質に転換される。
ヨーロッパ特許第０１７４９０７ Ａ２号には、廃ガス
から窒素酸化物及び二酸化硫黄の両方を除去し得る方法
が記載されている。この方法てはＮｏ／ Ｎｏ２の比を
、生成する三酸化二窒素がいくつかの逐次的な硫酸吸収
工程においてニトロシル硫酸として容易に濃縮されるよ
うな値に調節する。この方法の別の工程において高温で
空気を添加することによりニトロシル硫酸から稀硝酸及
び窒素酸化物を含まない硫酸がつくられ、この硝酸と硫
酸は再び脱硝酸工程及び硫酸吸収工程に使用される。こ
の方法には三酸化二窒素をニトロシル硫酸として濃縮す
るための塔を約７〜８個必要とし、従ってかなりの技術
的投資が含まれる。
から窒素酸化物及び二酸化硫黄の両方を除去し得る方法
が記載されている。この方法てはＮｏ／ Ｎｏ２の比を
、生成する三酸化二窒素がいくつかの逐次的な硫酸吸収
工程においてニトロシル硫酸として容易に濃縮されるよ
うな値に調節する。この方法の別の工程において高温で
空気を添加することによりニトロシル硫酸から稀硝酸及
び窒素酸化物を含まない硫酸がつくられ、この硝酸と硫
酸は再び脱硝酸工程及び硫酸吸収工程に使用される。こ
の方法には三酸化二窒素をニトロシル硫酸として濃縮す
るための塔を約７〜８個必要とし、従ってかなりの技術
的投資が含まれる。
ドイツ特許第２１２４９５ Ａ１号には、順次水及び稀
硝酸で洗浄し、濃硫酸に吸収させることと組み合わせて
廃ガスから窒素酸化物を除去する方法か記載されている
。この方法は原理的には上記方法と同様であるが、変形
した方法で実施される。
硝酸で洗浄し、濃硫酸に吸収させることと組み合わせて
廃ガスから窒素酸化物を除去する方法か記載されている
。この方法は原理的には上記方法と同様であるが、変形
した方法で実施される。
上記方法により廃ガスから窒素酸化物を実質的に除去す
ることができるが、３価、４価または５価の窒素酸化物
を回収する中間的な処理工程がない場合には、廃ガス中
の窒素酸化物含量を直接評価することは不可能である。
ることができるが、３価、４価または５価の窒素酸化物
を回収する中間的な処理工程がない場合には、廃ガス中
の窒素酸化物含量を直接評価することは不可能である。
従って本発明の目的は上記従来方法の欠点をもたない方
法を提供することである。
法を提供することである。
本発明においては驚くべきことには、窒素酸化物を含む
ガスをＨＮＯ３を含む硫酸溶液と接触させ、窒素酸化物
成分がＮ２Ｏ３に変わるように新しく生成したガスの組
成を変えることにより、極めて簡単にガスから窒素酸化
物を実質的に除去し得ることが見出された。
ガスをＨＮＯ３を含む硫酸溶液と接触させ、窒素酸化物
成分がＮ２Ｏ３に変わるように新しく生成したガスの組
成を変えることにより、極めて簡単にガスから窒素酸化
物を実質的に除去し得ることが見出された。
本発明においては０．１〜５重量％の硝酸を含む硫酸に
窒素酸化物を含む廃ガスを接触させると、廃ガス中の窒
素酸化物は化学量論的なＮ２Ｏ３変わり、その形でガス
流から容易に除去し得ることが見出された。
窒素酸化物を含む廃ガスを接触させると、廃ガス中の窒
素酸化物は化学量論的なＮ２Ｏ３変わり、その形でガス
流から容易に除去し得ることが見出された。
従って本発明はガス流中に存在する窒素酸化物成分を先
ず化学量論的なＮ２Ｏ３の組成に変える燃焼工場の廃ガ
スまたは反応ガスから窒素酸化物成分を除去する方法に
関する。
ず化学量論的なＮ２Ｏ３の組成に変える燃焼工場の廃ガ
スまたは反応ガスから窒素酸化物成分を除去する方法に
関する。
本発明方法は、０１〜５重量％、好ましくは０゜２〜１
．５重量％の中程度の濃度の硝酸を含む硫酸と接触する
結果として窒素酸化物の反応が起るように実施すること
が好適である。
．５重量％の中程度の濃度の硝酸を含む硫酸と接触する
結果として窒素酸化物の反応が起るように実施すること
が好適である。
本発明に使用される硫酸溶液は硝酸を酸化剤として含ん
でいる。この溶液中の硝酸の割合は特に０１〜５重量％
であるが、勿論廃ガス中の窒素酸化物の含量に依存する
。実際には硝酸の割合は帆２〜１，５重景％である。
でいる。この溶液中の硝酸の割合は特に０１〜５重量％
であるが、勿論廃ガス中の窒素酸化物の含量に依存する
。実際には硝酸の割合は帆２〜１，５重景％である。
硝酸の濃度は低いので、硫酸中の硝酸の蒸気圧も非常に
低く保たれ、従ってガス中に存在する硝酸塩は無視でき
る。
低く保たれ、従ってガス中に存在する硝酸塩は無視でき
る。
使用する溶液中の硫酸の濃度は広い範囲に亙り、即ちＨ
２ＳＯ，か５〜９６重量％含まれる範囲で変えることが
できる。
２ＳＯ，か５〜９６重量％含まれる範囲で変えることが
できる。
しかし実際にはこの濃度はＨ２ＳＯ，が３０〜７０重量
％、好ましくは５５〜６５重量％含まれるの範囲で変化
させる。
％、好ましくは５５〜６５重量％含まれるの範囲で変化
させる。
ＮＯｘ含量を実質的に完全に変化させるためには、硫酸
の濃度を調節し、窒素が３または４価の酸化段階にある
窒素酸化物が吸収されないようにしなければならない。
の濃度を調節し、窒素が３または４価の酸化段階にある
窒素酸化物が吸収されないようにしなければならない。
本発明方法の一好適具体化例においては、中程度の濃度
の硫酸の温度は２５〜８０°Ｃ１好ましくは５０〜６５
°Ｃである。
の硫酸の温度は２５〜８０°Ｃ１好ましくは５０〜６５
°Ｃである。
本発明に使用する温度は酸化された廃ガスがこれらの溶
液から容易に且つ完全に追出され、中間濃度の硫酸の中
に３価または４価の窒素酸化物が残留しないことを保証
する温度である。
液から容易に且つ完全に追出され、中間濃度の硫酸の中
に３価または４価の窒素酸化物が残留しないことを保証
する温度である。
窒素酸化物を酸化すると反応によって生じる水が溶解す
るために、硫酸の濃度は実質的に減少する。同時に精製
すべき廃ガスにも温度に依存して少量の水が含まれるよ
うになり、これによってまた硫酸の濃度は低下する。
るために、硫酸の濃度は実質的に減少する。同時に精製
すべき廃ガスにも温度に依存して少量の水が含まれるよ
うになり、これによってまた硫酸の濃度は低下する。
このような条件下においては硫酸の濃度を必要な水準に
調節できる温度を調節することが特に有利である。高温
においては溶液中の水の量が一定に保たれ、従ってこの
ような利点が保有される。
調節できる温度を調節することが特に有利である。高温
においては溶液中の水の量が一定に保たれ、従ってこの
ような利点が保有される。
濃度が望ましくない程度に高くなった場合には、本発明
方法においては水及び／又は稀硝酸溶液を加えて硫酸の
濃度を調節する。硫酸濃度か低下し過ぎた場合には高濃
度の硫酸を加える。硝酸を添加すると硫酸の濃度を調節
すると共に硝酸の濃度も正確に調節することができるの
で、この場合にも硝酸溶液を加えることができる。
方法においては水及び／又は稀硝酸溶液を加えて硫酸の
濃度を調節する。硫酸濃度か低下し過ぎた場合には高濃
度の硫酸を加える。硝酸を添加すると硫酸の濃度を調節
すると共に硝酸の濃度も正確に調節することができるの
で、この場合にも硝酸溶液を加えることができる。
本発明において硫酸と硝酸とを組み合わせて使用する方
法はいくつかの利点をもっている。循環液中に硫酸を含
ませると、酸化窒素の酸化工程中硝酸の濃度の増加を防
止することができる。
法はいくつかの利点をもっている。循環液中に硫酸を含
ませると、酸化窒素の酸化工程中硝酸の濃度の増加を防
止することができる。
さらにこの方法を用いると硫酸中の硝酸の全含量を非常
に低く保つことができ、従ってＮｏが過剰に酸化されて
ＮＯ２になることはない。
に低く保つことができ、従ってＮｏが過剰に酸化されて
ＮＯ２になることはない。
本発明の一好適具体化例においては、Ｎ２Ｏ３を当量の
アンモニアと随時適当な触媒を存在させて反応させるこ
とにより窒素に変化させる。Ｎ２０．をアルカリ性成分
と反応させて対応する亜硝酸塩に変えることも有利であ
る。アルカリ性成分は溶液、懸濁液としてまたは固体の
ままで使用することかできる。
アンモニアと随時適当な触媒を存在させて反応させるこ
とにより窒素に変化させる。Ｎ２０．をアルカリ性成分
と反応させて対応する亜硝酸塩に変えることも有利であ
る。アルカリ性成分は溶液、懸濁液としてまたは固体の
ままで使用することかできる。
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施
例は本発明を限定するものではない。
例は本発明を限定するものではない。
実施例１
分析組成か下記表の廃ガスＩとして示されるようなＮｏ
含有廃ガスを、硝酸（０，３４％ＨＮＯ３）を含む硫酸
溶液及び１５重量％の水酸化ナトリウム溶液と接触させ
る。この２種の溶液は別々の分離塔に通される。新しく
生じた廃ガスの組成を下記表の廃ガスＩＩの欄に示す。
含有廃ガスを、硝酸（０，３４％ＨＮＯ３）を含む硫酸
溶液及び１５重量％の水酸化ナトリウム溶液と接触させ
る。この２種の溶液は別々の分離塔に通される。新しく
生じた廃ガスの組成を下記表の廃ガスＩＩの欄に示す。
除去効率は９６７％に対応する。
組成（容量％） 廃ガス１ 廃ガスｌｌＮｏ
Ｏ，３４０，０１１Ｎ２９２．６６
９３．１８ ０２３．６ ３．６ Ｎ２０ ３．４０ ３゜２０実施例
２ 下記廃ガスＩＩＩの組成をもつＮｏ含有廃ガス３４２１
重量部を温度６０°Ｃにおいて向流をなして下記硫酸溶
液１■と接触させた。
Ｏ，３４０，０１１Ｎ２９２．６６
９３．１８ ０２３．６ ３．６ Ｎ２０ ３．４０ ３゜２０実施例
２ 下記廃ガスＩＩＩの組成をもつＮｏ含有廃ガス３４２１
重量部を温度６０°Ｃにおいて向流をなして下記硫酸溶
液１■と接触させた。
この酸化された廃ガスを向流をなして１５重量％水酸化
ナトリウム溶液２３３８重量部と接触させ、亜硝酸すト
リウム溶液Ｖ及び精製された廃ガスとを得た。得られた
廃ノＪス中にはＮＯが１９０ｐｐｍ含まれていｌこ。
ナトリウム溶液２３３８重量部と接触させ、亜硝酸すト
リウム溶液Ｖ及び精製された廃ガスとを得た。得られた
廃ノＪス中にはＮＯが１９０ｐｐｍ含まれていｌこ。
廃ガスＩＩＩ 硫酸溶液ＩＶＮＯ：ＩＩ重
量部 Ｈ２ＳＯ，・６０．９重量％Ｎ２二３２０
８重量部 ＨＮＯ３： ０．３７重量％０□：１
５４重量部 ＮａＮＯ２： １２．４ｇ ／ＱＮａＮＯｓ ：
ｏ、１３重量％ 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
量部 Ｈ２ＳＯ，・６０．９重量％Ｎ２二３２０
８重量部 ＨＮＯ３： ０．３７重量％０□：１
５４重量部 ＮａＮＯ２： １２．４ｇ ／ＱＮａＮＯｓ ：
ｏ、１３重量％ 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
１、ガス流中に存在する窒素酸化物を先ず化学量論的な
Ｎ２Ｏ３の組成に変え、これをガス流から除去する燃焼
工場の廃ガスまたは反応ガスから窒素酸化物を除去する
方法。
Ｎ２Ｏ３の組成に変え、これをガス流から除去する燃焼
工場の廃ガスまたは反応ガスから窒素酸化物を除去する
方法。
２、０．１〜５重量％の硝酸を含む硫酸溶液と接触させ
ることにより該転換反応を行う上記第１項記載の方法。
ることにより該転換反応を行う上記第１項記載の方法。
３、該硫酸は０２〜１５重量％の硝酸を含む上記第２項
記載の方法。
記載の方法。
４、該硫酸の濃度は３０〜７０重量％である上記第２項
記載の方法。
記載の方法。
５、該硫酸の濃度は５５〜６５重量％である上記第４項
記載の方法。
記載の方法。
６ 該硫酸溶液の温度は２５〜８０°Ｃである上記第２
項記載の方法。
項記載の方法。
７、該硫酸溶液の温度は５０〜６５°Ｃである上記第６
項記載の方法。
項記載の方法。
８、生じるＮ２Ｏ３を当量のアンモニアと反応させて窒
素に変える上記第１項記載の方法。
素に変える上記第１項記載の方法。
９、生じるＮ２Ｏ３をアルカリ性反応物質と反応させて
窒素に変える上記第１項記載の方法。
窒素に変える上記第１項記載の方法。
１０、アルカリ性反応物質かアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物または炭酸塩である上記第９項記
載の方法。
リ土類金属の水酸化物または炭酸塩である上記第９項記
載の方法。
Ｉｌ、 （ａ） ０．１〜５重量％の硝酸を含む５〜９
６重量％硫酸水溶液に廃ガスまたは反応ガスを接触させ
て窒素酸化物を化学量論的なＮ２ｏ３の組成に変え、（
ｂ）工程（ａ）で処理されたガスをアルカリ金属の水酸
化物と接触させて実質的に窒素酸化物を含まないガスを
つくる工程から成る、燃焼工場の廃ガスまたは反応ガス
から窒素酸化物を除去する方法。
６重量％硫酸水溶液に廃ガスまたは反応ガスを接触させ
て窒素酸化物を化学量論的なＮ２ｏ３の組成に変え、（
ｂ）工程（ａ）で処理されたガスをアルカリ金属の水酸
化物と接触させて実質的に窒素酸化物を含まないガスを
つくる工程から成る、燃焼工場の廃ガスまたは反応ガス
から窒素酸化物を除去する方法。
１２、 （ａ）及び（ｂ）の接触工程を向流で行う上記
第１１項記載の方法。
第１１項記載の方法。
１３、工程（ａ）の硫酸溶液は硫酸を３０〜７０重量％
、硝酸を０，２〜１．５重量％含む水溶液である上記第
１１項記載の方法。
、硝酸を０，２〜１．５重量％含む水溶液である上記第
１１項記載の方法。
１４、工程（ａ）においてガスは温度２５〜８０°Ｃで
硫酸溶液と接触する上記第１１項記載の方法。
硫酸溶液と接触する上記第１１項記載の方法。
１５ 工程（ｂ）のアルカリ金属水酸化物は水酸化ナ
トリウム水溶液である上記第１１項記載の方法。
トリウム水溶液である上記第１１項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガス流中に存在する窒素酸化物を先ず化学量論的な
Ｎ＿２Ｏ＿３の組成に変え、これをガス流から除去する
ことを特徴とする燃焼工場の廃ガスまたは反応ガスから
窒素酸化物を除去する方法。 ２、（ａ）０．１〜５重量％の硝酸を含む５〜９６重量
％硫酸水溶液に廃ガスまたは反応ガスを接触させて窒素
酸化物を化学量論的なＮ＿２Ｏ＿３の組成に変え、 （ｂ）工程（ａ）で処理されたガスをアルカリ金属の水
酸化物と接触させて実質的に窒素酸化物を含まないガス
をつくる工程から成ることを特徴とする燃焼工場の廃ガ
スまたは反応ガスから窒素酸化物を除去する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3821744.9 | 1988-06-28 | ||
| DE3821744A DE3821744A1 (de) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | Verfahren zur stickstoffoxid-entfernung aus rauchgasen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0248020A true JPH0248020A (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=6357406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1159797A Pending JPH0248020A (ja) | 1988-06-28 | 1989-06-23 | 廃ガスから窒素酸化物を除去する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4944929A (ja) |
| EP (1) | EP0350643A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0248020A (ja) |
| DE (1) | DE3821744A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4027404A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Fritz Curtius | Verfahren zur oxidation von nitrosen gasen (no) in einem gasstrom, durch eine waesche des gasstrom mit salpetersaeure |
| DE4335867A1 (de) * | 1993-10-21 | 1995-05-04 | Hans Dr Remstedt | Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von Schwefeloxiden und Stickoxiden aus Verbrennungsabgasen in einer Ammoniakwäsche |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL238438A (ja) * | 1958-04-30 | |||
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| US4663135A (en) * | 1985-12-23 | 1987-05-05 | T-Thermal Inc. | Conversion of oxides of nitrogen to nitrogen for pollution abatement |
| IT1204288B (it) * | 1986-01-20 | 1989-03-01 | Friuli Chim Spa | Procedimento per l'abbattimento degli ossidi d'azoto (nxoy) da gas di scarico di impianti di ossidazione di ammoniaca |
| DE3640119C1 (en) * | 1986-11-25 | 1987-07-16 | Wolfgang Prof Dr-Ing Gestrich | Process for treating a gas stream containing nitrogen oxides |
-
1988
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1989
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0350643A3 (de) | 1990-01-31 |
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