JPH0245523A - サーモトロピックコポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ル及びその製法に係る。

本発明は、自己強化形物質として、又は一般的な熱可塑
性重合体用の強化剤としてのサーモトロピックコポリエ
ステルの使用法にも係る。

当分野では、熱崩壊が生ずる温度よりも低い温度におい
て、高い度合の構造配列（ｏｒｄｅｒ）によって特徴づ
けられる液状に変換することによってサーモトロビック
挙動を発揮する高分子化合物が知られている。この特性
のため、該重合体は、押出成形法又は射出成形法により
、高い機械特性が付与された製品を生成する。さらに、
これらの重合体は、溶融相の粘度が比較的低いため、高
配向度を有する繊維又は非常に複雑なゲオメトリーを有
する物品の調製に有用である。この種の重合体の多くは
、完全な芳香族ポリエステルの化学構造を示す。

当分野では、分子中にフレキンプルユニット（脂肪族性
）と交互に結合している堅固ユニット（芳香族性）を含
有する液晶ポリエステル、たとえばＫｒｉｇｂａｕｍら
によって［ジャーナル・オブ・ポリマー０サイエンス（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ）ＪＰｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃｓ社発行，２１．
　１１１９（１９８３）及び「マクロモレキュールズ（
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）Ｊ　１６，　１２７＋
（１９８３）に開示されたものが知られている。

特開昭６３−２５１４２５号には、ヒドロキシ安息香酸
、飽和脂肪族ジカルボン酸及び４．４７−ジヒドロキシ
ビフェニルに由来するユニットを含有する液晶コポリエ
ステルが開示されている。該コポリエステル［ナイロン
、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等の一般的な熱可塑性重合体
の多くが加圧される際の温度範囲を包含する広い温度範
囲にネマチックタイプの中間相（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ）
を示す］は、自己強化形物質として、又は上述の一般的
な重合体用の強化剤としての使用に適している。

上記特許出願によれば、４−ヒドロキシ安息香酸に由来
するユニットの存在がコポリエステルに及ぼす効果が開
示されている。特に、該ユニットの含量が一定の限度よ
りも低い場合には、該ユニットの長いブロックによって
生ずる結晶相の偏析により特性は乏しいものとなる。

本発明の目的は、上述の特開昭６３−２５１４２５号の
コポリエステルにおいて、環に置換基を有するｐヒドロ
キシ安息香酸に由来のユニットを添加することによって
上記欠点を解消又は実質的に解消することにある。該置
換基はハロゲン原子又は低級アルキル基である。

発明者らは、これらユニットの存在が、分子中に、鎖に
沿ってランダムに分布する構造上の不規則性（高融点結
晶相の偏析を生ずる傾向を制限する）を導入し、これに
より、興味深い熱特性及び機械特性が付与された液晶コ
ポリエステルを生成しうる組成物の組成範囲をかなり拡
大できるとの知見を得た。

かかる知見によれば、本発明は、所望の温度範囲におい
てネマチックタイプの中間相を生じ、分子中に、 （ａ）飽和脂肪族α、ω−ジカルボン酸１１００Ｃ（Ｃ
Ｈｔ）ｎ　　ｃｏｏＨ （式中、ｎは３ないし８の数である） （ｂ）４．４’−ジヒドロキンピフェニル（ｃ）４−ヒ
ドロキシ安息香酸 （ｄ）置換４−ヒドロキノ安息香酸 （式中、Ｒはハロゲン原子、又は直鎖状又は分岐状のＣ
１−４アルキル基である）に由来するユニットを（ａ）
／　（ｂ）　−１、［（ｃ）＋　（ｄ）］／　（ａ）−
１−７及び（ｄ）／［（ｃ）十（ｄ）］−０，］　−１
のユニッ）・相互比で含量することを特徴とするサーモ
トロピックコポリエステルに係る。

本発明によるコポリエステルは、好ましくは下記の構成
ユニット相互比を示す。

（ａ）／　（ｂ）　−１ ［（ｃ）十（ｄ）］／　（ａ）−２−６（ｄ）／　［（
ｃ）＋　（ｄ）］−０，２−０，７飽和脂肪族α、ω−
ノカルボン酸の中でも、セパノン酸、スペリン酸及びア
ノピン酸が最も一般的に使用できるものである。これら
の中では、セパノン酸が最適である。

成分（ｄ）の置換基Ｒは、塩素、フッ素、臭素又はメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基又は第３級ブチル基である。

これらの中でも、塩素、メチル基及びｎ−プロピル基が
好適な置換基である。

本発明によるコポリエステルは、溶融状態において、温
度を約１９０℃から最大３２０°Ｃに上昇させ、たとえ
ば最終値約１０−’ｍｍＨｇまで圧力を低下させながら
エステル化及びエステル交換反応を行うことによって得
られる。

共重合反応は（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のヒドロキシ反
応体のアシル化誘導体を原料として、又はこれら化合物
のヒドロキシ体を原料として、過剰のアシルアンヒトリ
ッドを添加することにより同梯に行なわれる。

該反応は、たとえばナトリウム、カリウム、カルシウム
、マグネシウム及び亜鉛のカルボン酸塩、該金属の酸化
物の如きアルカリ金属又はアルカリ土類金属の各種誘導
体、又はチタン、アンチモン及びスズの如き他の金属の
酸化物を触媒として使用して行われる。この目的には、
酢酸ナトリウムが好適であり、共重合に供される単量体
の１００重量部当たり０．０１ないし１重重部の量で使
用される。

上記共重合法において、まず選択したアシルアンヒトリ
ッドとの反応により、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の反応
体のアシル誘導体を調製する。好適な４．４′−シアシ
ロキシビフェニルは４．４′−ジアセトキシビフェニル
であり、４．４’−ジヒドロキンビフェニルと無水酢酸
との反応によって調製される。

好適な（置換又は未置換）４−アシロキシ安息香酸は（
置換又は未置換）４−アセトキシ安息香酸であり、（置
換又は未置換）４−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸との
反応によって調製される。いくつかの置換４−ヒドロキ
シ安息香酸は市販品である。

このクラスに属する他の酸（たとえばメチル置換又はｎ
−プロピル置換４−ヒドロキシ安息香酸）は有機化学に
おける常法によって調製される。

共重合反応は、所望の割合のα、ω−ジカルボン酸、４
．４’−ジアセトキシビフェニル、４−アセトキシ安息
香酸及び置換４−アセトキシ安息香酸を反応器において
混合することによって行われる。

触媒を添加し、乾燥窒素雰囲気中、溶融が生ずるまで混
合物を加熱する。

徐々に温度を上昇させることにより、酢酸（縮合反応に
よって発生される）を放出させる。反応の最終工程の間
に、反応混合物の粘度の上昇のため、反応器内の圧力を
徐々に低下させることにより酢酸の放出をスピードアッ
プさせる。このように操作することによって、生成され
るコポリエステルの分子量を徐々に上昇させることがで
き、酢酸以外に少量の低分子量副生物の生成を阻止でき
る。

共重合反応は、物質が所望の粘度に達したところで加熱
を中止することによって停止される。通常は、共重合反
応間に達する最高温度は約２８０°Ｃであり、必要な共
重合反応時間は３ないし１０時間、好ましくは５ないし
７時間である。

上述の第２の共重合法では、所望割合のα、ωジカルボ
ン酸、４．４’−ジヒドロキンビフェニル、４−ヒドロ
キシ安息香酸及び置換４−ヒドロキン安息香酸を反応器
に充填する。この混合物に、反応体が有する４つのヒド
ロキシ基全部をアセチル化するための化学量論量に対し
てわずかに過剰の量の無水酢酸と共に触媒を添加する。

ついで、反応混合物を徐々に加熱して完全に溶解させ、
つづいて上述の条件下で共重合を行う。

このようにして得られたコポリエステルを、室温に冷却
させ、ついで摩砕した後、沸騰温度において有機溶媒に
よって長時間抽出すること、又は有機溶媒溶液からの沈
殿によって精製する。

本発明によるコポリエステルは、約１４０℃ないし約３
２０°Ｃの範囲に結晶相／中間相転移温度を示す。

本発明の方法によって生成されたコポリエステルの固有
粘度（濃度０．１９／ｄＱのペンタフルオルフェノール
溶液中、６０℃で測定）は０．６ないし３．５の範囲で
ある。

分光測光分析では、コポリエステルの組成が、該コポリ
エステルの調製に使用した単量体の割合に基いて予測さ
れるものと実質的に同じ組成であることを示した。

生成されたコポリエステルの構造の確認を温度調節可能
なセルを具備する回折計モデルＤ５００（Ｓｉｅｍｅｎ
ｓ社）により、ＣｕＫａ線を使用する粉末Ｘ線回折分析
によって行う。かかるコポリエステルの構造（室温にお
いて測定）は、組成の変化、特にユニットの相互比 （ａ）　：　（ｂ）　：　（ｃ　十ｄ）の変化に応じて
変化する。

（ｃ　＋　ｄ）ユニット含１が少ない場合、従って上述
の好適な組成に対して（ｄ）ユニット含量が少ない場合
、低温での主構造は疑似六方晶系タイプである。（ｃ＋
ｄ）ユニット含量が多い場合、従って上述の好適な組成
に対して（ｄ）ユニット含量が多い場合、これらユニッ
トによってなる長鎖部分の配向した配置によって形成さ
れた高融点結晶相の存在が観察される。最後に（ｃ＋ｄ
）ユニットが中間の含量である場合、粉末に関するスペ
クトルは、ネマチック高分子中間相の代表的なスペクト
ルと非常に類似したものとなる。

コポリエステルの熱特性の測定（示差熱分析及び熱光学
分析により実施）では、組成に応じて約１４０℃ないし
３２０℃の範囲の温度に第１配列の転移（結晶状態から
ネマチック状態への移行に相当）の存在を示す。

転移のエンタルピーも組成の変化に応じて強い変化を示
し、中程度の（ｃ＋ｄ）ユニット含量を有しかつＸ線分
析で低結晶度を示すコポリエステルに関しては特に低い
ものとなる。

上述のコポリエステルは、結晶状態の融点よりも高い温
度に、３２０℃以」二の温度まで安定なネマチック中間
相を示す。上述の最高のしきい値に近い融点（３２０°
Ｃ）を有するコポリエステル、すなわち高い（ｃ＋ｄ）
ユニット金型を有するものは、熱崩壊温度に近いため、
限られた加工性を示す。

他のコポリエステルについては、結晶相−中間相転移温
度よりもわずかに低い温度、好ましくは減圧下でのアニ
ーリングによる熱処理を行うことができる。

最も一般的に使用される条件は、温度１３０ないし２０
０℃、圧カフ６０ないし１０−３ｍｍＨｇ１不活性かつ
無水雰囲気、処理時間１ないし２０時間である。かかる
熱処理により、結晶相−ネマチック中間相転移の温度が
徐々に上昇することが観察される。ただし、処理時間が
長くなれば、この転移温度は一定の限度に達する傾向に
ある。観察された温度の最小上昇は約３０℃である。

結晶相−中間相転移の温度における上昇と同時に、共重
合体の分子量の増大（ａ度０．１９／ｄＱのペンタフル
オルフェノール溶液中、６０℃で測定される固有粘度の
上昇として表される）が観察される。

本発明によるサーモトロピックコポリエステル、特に好
適な範囲の組成を有するものは、射出成形法及び押出成
形法の如き通常の加工法によって変換される。得られた
製品では、巨大分子の顕著な配向による異方性が観察さ
れる。特に押出成形により、流動方向に均一な配向が誘
発され、かかる配向は、たとえば緊張工程により伸長タ
イプのフラックスを誘発することによって増進される。

本９発明によるコポリエステルから得られる押出成形−
緊張した製品の機械特性は、伸び弾性モジュラス２Ｏ−
４００Ｐａ及びテナシティ−２００−７００ＭＰａによ
って特徴づけられる。破壊時の伸び率は一般に２ないし
１％である。

本発明によるコポリエステルは、各種の割合で液晶重合
体を含有する物質を得るため、−膜内な熱可塑性重合体
の加工温度において、従来の；係合法によってかかる熱
可塑性重合体と混合される。

経済性を考慮する場合、好適な組成物は本発明によるコ
ポリエステル３０重量％以下を含有するものである。こ
のようにして得られた混合物は、実質的に相互に適合し
ない２つの相で構成される。

しかしながら、該混合物を加工することによって得られ
た製品では、コポリエステルで構成される相は、マトリ
ックス中に多少明確なフィブリル状のゲオメトリーを有
する粒子として分散する。ただし、これらの粒子は流動
方向に配向している。

この場合、混合物の連続相を構成する熱可塑性物質の機
械特性が改善され、コポリエステル５ないし３０％を含
有する混合物の場合、改善の度合は、伸び弾性モジュラ
ス約１０−３０％及びテナシティ−約５−２５％である
。

少量（２ないし５％）の高分子液晶を含有する混合物も
、好ましいしオロジー特性を示す。特に熱可塑性重合体
の粘度はコポリエステルの添加により低下され（同じ温
度において）、従って必要な加工エネルギーが低減する
。

本発明を説明するため、いくつかの実施例を例示する。

実施例１ Ｂｒｉｇｎｏｌｅタイプの密閉シールで接続されたステ
ンレス潤製撹拌機、単量体導入インレット、窒素導入用
及び減圧ポンプ及び拡散減圧ポンプに結合する高減圧ラ
インに接続させた減圧用管を具備するガラス製反応器（
２Ｑ）に、下記の反応体を導入した。

セバシン酸 ４．４′−シ゛アセトＮシヒ゛フェニル４−アセトキシ
安息香酸 ４−アセトＮシー３−クロロ安は香酸 無水酢酸ナトリウム ４０．４ｇ（０，２モル） ５４．０ｇ（０，２モル） １０８．０９（０，６モル） ８５．６９　（０，４モル） ５１．４ｍ９　（０，７ミリモル） 反応器を脱気した後、乾燥窒素を供給し、この操作を複
数回繰返し行った。

つづいて、反応器内の窒素圧力を大気圧又は大気圧より
もわずかに低い圧力に維持しながら、反応器を油浴で加
熱して単量体を溶融させた。

油浴を溶融塩浴に変換し、温度を２００−２１０℃まで
上昇させた。ついで、温度をこの値に約１時間維持した
。液相からの蒸気の発生が観察された。

該蒸気を反応器のオーバーヘッド部（加熱浴内に浸漬さ
れていない）で凝縮させ、還流させた。なお未反応の単
量体が混合物から一部分離し、反応器の頂部で固状昇華
物を形成するのを防止し、これにより所望の組成に対し
て生成物の組成が変化するのを防止するため、上記条件
を一定時間維持した。

ついで、窒素圧を常に約１気圧に維持しながら、温度を
徐々に約２５０℃に上昇させた。

これらの条件下、減圧ラインと反応器を接続する管で接
続され、かつ液体窒素で冷却されたフラスコ内において
、酢酸蒸気を凝縮させた。

重合反応の進行につれて、液状混合物の粘度はわずかに
上昇し、乳白色に変化した。

この時点で、高減圧度（約１０−’ｍｍＨｇ）に達する
まで圧力を徐々に低下させ、同時に温度を２９０℃まで
上昇させた。最終温度及び減圧条件下に約１時間維持し
た。ついで、反応混合物を減圧下で室温まで冷却させた
。液体窒素で冷却させた後、コポリエステルを摩砕し、
初めにエチルアルコールで、ついで沸騰クロロホルムで
抽出処理した。ついで、コポリエステルを、減圧下、１
００℃で数時間乾燥させた。

このコポリエステルは固有粘度（ａ度０　、１９／　ｄ
ｉ２のペンタフルオルフェノール溶液中、６０℃で測定
）１、４ｄ（１／　ｙを有していた。

実施例２ 前記実施例１と同じ操作法により、下記の反応体を反応
器に導入した。

セバシン酸　　　　　　　　６０．ｈ　（０，３モル）
４．４′−ノ゛ヒドロＡン七゛フェニル　　　　　　５
５．８ｇ　（０，３モル）４−ヒドロキシ安息香酸　　
１０３．５９（０，７５モル）４−ヒトａ４ｖ−３−り
０［１安い、香酸　　　　１５．５９　　（０，０９モ
ル）無水酢酸　　　　　　　　　１６９．０９（１，６
６モル）酢酸ナトリウム　　　　　　Ｎ、Ｏｍｇ　（０
，５ミリモル）得られたコポリエステルは、実施例Ｉの
如く摩砕し、抽出処理した後、固有粘度（上述の如く測
定）　ｌ　、　６ｄσ／９を示した。熱量分析では、エ
ンタルピー５．２Ｊ／９で約２１０°Ｃに吸熱性転移を
示した。

コポリエステル粉末を再度反応器に充填し、高減圧下、
温度１９０°Ｃで撹拌した。処理時間の増大に伴って、
結晶相−中間相転移の温度の上昇（２０時間後、２４０
℃まで）が観察された。その間に、転移はシャープにな
り、これに伴うエンタルピーは９Ｊ／９まで上昇した。

アニーリングした物質の固有粘度は、上記処理後、約２
．９ｄＱ／ｇまで上昇した。

実施例３ 下記の反応体を反応器に導入し、実施例１と同じ操作法
に従って反応させた。

セバシン酸　　　　　　　　５０．５９（０，２５モル
）４．４′−シ゛アセトＮシヒ゛フェニル　　　　　　
　６７．５ｇ　（０，２５モル）４−アセトキシ安息香
酸　　１３５．０ｇ（０，７５モル）４−７セトキシー
３−メチル安息香酸　　９７．０９　（０，５モル）無
水酢酸ナトリウム　　　　８２．０ｍｌ？　（１，０ミ
リモル）最終温度２７０℃（１時間維持）、高減圧（ｉ
ｏ−３１０−’ｍｍＨｇ）条件下、計５時間で反応を行
った。

得られたコポリエステルは固有粘度１．８ｄｆ２／９を
有し、温度的２１０℃に弱い結晶相−中間相転移を示し
た。

実施例４ 下記の反応体を反応器に充填した。

セバシン酸　　　　　　　　４０．４ｇ（０，２モル）
４．４′−シ゛とド０キンヒ゛フ□ニル　　　　　３７
．２ｇ　（０，２モル）４−ヒドロキン安息香酸　　４
４．２９　（０，３２モル）４−ヒトｌ］キシー３−メ
チル安息香酸　　　１４５．９９　（０，９６モル）無
水酢酸　　　　　　　　２０５．０９（２，０１モル）
無水酢酸ナトリウム　　　　３２．８Ｂ　（０，４ミ’
Ｊモル）上述の操作に従い、ただし最終工程の間に温度
を３００℃以上に上昇させて（反応混合物が固化する傾
向にあるため）反応を行った。この実施例では、温度は
３１５℃に達したが、生成物の固化のため、これら条件
を１０分以上の時間維持することができなかった。

冷却し、摩砕した後、生成物をエタノールで抽出して低
分子量生成物を除去した。得られた生成物は固有粘度（
ａ度０．１９／ｄｆ２のペンタフルオルフェノール溶液
中、６０℃で測定）０．６５ｄＣ／９を有していた。

熱量分析では、３２０℃に結晶相−中間相転移を示した
。Ｘ線回折チャートでは、オキシ安息香酸ユニットのブ
ロックに由来する結晶度を示した。

該物質は、部分的分解による限定された加工性（温度３
２０℃で観察された）を示した。

実施例５ 下記の反応体を反応器に充填した。

セバシン酸　　　　　　　　４３．６８９（０，２１６
モル）４．４′−シ゛７セトＮシヒ゛フェニル　　　　
　　５８．４０９　　（０，２１６モル）４−アセトキ
シ安息香酸　　１１６．７６９（０，６４８モル）４−
アセトＮシー３−７°ロピル安息香酸　４８９　　　（
０，２１６モル）無水酢酸ナトリウム　　　　５０ｕ　
　（０，６ミリモル）実施例１と同じ操作法を使用した
。ただし、温度を最高値２４０℃に維持した。

得られたコポリエステルは、実施例１の如く摩砕し、抽
出処理した後、固有粘度（ａ度０．１９／ｄｆ２のペン
タフルオルフェノール溶液中、６０℃で測定）１．８ｄ
Ｃ／ｇを有していた。

実施例６ 実施例３に記載の操作法によって得たコポリエステルを
、引張モジュール、ハーフアングル３０”直径０，３■
及び長さ／直径（Ｌ／　Ｄ）の比２０を有するコニカル
押出しノズルを具備するＲｈｅｏｓｃｏｐｅ１０００粘
度計（ＣＥＡＳＴ社）を使用して紡糸した。

該処理を温度２４０℃、緊張比１００で行った。

このようにして得られた繊維は、弾性モジュラス３５Ｇ
Ｐａ、引張強さ５００ＭＰａ及び破壊時の伸び率２％を
有していた。これら機械特性については、１ｎｓｔｒｏ
ｎモデル６０２５を使用し、伸長速度０．５分−１で測
定した。

実施例７ 実施例５に開示の操作法によって得られたコポリエステ
ルを、上記実施例６のものと同じ装置で紡糸した。

操作を温度２４０℃、緊張比１００で実施した。

得られた繊維は、弾性モジュラス２５ＧＰａ、引張強さ
５００ＭＰａ及び破壊時の伸び率２％を有していた。

これら機械特性については、１ｎｓｔｒｏｎモデル６０
２５を使用し、伸長速度０．５分−１で測定した。

実施例８ 前記実施例１に記載の操作法に従って得たコポリエステ
ル及び市販のポリカーボネート（重量比２０：８０）を
、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサーにおいて、温度２８０℃
、溶融状態で１０分間混合させた。得られた混合物を液
体窒素の存在下で微粉化し、１３０℃で２４時間注意し
て乾燥させ、圧力１０ＭＰａ、　２８０℃において圧縮
成形した。

得られた試料について上述の１ｎｓｔｒｏｎ装置で弓張
テストを行ったところ、弾性モジュラス２．０ＧＰａ及
び引張強さ５２ＭＰａ（ポリカーボネートのみの同様の
試料について得られた値と比べて２３％の上昇）を示し
た。破壊時の伸び率は１．５−２％低下した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ネマチックタイプの中間相を有し、結晶相から中間
   相への転移温度が１４０ないし３２０℃であり、巨大分
   子中に、 （ａ）飽和脂肪族α，ω−ジカルボン酸 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＨ （式中、ｎは３ないし８の数である） （ｂ）４，４′−ジヒドロキシビフェニル ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｃ）４−ヒドロキシ安息香酸 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｄ）置換４−ヒドロキシ安息香酸 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲン原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ
   ＿１＿−＿４アルキル基である）に由来するユニットを
   （ａ）／（ｂ）＝１、［（ｃ）＋（ｄ）］／（ａ）＝１
   −７及び（ｄ）／［（ｃ）＋（ｄ）］＝０．１−１のユ
   ニット相互比で含有することを特徴とする、サーモトロ
   ピックコポリエステル。 ２　請求項１記載のものにおいて、各構成ユニットの相
   互比が（ａ）／（ｂ）＝１、［（ｃ）＋（ｄ）］／（ａ
   ）＝２−６、（ｄ）／［（ｃ）＋（ｄ）］＝０．２−０
   ．７である、サーモトロピックコポリエステル。 ３　請求項１記載のものにおいて、前記成分（ａ）が、
   セバシン酸、スベリン酸及びアジピン酸の中から選ばれ
   るものである、サーモトロピックコポリエステル。 ４　請求項１記載のものにおいて、前記成分（ｄ）の置
   換基Ｒが塩素、メチル基及びｎ−プロピル基の中から選
   ばれるものである、サーモトロピックコポリエステル。 ５　請求項１記載のものにおいて、固有粘度（濃度０．
   １ｇ／ｄｌのペンタフルオルフェノール溶液中、６０℃
   で測定）０．６ないし３．５ｄｌ／ｇを有する、サーモ
   トロピックコポリエステル。 ６　請求項１−５記載のサーモトロピックコポリエステ
   ルの製法において、飽和脂肪族ジカルボン酸、４，４′
   −ジアシロキシビフェニル、ｐ−アシロキシ安息香酸及
   び置換ｐ−アシロキシ安息香酸の混合物を、溶融状態に
   おいて、単量体の１００重量部当たり０．０１ないし１
   重量部の量のナトリウム、カリウム、カルシウム及びマ
   グネシウムのカルボン酸塩、これら金属の酸化物及びチ
   タン、アンチモン及びスズの酸化物でなる群から選ばれ
   る触媒の存在下、温度を約１９０℃から３２０℃まで上
   昇させながら３ないし１０時間で重合させ、反応雰囲気
   からカルボン酸を除去することを特徴とする、サーモト
   ロピックコポリエステルの製法。 ７　請求項６記載の製法において、４，４′−ジアシロ
   キシビフェニルが４，４′−ジアセトキシビフェニルで
   あり、ｐ−アシロキシ安息香酸がｐ−アセトキシ安息香
   酸であり、置換ｐ−アシロキシ安息香酸が置換ｐ−アセ
   トキシ安息香酸であり、触媒が酢酸ナトリウムであり、
   溶融状態において、温度を約１９０℃から約２８０℃に
   上昇させながら５ないし７時間で重合反応を行う、サー
   モトロピックコポリエステルの製法。 ８　請求項６記載の製法において、４，４′−ジアセト
   キシビフェニル、ｐ−アセトキシ安息香酸及び置換ｐ−
   アセトキシ安息香酸が、それぞれ無水酢酸と４，４′−
   ジヒドロキシビフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び
   置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸との反応により、重合反応
   前に同じ重合溶媒中で生成される、サーモトロピックコ
   ポリエステルの製法。９　請求項６記載の製法において
   、重合反応後、得られたコポリエステルを、好ましくは
   減圧下、温度１３０ないし２１０℃、１ないし２０時間
   で操作してアニーリング処理する、サーモトロピックコ
   ポリエステルの製法。 １０　自己強化形物質の調製に使用する、請求項１−５
   記載のサーモトロピックコポリエステルの使用法。 １１　一般的な熱可塑性重合体用の強化剤として使用す
   る、請求項１−５記載のサーモトロピックコポリエステ
   ルの使用法。