JPH0247438B2 - 33vzokukagobutsuhandotaitanketsushonoseizohoho - Google Patents

33vzokukagobutsuhandotaitanketsushonoseizohoho

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JPH0247438B2
JPH0247438B2 JP16865584A JP16865584A JPH0247438B2 JP H0247438 B2 JPH0247438 B2 JP H0247438B2 JP 16865584 A JP16865584 A JP 16865584A JP 16865584 A JP16865584 A JP 16865584A JP H0247438 B2 JPH0247438 B2 JP H0247438B2
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crystal
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Seiji Mizuniwa
Konichi Nakamura
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Hitachi Cable Ltd
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Hitachi Cable Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B11/00Single-crystal growth by normal freezing or freezing under temperature gradient, e.g. Bridgman-Stockbarger method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • C30B29/42Gallium arsenide

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は−族化合物半導体単結晶の製造方
法に係り特にボート成長法による−族化合物
半導体単結晶の製造方法に関するものである。
[従来の技術] 従来、種結晶を用い、ボート成長法により結晶
を成長させる、GaAs,InP,InAs等の−族
化合物半導体単結晶の製造方法では、{111}面成
長の方法が行なわれていた。その理由は、良好な
基板形状をもつ{100}面ウエハを切り出し易い
こと、並らびに{111}面成長は結晶成長が横方
向に広がり易く、同時に結晶成長界面を平らに制
御し易いこと等によるものである。
ところが{111}面成長を行つた場合でも、特
に大面積の単結晶を製造するときは、結晶成長界
面を平らに制御することが困難となる。例えば、
成長速度を遅くすると成長界面が凸面となつてす
べり転位が発生し易くなり、逆に成長速度を速く
すると成長界面が凹面となつてリネージ
(lineage)転位等の欠陥が発生し易くなる。これ
は{111}面成長を行つて強制的に成長界面を平
らに制御しようとすることに起因するものであ
り、結晶が大形になるほど欠陥が発生する率も大
となる。
なお、良質の単結晶を得ることの困難さは結晶
の断面積の2乗に比例するといられている。
そこで、本発明者は、すでに結晶の成長方向に
垂直な面に対して5゜〜25゜傾けた面を{111}面に
なるように成長させる(特開昭57−129899号公
報)技術を開発しており、低転位な単結晶を得る
ことが可能であつたが、より低転位でかつより大
形な単結晶を再現性よく製造できるよう開発を進
めた。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明が解決しようとする問題点は、良質で断
面積の大きな単結晶を再現性良く成長させること
であり、本発明の目的は、それを可能にした−
族化合物半導体単結晶の製造方法を提供するこ
とである。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、種結晶を用い、ボート成長法により
結晶を成長させる−族化合物半導体単結晶の
製造方法において、前記結晶としてツイン面を有
するものを用いて結晶の成長方向に垂直な面に対
して5゜〜25゜傾けた面が{111}面になるように成
長させ、かつ成長した結晶に前記種結晶のツイン
面から連続に結晶の成長方向にツイン面が入るよ
うにしたことを特徴とするものである。
[作用] 以下、図面を用いて本発明の作用を説明する。
第1図は本発明の製造方法により製造した−
族化合物半導体単結晶の斜視図、第2図は第1図
の単結晶の成長界面を示す平面図で、1は傾角,
2は{111}面3は種結晶,5は種結晶に含まれ
ているツイン(双晶)面,4は単結晶15は成長
したツイン(双晶)面,6は成長界面,7は成長
方向,8は溶融液である。
第1図に示す単結晶は、ボートより取り出した
ままのもので、右端はツイン面5をもつた種結晶
3であり、この種結晶3を種にして単結晶4が成
長している。単結晶4の成長方向は矢印7に示す
長手方向であるが、これは垂直な面に対し{111}
面2は水平方向に5℃〜25℃の傾角1をもつて成
長している。この単結晶4を成長させる炉は、普
通は横型の電気炉を用いているので。炉内の温度
分布は対照的である。
従つて結晶成長界面は成長軸に対した右対象に
なり易く、上記の方法の場合はツイン面15で折
れ曲がつた「く」の字形の固液界面となる。
第2図に示すように、単結晶4はツイン面15
で折れ曲がつた「く」の字の界面6を形成して矢
印7の方向に成長し、溶融液8中を進行する。
このような成長界面6を有する単結晶4は次の
ような特徴をもつている。
(1) 成長界面6のピーク部分が{111}ツイン面
15に相当し、この部分が成長核となつてお
り、また溶融液の自由表面ともなつているので
転位をとり込みにくくなる。
(2) ツインを入れない場合と比較すると「く」の
字形のピーク方向が安定し、優先的な成長核と
なるため、単結晶4が安定して得られる。
(3) ツイン面15を境として左右別々の成長を行
なうため、あたかも小断面積の2つの結晶を平
行して成長させることと同じになり、良質大形
の単結晶が安定して得られる。
(4) 成長界面6はピークを持つており、見掛け状
は凸面状になつているが、{111}面を成長方向
7の方向の横断面に合わせた場合の凸面とは異
なり、成長界面の熱歪はほとんどなく、すべり
転位等の欠陥の発生が抑制される。
(5) 成長界面6は自然に「く」の字形となるので
細かな界面制御の調整作業が不要となる。
[実施例] 次に、GaAs単結晶の製造に適用された本発明
の具体的実施例について説明する。
石英ガラス製ボートにGa400gとドーパントと
してのSi120mgとを収容し、このボートの一端に
{111}面を13゜傾斜させ、さらに成長方向と平行
に入つたツインを有する種結晶を置く。石英ガラ
ス製のアンプルの一端にこのボートを収容した
後、他端にAs444gを入れ、5×10-6Torr以下の
減圧下で2時間真空吸引を行いその状態で真空封
じをする。このアンプルを二連式の電気炉内に設
置した後、低温炉を約610℃らに保ち、アンプル
内のAsの蒸気圧を1atmに維持し、高温炉では
1200℃付近でGaAs合成反応を行わせた後、さら
に昇温して種結晶部分を1238℃、GaAs液中の温
度勾配を0.5deg/cmに調整して種付けを行う。
その後は、0.5deg/hrの速度で冷却し、30時間
で全体を固化させ、その後約100deg/hrの速度
で室温まで冷却した。
このようにして幅5cm,長さ23cmで結晶の一端
長さ方向にツイン15の入つたGaAs単結晶823
gが得られた。この結晶の成長界面6は第2図に
示すようにピークをもつた「く」の字形となり、
成長稿(フアセツト)も「く」の字形に現われ
た。
この結晶の{100}面出しを行い溶融KOHでエ
ツチングして転位密度を測定したところ、ボート
に接している部分の周囲約5mmを除いて500個/
cm2以下の低転位密度であつた。またツイン付近は
特に転位が少ないこともわかつた。
なお、傾角が5゜以下の場合は、界面「く」の字
の効果)ピーク部分から成長核を発生させる)が
少なくなり、また傾角が25゜以上の場合は{100}
面の形状が乱れて切断が困難となつた。即ち、5゜
〜25゜の範囲が適当である。
さらに、ツイン入り種結晶を用いた本発明方法
は、ツインを入れないで単に傾角した方法と比較
して、再現性に優れている。
上記実施例は、GaAs単結晶の製造方法につい
て説明したものであるが、他の−族元素の単
結晶をボート成長法により得る場合にも適用して
同様の効果を得ることができる。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明によれば、成長界
面ピーク部分がツイン面に相当し、その部分が成
長核となつて優先的に成長し易く、同時にその部
分がボート壁の影響を受けない自由表面であるた
め、低転位単結晶が得られる。また、成長界面の
ピーク部分(ツイン面)を境として左右別々に成
長するので成長界面を抑制し易く、大形の単結晶
が歩留り良く得られるという実用的効果を奏する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の製造方法により製造した−
族化合物半導体単結晶の斜視図、第2図は第1
図の短結晶の成長界面を示す平面図である。 1……傾角、2……{111}面、3……種結晶、
4……単結晶、5,15……ツイン面、6……成
長界面、8……溶融液。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 種結晶を用い、ボート成長法により結晶を成
    長させる−族化合物半導体単結晶の製造方法
    において、前記種結晶としてツイン面を有するも
    のを用いて。結晶の成長方向に垂直な面に対して
    5゜〜25゜傾けた面が{111}面になるように成長さ
    せ、かつ成長した結晶に前記種結晶のツイン面か
    ら連続に結晶の成長方向にツイン面が入るように
    したことを特徴とする−族化合物半導体単結
    晶の製造方法。
JP16865584A 1984-08-10 1984-08-10 33vzokukagobutsuhandotaitanketsushonoseizohoho Expired - Lifetime JPH0247438B2 (ja)

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